CS269641B1 - Způsob přípravy bis-/2,4-dimerkapto-6- -triazinyl/-disulfidu - Google Patents

Abstract

výroba bis-(2,4-dimerkapto-6-triazinyl)disulfidu vzorce I reakcí kyanurchloridu za přítomnosti uhličitanu nebo hydrogenuhličitanu sodného při teplotě do 10 C s vodným roztokem disulfidu sodného a reakce se dokonči při teplotě do 100 °c po přídavku sulfidu nebo hydrogensulfidu sodného. Tato sloučenina slouží Jako adhezivní prostředek pro systém guma - - textil a Jako sitovaci prostředek pro síEování některých polymerů.

Description

Vynález se týká způsobu přípravy bis-/2,4-dimerkapto-6-triazinyl/-disu1fidu vzo ce I

(I) postupnou reakcí kyanurchloridu s disulfidem sodným a sulfidem nebo hydrogensu1fidem sodným za přítomnosti uhličitanu nebo hydrogenuhličitanu sodného.

Uvedená látka slouží jako adhezivní prostředek pro systém guma - textil a dále jako sííovací prostředek pro sířování některých polymerů především pak polyvinylchloridu. Takto sitované polymery pak vykazují vyšší pevnostní charakteristiky za nízkých i vysokých teplot, nižší migraci změkčovadel a vyšší odolnostlproti rozpouštědlům a vnějším fyzikálním vlivům.

Dosavadní způsob přípravy spočívá bu3 v reakci rhodanidu draselného nebo amonného s chloridem ve vodném prostředí při teplotě -15 °C až 20 °C za přítomnosti uhličitanů nebo kyseliny uhličité, nebo v přímé oxidaci trimerkapto-s-triazinu peroxidem vodíku v prostředí kyseliny chlorovodíkové při teplotě 65 až 75 °C. Prvý z uvedených způsobů je náročný aparaturně, z technického hlediska trvá příliš dlouho, vedle hlavního produktu dochází k syntéze i mnoha strukturně podobných látek a při výrobě odpadá velké množství znečištěných odpadních vod. Druhý způsob, který je podstatně jednodušší, poskytuje látku velmi špatné kvality, která obsahuje více než polovinu jiných oxidačních produktů, především pak látky obsahující v molekule více nž jednu disulfidickou vazbu. Syntéza této sloučeniny je proveditelná i jinými oxidačními látkami jako například chlornanem nebo jodem. Čištění vzniklých směsí těchto látek není jednoduché, protože tyto sloučeniny jsou vesměs málo rozpustné, a to i v alkalických prostředích.

Nyní bylo nalezeno, že postupem dle tohoto vynálezu lze získat bis-/2,4-dimerkapto-6-triazinyl/-disulfid ve vysoké čistotě a ve výtěžku přesahujícím 90 %. Postup spočívá v tom, že kyanurchlorid se za přítomnosti jednoho až -tří ekvivalentů uhličitanu nebo hydrogenuhličitanu sodného ponechá reagovat při teplotě 0 až 10 °C s ekvivalentním množstvím předem připraveného vodného roztoku disulfidu sodného a reakce se dokončí při teplotě do 100 °C po přídavku sulfidu nebo hydrogensulfidu sodného v množství dvou ekvivalentů vztaženo na kyanurchlorid.

Praktické provedení reakce spočívá v tom, že nejprve se připraví roztok disulfidu sodného ve vodě bud jeho přímým rozpuštěním nebo tak, že se rozpustí ekvivalentní množství práškové síry v roztoku sulfidu sodného, a v tomto roztoku se dále rozpustí příslušné množství uhličitanu nebo hydrogenuhličitanu sodného. Do takto vzniklé směsi se za chlazení přidává kyanurchlorid nejlépe v přítomnosti smáčedla neionogenního typu. Postup lze provést i opačně, tj. do suspenze kyanurchloridu ve vodě s ledem a smáčedlem se připouští zvolna roztok disulfidu sodného ve vodě. Po skončení prvé kondenzace, kdy v roztoku již není přítomen volný disulfid sodný, se k reakční směsi přidá vypočtené množství sulfidu nebo hydrogensulfidu sodného a to bu3 v pevném stavu nebo lépe rovněž ve formě vodného roztoku. Směs se pak pomalu vyhřeje na teplotu 90 až 100 °C a po negativní zkoušce na přítomnost volných sirníkových iontů se provede vykyselení reakční směsi, nejlépe kyselinou chlorovodíkovou, na hodnotu pH 4 až 6. Přitom dojde k úplnému vyloučení žlutého produktu, který se izoluje z roztoku filtrací a po důkladném promytí se suší.

Dále uvedený příklad popisuje provedení reakce. Uvedené díly jsou hmotnostní.

CS 269641 Bl

Příklad

Do kádě opatřené topným hadem se předloží 350 dílů vody, ve které se za míchání rozpustí 149 dílů technického 75% taveného sirníku sodného, přidá se 3 díly neionogenního tenzidu (např. Spolion 8) a zanese 45 dílů práškové síry nebo sirného květu. Nyní se teplota pomalu zvýší až na 50 Ca směs se míchá do té doby, než dojde k úplnému rozpuštění síry a vzniku tmavě oranžového roztoku. Potom se vypne zahřívání a roztok se doplní vodou na 500 objemových dílů.

Mezitím se v jiné kádi opatřené dobrým odtahem nebo lépe v kotli připraví směs 550 dílů kyanurchloridu, 300 dílů vody a 700 dílů ledu. Do této směsi se za míchání připouští z kádě připravený roztok disulfidu sodného a současně se přidává hydrogenuhličitan sodný tak, aby reakční směs vykazovala stále slabou alkalickou reakci. Celkem se přidá do směsi 240 dílů hydrogenuhličitanu sodného. Po celou dobu reakce je třeba udržovat teplotu reakční směsi v mezích o až 10 °C, nepostačí~li k tomu již použitý led, je možné dochlazování bučí vnějším chlazením nebo i dalším přídavkem ledu přímo do reakční směsi, oojde-li k většímu pěnění, je možno užít odpěňovačů (např. Lukosan). Po přidání veškerého množství roztoku disulfidu se reakční směs míchá 1 hodinu, pak se provede zkouška ukončení 1. kondenzace a z odměrky se připustí roztok sírniku sodného připraveného rozpuštěním 596 dílů technického 75% taveného sirníku sodného za míchání ve 4 000 dílech vody. Po pozvolném připuštění tohoto roztoku během 3 hodin se ponechá samovolně růst teplota, po skončení připouštění se roztok vyhřeje až na 90 až 95 °C a na této teplotě udržuje 1 hodinu. Odebraný vzorek již nesmí vykazovat pozitivní reakci na volné sirníkové ionty, potom se sníží teplota ochlazením na 60 °C a zvolna se připustí tolik kyseliny chlorovodíkové, až externí vzorek dává pozitivní reakci na kongo červeň. Roztok se pak bez míchání nechá zchladnout a vyloučený bis-/2,4-dimerkapto-6-triazinyl/disulfid se odsaje na nuči. Koláč se promyje vodou do ztráty kyselosti a suší na vírové sušárně. Výtěžek žlutého produktu je 324 dílů, což odpovídá 92% teorie.

Claims (1)

1. PŘEDMĚT VYNÁLEZU

   Způsob přípravy bis-/2,4-dimerkapto-6-triazinyl/-disulfidu vzorce I

   vyznačený tím, že kyanurchlorid se za přítomnosti jednoho až tří ekvivalentů uhličitanu nebo hydrogenuhličitanu sodného ponechá reagovat při teplotě 0 až 10 °C s ekvivalentním množstvím vodného roztoku disulfidu sodného a reakce se dokončí při teplotě do 100 °C po přídavku sulfidu nebo hydrogensulfidu sodného v množství dvou ekvivalentů vztaženo na použitý kyanurchlorid.