CS269341B1 - The guide rails are welded at the end of the wound. To each of the guide rails, an additional arm is welded, with the ends of the additional wounds connected by a connecting reinforcement bar. The reinforcement strut is provided with an adjusting screw at one or both ends. - Google Patents
The guide rails are welded at the end of the wound. To each of the guide rails, an additional arm is welded, with the ends of the additional wounds connected by a connecting reinforcement bar. The reinforcement strut is provided with an adjusting screw at one or both ends. Download PDFInfo
- Publication number
- CS269341B1 CS269341B1 CS885966A CS596688A CS269341B1 CS 269341 B1 CS269341 B1 CS 269341B1 CS 885966 A CS885966 A CS 885966A CS 596688 A CS596688 A CS 596688A CS 269341 B1 CS269341 B1 CS 269341B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- welded
- guide rails
- additional
- wound
- adjusting screw
- Prior art date
Links
Landscapes
- Epoxy Resins (AREA)
Abstract
Řešeni spadá do oboru epoxidových pryskyřic a Jejich surovin. Řeší technický problém využiti obtížného odpadu, který vzniká při nestandardních podmínkách kontinuelni kondenzace acetonu s molárnim přebytkem fenolu nebo tvoři při rafinaci rafinační zbytek Jako modifikátoru nízkomolekulárnich epoxidových pryskyřic, pro urychleni reakce epoxidových skupin s alifatickými polyaminy a zvyšuje ee houževnatost ziekené hmoty.The solution falls into the field of epoxy resins and their raw materials. It solves the technical problem of utilizing difficult waste, which is generated under non-standard conditions of continuous condensation of acetone with a molar excess of phenol or forms a refining residue during refining as a modifier of low-molecular epoxy resins, to accelerate the reaction of epoxy groups with aliphatic polyamines and increase the toughness of the cured material.
Description
Vynález se týká použiti aměai mono-, dl- a trifenolŮ, která vzniká pří nestandardních podmínkách kontinuální kondenzece acetonu a tnolárnía přebytkem fenolu nebotvoří při refinaci dianu rafinační zbytek jako modifikátoru nozkomolekulérních dlaňových epoxidových pryskyřic.The present invention relates to the use of mono-, dl- and triphenols which are formed under non-standard conditions of continuous condensation of acetone and a polar excess of phenol and do not form a refining residue as a modifier of noso-molecular palm epoxy resins during dian refining.
Při kontinuální kondenzaci acetonu a fenolem za molárniho poměru 1 : 6 až lO.přl katalytickém působení katexu má na průběh výroby vliv reakční teplota, molární perněr obou surovin, průtok reakční směsi reaktorem a stáři katalyzátoru. Kapalný produkt je termoetabilni a citlivý na přítomnoat kyslíku. Při zahajováni výroby po technologických a netechnologičkých přerušeních bývají prvni podíly tmavší a chemicky nejednotné s nižším podílem p.p-izomeru dlánu. Uvažuje ae až o přítomnosti 30 vedlejších látek, produktů vedlejších reakcí. Dedná se o izomary dlánu, tříjaderný fenollcký derivát BPX, izopropenylfenol a jeho dimer, monofunkčni kodlmer, izopropylfenol, kondenzační produkty kresolu a acetonu, pryskyřičné fenolické polykondenzáty aj. Pokud ae dián používá při výrobě epoxidových pryskyřic nebo polykarbonátů je třebe tyto látky odstranit, protože zhoršuji kvalitu vyrobených epoxidů i polykárbonátů. Doeud nejaou vypracovány analytické postupy ke zjištěni plného složeni kondenzátů a není ani znám mechaniamue všech pro» běhlých reakcí. Kondenzát nemá vždy atejná složeni. Obvykle se stává odpadem a ekologickým problémem.In the continuous condensation of acetone and phenol at a molar ratio of 1: 6 to 10. The liquid product is thermoetable and sensitive to the presence of oxygen. At the start of production after technological and non-technological interruptions, the first parts tend to be darker and chemically inconsistent with a lower proportion of the β-isomer of the palm. It considers the presence of up to 30 by-products, the products of side reactions. These are palm isomers, trinuclear phenolic derivative BPX, isopropenylphenol and its dimer, monofunctional coder, isopropylphenol, condensation products of cresol and acetone, resinous phenolic polycondensates, etc. quality of produced epoxies and polycarbonates. Analytical procedures have not yet been developed to determine the full composition of the condensates, and the mechanism of all ongoing reactions is not known. Condensate does not always have the same composition. It usually becomes a waste and an environmental problem.
Refinace dianu je obvykle krystalizecí dianu z různých rozpouštědlových systémů nebo krystalizací eduktu dian-fenol či vyaokovakuovou destilací. V rafinačních zbytcích se koncentrují látky nežádoucí v dianu pro přípravu epoxidových pryskyřic. Podle stávajícího stavu techniky nalézají rafinační zbytky jen malé uplatněni jako surovina pro výrobu izopropenylfenolu. V převážné míře ae likviduji spalováním, protože jiné efektivnější využití není znáno. Kondenzace s epichlorhydrinea na epoxidová pryskyřice vodě k obtížně reprodukovatelnýn a vyaokoviskoznim pryskyřicím tmavého zbarveni.Diane refining is usually by crystallization of dian from various solvent systems or by crystallization of the dian-phenol starting material or by vacuum distillation. Substances undesirable in dian for the preparation of epoxy resins are concentrated in the refining residues. According to the state of the art, refining residues find little use as a raw material for the production of isopropenylphenol. I mostly liquidate it by incineration, because no other more efficient use is known. Condensation with epichlorohydrin on epoxy resin water to difficult to reproduce and high viscosity resins.
Nyní jame zjiatili, že diskutovaná směs fenolů se dobře rozpouští v nízkomolekulárních epoxidových pryskyřicích o střední molekulové hmotnosti 340 až 450. To umožňuje použití směsi mono- dl a trifenolŮ o obsahu fenolických hydroxylových skupin 0,70 až 0,93 a výhodou 0,85 až 0,87 mol/100 g odpadajících při nestandardních podmínkách kondenzace acetonu s fenolem nebo tvoří při rafinaci dianu rafinační zbytek jako mojiiflkátoru urychlujícího reakci epoxidových ekupin a alifatickými polycelny a zvyšujícího houževnatost získané hmoty.We have now found that the mixture of phenols in question dissolves well in low molecular weight epoxy resins with an average molecular weight of 340 to 450. This allows the use of a mixture of monols and triphenols with a phenolic hydroxyl content of 0.70 to 0.93 and preferably 0.85 to 0.87 mol / 100 g falling off under non-standard conditions of condensation of acetone with phenol or forming a refining residue during the refining of dian as a precipitator accelerating the reaction of epoxy groups and aliphatic polyceles and increasing the toughness of the obtained mass.
Ve 100 hmotnostních dílech dianové spsxidové pryskyřice lze rozpustit až 18 dílů směsi. Vzhledán ke zvýšení viakozity je nejvhodněji! rozsah 3 až 7 dílů. Rozpouštěni je rychlejší při použití teploty 80 ež 100 °C a míchání. Vyžaduje-li zpracování nižší viakozitu, například pro plněni, lze přidat některé běžné reaktivní i nereaktivní rozpouštědlo epoxidových pryskyřic.Up to 18 parts of the mixture can be dissolved in 100 parts by weight of dian spsxide resin. Looked to increase the viscosity is best! range 3 to 7 parts. Dissolution is faster using a temperature of 80 to 100 ° C and stirring. If the processing requires a lower viscosity, for example for filling, some common reactive and non-reactive solvent for epoxy resins can be added.
Přínosem podle použiti vynálezu je efektivní využití obtížného technologického odpadu pro uživatelsky výhodné modifikace běžných epoxidových pryskyřic. Směsi stejného či blízkého složení vznikej! také při rafinaci kryatalizací dianu z různých rozpouětědlových systémů nebo kryatelizací adiční sloučeniny dien-fenol či destilaci za hlubokého vakua. Ve všech případech se v rafinační» zbytku zkoncentrovávaji látky nežádoucí v dianu· ’ Diskutované aměsi tvoři polotuhou až tuhou hmotu páchnoucí po fenolu, jejíž bod ěknutí bývá 30 až 60 °C (Metodou preten-koule)· Obsah fenolických látek bývá 90 až 99 hmot. %. Obsahuje asi 30 látek fenolického charekteru. Převažuje p,p'- izomer dianu (aei 50 až 90 %), o,p'- a ο,ο'-izomery dianu (asi 1 až 15 %) a dále ředu vedlejších produktů jako jeou například kodimer, BPX, fenol, kreeol, izopropylfenol, izopropenylfenol a jeho dimer. S výhodou ee zpracovává jako tavenina rozpuštěná za mícháni v epoxidových pryskyřicích.The benefit of using the invention is the efficient use of difficult process waste for user-friendly modifications of conventional epoxy resins. Mixtures of the same or close composition are created! also in refining by crystallization of dian from various solvent systems or by cryatization of the dienephenol addition compound or distillation under high vacuum. In all cases, the undesired substances are concentrated in the refining residue of the dian. . %. It contains about 30 substances of phenolic character. The p, p'-isomer of diane (aei 50 to 90%), the o, p'- and ο, ο'-isomers of diane (about 1 to 15%) and a number of by-products such as codimer, BPX, phenol, creeol, isopropylphenol, isopropenylphenol and its dimer. Preferably, the ee is treated as a melt dissolved with stirring in epoxy resins.
Reaktivními a nereaktivními rozpouštědly bývají alifatické epoxidové pryskyřice aReactive and non-reactive solvents are usually aliphatic epoxy resins and
CS 269 341 01 glycidylétery, glycidylestery, glycidylaminy, maleáty, akryléty, ftaláty, polýgilykolyij í j xylen, styren, benzylalkohol e další.Glycidyl ethers, glycidyl esters, glycidylamines, maleates, acrylates, phthalates, polyglycolyl xylene, styrene, benzyl alcohol and others.
□ako alifatické polyaminy, jejichž reakce s epoxidovou skupinou je urychlována^” lze jmenovat dietylentriamln, trlotylentotramln, tetraetylenpentamin, dipropylentrla— . . min, trimetylhexametylendiamin, jejich adukty, například s allylglycidyléterem a mo»-m dlfikéty. Používají se v množství odpovídajícím 90 až 150 % teorie vůči obsehu epoxd'A. >· dových skupin. V případě použití esterů elfa, beta-nenasycených karboxylových kyeelih'n jako vnitřní plastifikátory je nutná množství aminu zvýšit o podíl odpovídající obsahu,, dvojných vazeb.Examples of aliphatic polyamines whose reaction with the epoxide group is accelerated are diethylenetriamine, triethylenetotramine, tetraethylenepentamine and dipropylene. . min, trimethylhexamethylenediamine, their adducts, for example with allyl glycidyl ether and morphiquettes. They are used in amounts corresponding to 90 to 150% of theory with respect to the epoxy content. > · Groups. In the case of the use of esters of elf, beta-unsaturated carboxylic acids, as internal plasticizers, it is necessary to increase the amount of amine by a proportion corresponding to the content of double bonds.
Přiklad 1Example 1
Soše fenolů milá přibližné složeni v % hmot·: fenol 1, p,p'-dian 87, o,p'-dian 3, BPX 2, dimery izopropenylfenolu 6 a součet izopropyl- a izopropenyl-fenolů 1, obsah fenolických skupin 0,869 mol/100 g. Rozpuštěním 50 g směsi fenolů v 950 g nizkonolekulárni dlaňové epoxidové pryskyřice o střední molekulové hmotnoeti 392 s viskozitě 15,6 Pa.s/25 °C se získá čirá pryskyřice o viskozitě 20,8 Pa.s. Zhomogenizovánim 150 g získané pryskyřice s 15,4 g dletylentriaminu při 23 °C vznikne čirá kapalina, která má po 5 minutách teplotu 32 °C· Při vynechání přídavku směsi fenolů má kompozice ze 150 g atejné výchozí epoxidové pryskyřice a ze 17 g dletylentriaminu po 5 minutách jen teplotu 27 °C· Získané hmoty mají mez pevnoati v tahu 40 MPa a tažnost 7 %, respektive 46 MPa a 3 %. Takový součin charakterizující houževnetost je 280 MPa.%, reap. 138 MPa.%.Phenol statues have an approximate composition in% by weight: phenol 1, p, p'-dian 87, o, p'-dian 3, BPX 2, dimers of isopropenylphenol 6 and the sum of isopropyl and isopropenyl phenols 1, phenolic group content 0.869 mol Dissolving 50 g of a phenol mixture in 950 g of a low molecular weight 392 low molecular weight palm epoxy resin with a viscosity of 15.6 Pa.s / 25 ° C gives a clear resin with a viscosity of 20.8 Pa.s. Homogenization of 150 g of the obtained resin with 15.4 g of dlethylenetriamine at 23 DEG C. produces a clear liquid which has a temperature of 32 DEG C. after 5 minutes. minutes only temperature 27 ° C · The obtained masses have a tensile strength of 40 MPa and an elongation of 7%, 46 MPa and 3%, respectively. Such a product characterizing the toughness is 280 MPa.%, Reap. 138 MPa.%.
Příklad 2Example 2
Přidánía 17 g dibutylmaleátu ke 170 g modifikované epoxidové pryskyřice z příkladu 1 ee získá epoxidová pryskyřice o viskozitě 3,6 Pa.s· Při zhomogenizovéni 150 g této pryskyřice se 17 g dletylentriaminu zjistíme vzrůst teploty na 41 °C po 5 minutách. Použije-li ee mleto dletylentriaminu trimetylhexametylendiamin (48 g), teplota vzroste na 38 °C za 5 minut· Získané hmoty mají mez pevnoati v tahu 47 MPa a tažnost 8 %, reap· 41 MPa a 10 %.Addition of 17 g of dibutyl maleate to 170 g of the modified epoxy resin from Example 1 ee gives an epoxy resin with a viscosity of 3.6 Pa.s. If trimethylhexamethylenediamine (48 g) is used, ground temperature is raised to 38 [deg.] C. in 5 minutes.
Přiklad 3Example 3
Směs fenolů mála přibližné složeni v % hmot·: fenol 0,1, p,p'-dlan 76, o,p'-dian 10, BPX 5, dimery Izopropenylfenolu 6 s součet izopropyl a Izopropenyl-fenolů 3, obaah fenolických skupin 0,864 mol/100 g. Rozpuštěním 211 g směsi fenolů v 1900 g nizkonolekulárni epoxidové pryskyřice o střední molekulové hmotnosti 412 a viskozitě 19,4 Pa*s vznikne čirá pryskyřice o viskozitě 34,7 Pa.s/25 °C· Hmota vzniklá vytvrzenim zhonogenizované kompozice ze 160 g připravené pryskyřice a 16 g dletylentriaminu má po 28 dnech mez pevnosti v tehu 17 MPa a tažnost 6 %· Reagující kompozice má při teplotě okolí 23 °C nárůet teploty 20 °C po 6 minutách reakce. Po termo-oxidačnim stárnuti (4 dny, 125 °C) byla zjištšna mez pevnosti v tahu 13 MPa, tažnoat 3 % a hmotnostní úbytek 0,39 %· .The mixture of phenols had an approximate composition in% by weight: phenol 0,1, p, p'-dlan 76, o, p'-dian 10, BPX 5, dimers of Isopropenylphenol 6 with the sum of isopropyl and Isopropenyl-phenols 3, circulation of phenolic groups 0,864 mol / 100 g. Dissolving 211 g of a mixture of phenols in 1900 g of a low molecular weight low molecular weight epoxy resin with a viscosity of 19.4 Pa * s gives a clear resin with a viscosity of 34.7 Pa.s / 25 ° C · Mass formed by curing the homogenized composition of 160 g of the prepared resin and 16 g of diethylenetriamine, after 28 days it has a tensile strength of 17 MPa and an elongation of 6%. After thermo-oxidative aging (4 days, 125 ° C), a tensile strength of 13 MPa, an elongation of 3% and a weight loss of 0.39% were found.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS885966A CS269341B1 (en) | 1988-09-06 | 1988-09-06 | The guide rails are welded at the end of the wound. To each of the guide rails, an additional arm is welded, with the ends of the additional wounds connected by a connecting reinforcement bar. The reinforcement strut is provided with an adjusting screw at one or both ends. |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS885966A CS269341B1 (en) | 1988-09-06 | 1988-09-06 | The guide rails are welded at the end of the wound. To each of the guide rails, an additional arm is welded, with the ends of the additional wounds connected by a connecting reinforcement bar. The reinforcement strut is provided with an adjusting screw at one or both ends. |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS596688A1 CS596688A1 (en) | 1989-09-12 |
| CS269341B1 true CS269341B1 (en) | 1990-04-11 |
Family
ID=5405654
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS885966A CS269341B1 (en) | 1988-09-06 | 1988-09-06 | The guide rails are welded at the end of the wound. To each of the guide rails, an additional arm is welded, with the ends of the additional wounds connected by a connecting reinforcement bar. The reinforcement strut is provided with an adjusting screw at one or both ends. |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS269341B1 (en) |
-
1988
- 1988-09-06 CS CS885966A patent/CS269341B1/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS596688A1 (en) | 1989-09-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US2324483A (en) | Process of preparing synthetic resins | |
| US2801989A (en) | Glycidyl polyether of a polyphenylol | |
| KR0182263B1 (en) | Naphthol-based epoxy resins, intermediates for the same, process for preparing the same and epoxy resin compositions containing the same | |
| KR100571136B1 (en) | Novolac, an epoxy resin curing accelerator that is not affected by water | |
| SU1011054A3 (en) | Curing agent for resol phenol formaldehyde resins | |
| US2865887A (en) | Glycidyl ethers of reaction products of certain phenols with polymerizable aromatic substances containing at least one vinyl group | |
| US20070238850A1 (en) | Method of Producing Low Viscosity Phenol-Modified Aromatic Hydrocarbon Formaldehyde Resin | |
| US3036041A (en) | Reaction products of epoxylated compositions and process | |
| CS269341B1 (en) | The guide rails are welded at the end of the wound. To each of the guide rails, an additional arm is welded, with the ends of the additional wounds connected by a connecting reinforcement bar. The reinforcement strut is provided with an adjusting screw at one or both ends. | |
| GB791303A (en) | Process for preparing compositions containing glycidyl ethers | |
| US5559197A (en) | Modified phenolic resin toughened by phenoxy resin | |
| US5151496A (en) | Substituted phenol-formaldehyde novolac resins containing reduced quantities of 2-functional components and epoxy novolac resins prepared therefrom | |
| CS271381B1 (en) | Accelerator of epoxy groups reaction with epoxy resins' aliphatic polyamines | |
| US4880893A (en) | Novel thermosetting compositions and molding method | |
| US4755568A (en) | Substituted phenol-formaldehyde novolac resins containing reduced quantities of 2-functional components and epoxy novolac resins prepared therefrom | |
| US2851441A (en) | Polybutadiene polyhydric phenol resin | |
| US3714112A (en) | Glycidyl acetate as viscosity modifier for liquid epoxy resins | |
| CS271618B1 (en) | In epoxide's hardeners dissolved accelerator of epoxy groups reaction | |
| US2892809A (en) | Epoxy resins | |
| EP0148817A1 (en) | Phenolic hydroxyl-containing compositions and epoxy resins prepared therefrom and solid compositions prepared therefrom | |
| US3338854A (en) | Epoxy resin-oxidized asphalt resin composition | |
| US4965324A (en) | Substituted phenol-formaldehyde novolac resins containing reduced quantities of 2-functional components and epoxy novolac resins prepared therefrom | |
| KR900006136B1 (en) | Encapsulation Composition | |
| US2911388A (en) | Process for the preparation of hardenable condensation products | |
| JP2527509B2 (en) | Method for producing epoxy resin composition |