CS271618B1 - In epoxide's hardeners dissolved accelerator of epoxy groups reaction - Google Patents
In epoxide's hardeners dissolved accelerator of epoxy groups reaction Download PDFInfo
- Publication number
- CS271618B1 CS271618B1 CS885967A CS596788A CS271618B1 CS 271618 B1 CS271618 B1 CS 271618B1 CS 885967 A CS885967 A CS 885967A CS 596788 A CS596788 A CS 596788A CS 271618 B1 CS271618 B1 CS 271618B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- reaction
- epoxy groups
- phenol
- epoxy
- epoxide
- Prior art date
Links
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 title claims abstract description 16
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 title claims abstract description 11
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 title claims abstract description 8
- 150000002118 epoxides Chemical class 0.000 title 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 238000007670 refining Methods 0.000 claims abstract description 10
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 claims abstract description 8
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims abstract description 7
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims abstract description 6
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims abstract description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 30
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 2
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 abstract description 10
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 abstract description 10
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 9
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- 239000002699 waste material Substances 0.000 abstract description 3
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 7
- RWYFURDDADFSHT-RBBHPAOJSA-N diane Chemical class OC1=CC=C2[C@H]3CC[C@](C)([C@](CC4)(O)C#C)[C@@H]4[C@@H]3CCC2=C1.C1=C(Cl)C2=CC(=O)[C@@H]3CC3[C@]2(C)[C@@H]2[C@@H]1[C@@H]1CC[C@@](C(C)=O)(OC(=O)C)[C@@]1(C)CC2 RWYFURDDADFSHT-RBBHPAOJSA-N 0.000 description 6
- 150000002924 oxiranes Chemical class 0.000 description 6
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 6
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N Diethylenetriamine Chemical compound NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- WUQYBSRMWWRFQH-UHFFFAOYSA-N 2-prop-1-en-2-ylphenol Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1O WUQYBSRMWWRFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ATVJXMYDOSMEPO-UHFFFAOYSA-N 3-prop-2-enoxyprop-1-ene Chemical compound C=CCOCC=C ATVJXMYDOSMEPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N Benzyl alcohol Chemical compound OCC1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000001133 acceleration Effects 0.000 description 3
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 3
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 3
- GKQPCPXONLDCMU-CCEZHUSRSA-N lacidipine Chemical compound CCOC(=O)C1=C(C)NC(C)=C(C(=O)OCC)C1C1=CC=CC=C1\C=C\C(=O)OC(C)(C)C GKQPCPXONLDCMU-CCEZHUSRSA-N 0.000 description 3
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 3
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 3
- ZETYUTMSJWMKNQ-UHFFFAOYSA-N n,n',n'-trimethylhexane-1,6-diamine Chemical compound CNCCCCCCN(C)C ZETYUTMSJWMKNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 3
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- KJCVRFUGPWSIIH-UHFFFAOYSA-N 1-naphthol Chemical compound C1=CC=C2C(O)=CC=CC2=C1 KJCVRFUGPWSIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- STMDPCBYJCIZOD-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4-dinitroanilino)-4-methylpentanoic acid Chemical compound CC(C)CC(C(O)=O)NC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1[N+]([O-])=O STMDPCBYJCIZOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CRBJBYGJVIBWIY-UHFFFAOYSA-N 2-isopropylphenol Chemical compound CC(C)C1=CC=CC=C1O CRBJBYGJVIBWIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 2-methylphenol;3-methylphenol;4-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1.CC1=CC=CC(O)=C1.CC1=CC=CC=C1O QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KXYDGGNWZUHESZ-UHFFFAOYSA-N 4-(2,2,4-trimethyl-3h-chromen-4-yl)phenol Chemical compound C12=CC=CC=C2OC(C)(C)CC1(C)C1=CC=C(O)C=C1 KXYDGGNWZUHESZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004953 Aliphatic polyamide Substances 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920003231 aliphatic polyamide Polymers 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- JBSLOWBPDRZSMB-FPLPWBNLSA-N dibutyl (z)-but-2-enedioate Chemical compound CCCCOC(=O)\C=C/C(=O)OCCCC JBSLOWBPDRZSMB-FPLPWBNLSA-N 0.000 description 2
- DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N dibutyl phthalate Chemical compound CCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCC DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 2
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 2
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 2
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- CGGNZMVODZPHHK-SNVBAGLBSA-N (2r)-4,4-dihydroxy-5-nitro-2-(phenylmethyl)pentanoic acid Chemical compound [O-][N+](=O)CC(O)(O)C[C@H](C(=O)O)CC1=CC=CC=C1 CGGNZMVODZPHHK-SNVBAGLBSA-N 0.000 description 1
- SCZZNWQQCGSWSZ-UHFFFAOYSA-N 1-prop-2-enoxy-4-[2-(4-prop-2-enoxyphenyl)propan-2-yl]benzene Chemical compound C=1C=C(OCC=C)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(OCC=C)C=C1 SCZZNWQQCGSWSZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 2,2,2-tetramine Chemical compound NCCNCCNCCN VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- REWLXMVGEZMKSG-UHFFFAOYSA-N 3-prop-1-en-2-ylphenol Chemical class CC(=C)C1=CC=CC(O)=C1 REWLXMVGEZMKSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSEBTZWHCPGKEF-UHFFFAOYSA-N 4-[2-(4-hydroxyphenyl)propan-2-yl]-2-prop-2-enylphenol Chemical compound C=1C=C(O)C(CC=C)=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 LSEBTZWHCPGKEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930185605 Bisphenol Natural products 0.000 description 1
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical class NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 241000700159 Rattus Species 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000004844 aliphatic epoxy resin Substances 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 229960004217 benzyl alcohol Drugs 0.000 description 1
- 235000019445 benzyl alcohol Nutrition 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 229930003836 cresol Natural products 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 230000008642 heat stress Effects 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012263 liquid product Substances 0.000 description 1
- 150000002688 maleic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- AFEQENGXSMURHA-UHFFFAOYSA-N oxiran-2-ylmethanamine Chemical class NCC1CO1 AFEQENGXSMURHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005498 phthalate group Chemical class 0.000 description 1
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L phthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=CC=C1C([O-])=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 description 1
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 150000003141 primary amines Chemical group 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 230000035882 stress Effects 0.000 description 1
- FAGUFWYHJQFNRV-UHFFFAOYSA-N tetraethylenepentamine Chemical compound NCCNCCNCCNCCN FAGUFWYHJQFNRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002110 toxicologic effect Effects 0.000 description 1
- 231100000027 toxicology Toxicity 0.000 description 1
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 150000007934 α,β-unsaturated carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
Landscapes
- Epoxy Resins (AREA)
Abstract
Description
Vynález se týká použití směsi mono-, di- a trifenolů, která vzniká při nestandardních podmínkách kontinuální kondenzace acetonu s molárním přebytkem fenolu nebo tvoří při rafi naci dianu rafinační zbytek jako urychlovače reakce epoxid, skupin rozpuštěný v tvrdidlech epoxidů.The invention relates to the use of a mixture of mono-, di- and triphenols, which is formed under non-standard conditions of continuous condensation of acetone with a molar excess of phenol or forms a refining residue as a reaction accelerator of epoxy, groups dissolved in epoxide hardeners.
Pro úspěšné vytvrzení epoxidů alifatickými polyaminy se doporučuje minimální teplota 18 °C. Při nižších teplotách je nutno použít urychlovače tvrzení, přestože reakcí epoxidové skupiny s aminy vznikají sekundární hydroxylové skupiny, které také urychlují. Každé urychlení tvrzení je současně spojeno se zkrácením doby zpracovatelnosti. To je u některých aplikací přímo vyžadováno. Také při tvrzeníadukty aminů či aminoamidy může nastat potřeba urychlit vytvrzování i při laboratorní teplotě. Obvykle to způsobuje vyšší molekulární hmotnost a nižší koncentrace primárních aminových skupin. Přílišné urychlení může ale vést až к nehomogenitě vytvrzené hmoty a většímu vnitřnímu napětí v ní.For successful curing of epoxides with aliphatic polyamines, a minimum temperature of 18 ° C is recommended. At lower temperatures, curing accelerators are required, although the reaction of the epoxy group with amines produces secondary hydroxyl groups which also accelerate. At the same time, any acceleration of the cure is associated with a reduction in the pot life. This is directly required for some applications. Also, when curing adducts of amines or amino amides, there may be a need to accelerate curing even at room temperature. Usually this results in higher molecular weight and lower concentrations of primary amine groups. However, excessive acceleration can lead to inhomogeneity of the cured mass and greater internal stress in it.
Při kontinuální kondenzaci acetonu s fenolem za molárního poměru 1 : 6 až 10 a za katalytického účinku katexu má na průběh výroby vliv reakční teplota, molární poměr obou surovin, průtok reakční směsi reaktorem a stáří katalyzátoru. Kapalný produkt je termolabilní a citlivý na přítomnost kyslíku. Při zahajování výroby po technologických i netechnologických přerušeních bývají první podíly tmavší a chemicky nejednotné s nižším podílen p,p*- izomeru dianu. Uvažuje se o přítomnosti asi 30 vedlejších látek, produktů vedlejších reakcí. Jedná se o izomery diánu, tříjaderný fenolický derivát BPX, izopropenylfenol a je ho dimer, monofunkční kodimer, izopropylfenol, kondenzační produkty krezolu s acetonem, pryskyřičné fenolické polykondenzáty aj. Pokud se dián používá při výrobě epoxidových pryskyřic a elastomerů nebo polykarbonátů, je třeba tyto látky odstranit, protože zhoršují kvalitu vyrobených epoxidů i polykarbonátů. Dosud nejsou vypracovány analytické postupy ke zjištění plného složení kondenzátů a není ani znám mechanismus všech proběhlých reakcí. Úvodní kondenzát nemá vždy stejné Složení. Obvykle se stává odpadem a ekologickým problémem.In the continuous condensation of acetone with phenol at a molar ratio of 1: 6 to 10 and the catalytic effect of the cation exchanger, the reaction temperature, the molar ratio of the two feedstocks, the flow of the reaction mixture through the reactor and the age of the catalyst influence the production process. The liquid product is thermolabile and sensitive to oxygen. When starting production after technological and non-technological interruptions, the first fractions tend to be darker and chemically inconsistent with a lower proportion of the p, p * - isomer of dianu. The presence of about 30 side-products, side reaction products, is contemplated. These are the isomers of diane, the tri-nuclear phenolic derivative of BPX, isopropenylphenol and it is a dimer, monofunctional codimer, isopropylphenol, cresol-acetone condensation products, resin phenolic polycondensates, etc. removed because they deteriorate the quality of produced epoxides and polycarbonates. No analytical procedures have yet been developed to determine the full composition of condensates, nor is the mechanism of all reactions carried out. The initial condensate does not always have the same composition. It usually becomes a waste and environmental problem.
Rafinace dianu je obvykle krystalizaci dianu z různých rozpouštědlových systémů nebo krys talizací aduktu dian-fenol či vysokovakuovou destilací. V rafinačních zbytcích se koncentrují látky nežádoucí v dianu pro přípravu epoxidových pryskyřic, podle stávajícího stavu techniky nalézají rafinační zbytky jen malé uplatnění jako surovina pro výrobu izopropenylfenolu. V převážné míře se likvidují spalováním, protože jiné efektivnější využití není známo. Kondenzace s epichlorhydrinem na epoxidové pryskyřice vede к obtížně reprodukovatéLným a vysokoviskózním pryskyřicím tmavého zbarvení.The refining of dian is usually the crystallization of dian from various solvent systems or rats by dian-phenol adduct or high-vacuum distillation. In the refining residues, undesirable substances are concentrated in the diane for the preparation of epoxy resins, according to the prior art refining residues find little use as a raw material for the production of isopropenylphenol. They are predominantly disposed of by incineration, as no other more efficient use is known. Condensation with epichlorohydrin to epoxy resins leads to poorly reproducible and highly viscous resins of dark color.
Nyní jsme zjistili, že diskutovaná směs fenolů o obsahu fenolických hydroxylových skupin 0,70 až 0,93, s výhodou 0,85 až 0,87 mol/100 g, odpadajících při nestandardních podmínkách kontinuální kondenzace acetonu s přebytkem fenolu nebo tvořících při rafinaci diánu rafinační·. zbytek se dobře rozpouští v alifatických polyaminech, jejich modifikacích a aduktech. To umožňuje použití směsi mono-, di- a trifenolů jako urychlovače reakce epoxidových skupin nejlépe vnášený do reakčního systému ve formě roztoku v alifatickém polyaminovém tvrdidle.We have now found that the discussed phenol mixture having a phenolic hydroxyl content of 0.70 to 0.93, preferably 0.85 to 0.87 mol / 100 g, falling off under non-standard conditions of continuous condensation of acetone with excess phenol or forming in the diane refining refining. the residue dissolves well in the aliphatic polyamines, their modifications and adducts. This allows the use of a mixture of mono-, di- and triphenols as the epoxy group reaction accelerator best introduced into the reaction system in the form of a solution in an aliphatic polyamine hardener.
Přínosem použití podle vynálezu je efektivní využití obtížného technologického odpadu pro uživatelsky výhodné modifikace běžných epoxidových pryskyřic i kapalných epoxidových elastomerů. Směsi stejného či blízkého složení vznikají také při rafinaci diánu. Urychlení tvrdící reakce dovoluje použít reaktivní epoxidové kompozice s rychlými tvrdidly i při teplotách nižších, než je 10 °C.The benefit of the present invention is the efficient use of difficult process waste for user-friendly modifications of conventional epoxy resins and liquid epoxy elastomers. Mixtures of the same or close composition are also formed during refining of diane. The acceleration of the curing reaction allows the use of reactive epoxy compositions with rapid curing agents even at temperatures below 10 ° C.
Diskutované směsi fenolů tvoří polotuhou až tuhou hmotu páchnoucí po fenolu, jejíž bod měknutí bývá 30 až 60 °C (metodou prsten-koule). Obsah fenolických látek bývá 90 až 99 % hmot. Obsahují asi 30 látek fenolického charakteru. Převažuje ρ,ρ'-izomer diánu (asi 50 až 90 %), o,p'-a o,o'-izomery diánu (asi 1 až 15 %) a dále řada vedlejších produktů, např. kodimer, BPX, fenol, kresol, izopropylfenol, izopropenylfenol a jeho dimer. S výhodou se zpracovává jako tavenina rozpuštěná za míchání.The phenolic mixtures discussed form a semi-solid to solid phenol-like substance, the softening point of which is 30 to 60 ° C (ring-ball method). The content of phenolic substances is 90 to 99% by weight. They contain about 30 phenolic substances. The predominant ρ, ρ'-isomer of diane (about 50 to 90%), o, p'-α, o'-isomers of diane (about 1 to 15%) and a number of by-products, eg codimer, BPX, phenol, cresol , isopropylphenol, isopropenylphenol and its dimer. Preferably, it is processed as a melt dissolved with stirring.
Ve 100 hmotnostních dílech alifatického polyamidu lze rozpustit až 150 dílů směsi. Vzhledem к menšímu množství tvrdidla oproti epoxidu je rozpuštění v polyamidu výhodnější. Uživatelé dávají přednost dvousložkovým systémům před třísložkovými pro menší pravděpodobnost chyb. Vnesením urychlovače do reaktivní epoxidové kompozice pomocí tvrdidla se zvýší vodíkový ekvivalent tvrdidla a tím se poměr hmotnosti tvrdidla a epoxidu posune к nejvýhodnějšímu poměru 1 : 1. Rozpouštění směsi fenolů je v alifatických polyaminech rychlejší než v epoxidech. Nejvhodnější rozsah je 25 až 100 dílů směsi fenolů na 100 dílů ali fatického polyaminu. Rozpouštění je rychlejší při použití teploty 80 až 100 °C a za míchá ní.Up to 150 parts of the mixture can be dissolved in 100 parts by weight of aliphatic polyamide. Due to less hardener than epoxy, dissolution in polyamide is preferable. Users prefer two-component systems over three-component systems for less probability of error. By introducing the accelerator into the reactive epoxy composition with a hardener, the hydrogen equivalent of the hardener is increased, thereby shifting the hardener / epoxide weight ratio to the most preferred 1: 1 ratio. Dissolution of the phenol mixture in aliphatic polyamines is faster than in epoxides. The most preferred range is 25 to 100 parts of phenol mixture per 100 parts of aliphatic polyamine. Dissolution is faster using a temperature of 80-100 ° C with stirring.
Nová rychlá tvrdidla jsou obvykle žluté až hnědé kapaliny o viskozitě 20 až 2 000 mFb . .s/25 °C. Mají menší toxikologické nebezpečí pro pracovníky ve výrobě i při použití než samotné polyaminy. Nevyplavují se vodou.The novel fast curing agents are typically yellow to brown liquids having a viscosity of 20 to 2000 mFb. m / 25 ° C. They have less toxicological hazards to workers in production and use than polyamines alone. They do not wash out with water.
Jako vhodné alifatické polyamidy lze jmenovat dietylentriamin, trietylentetramin, tetraetylenpentamin, dipropylentriamin, trimetylhexametylendiamin, jejich adukty, např. s allylglycidyléterem a modifikáty, např. s diallyléterem bisfenolu A. Používají se v mncěství odpovídajícím 90 až 150 % teorie vůči obsahu epoxidových skupin. V případě použití esterů alfa, beta- nenasycených karboxylových kyselin, např. dibutylmaleát, je nutné množství aminu zvýšit o podíl odpovídající obsahu dvojných vazeb.Suitable aliphatic polyamides include diethylenetriamine, triethylenetetramine, tetraethylenepentamine, dipropylenetriamine, trimethylhexamethylenediamine, adducts thereof, e.g., with allyl glycidyl ether, and modifications, e.g., diallyl ether of bisphenol A. They are used in amounts of the epoxide content of 90-150%. If alpha, beta-unsaturated carboxylic acid esters, such as dibutyl maleate, are used, the amount of amine must be increased by a proportion corresponding to the double bond content.
Používané epoxidové pryskyřice jsou obvykle dianového typu o střední molekulové hmot nosti 300 až 600 a mohou obsahovat i plniva, pigmenty a přísady regulující mechanické a technologické vlastnosti. Kapalné epoxidové elastomery mívají střední molekulovou hmotnost 500 až 1 000. Jedná se o produkty na bázi epoxidových pryskyřic nebo sloučenin o střední molekulové hmotnosti 170 až 500 a polymerních mastných kyselin nebo karboxylových oligomerů o střední molekulové hmotnosti 500 až 1 500.The epoxy resins used are usually of the Diana type having a mean molecular weight of 300 to 600 and may also contain fillers, pigments and additives regulating mechanical and technological properties. Liquid epoxy elastomers have an average molecular weight of 500 to 1,000. They are based on epoxy resins or compounds having an average molecular weight of 170 to 500 and polymeric fatty acids or carboxylic oligomers having an average molecular weight of 500 to 1,500.
Reaktivními a nereaktivními rozpouštědly bývají alifatické epoxidové pryskyřice a gly-Reactive and non-reactive solvents are aliphatic epoxy resins and glycols.
CS 271618 8181
Příklad 1Example 1
Urychlující vliv byl sledován u reakce epoxidové pryskyřice o střední molekulové hmotnosti 397 s dipropylentriaminem při 23 °C. Do PVC kelímku bylo postupně naváženo 140 g pryskyřice, 12,9 % hmot, urychlující látky v 19 g (100 % teorie) dipropylen triaminu a hned po navážení byl obsah kelímku homogenizován mícháním na 5 cm vysoké dřevěné podložce. Teplota byla odečítána teploměrem s dělením po 1 °C. Přírůstek teploty za 10 minut, meze pevnosti v tahu (MPa) a tažnosti (%) po 28; dnech po odlití (T,t) uvádí tabulka:The accelerating effect was observed in the reaction of the 397 average molecular weight epoxy resin with dipropylene triamine at 23 ° C. 140 g of resin, 12.9% by weight of accelerator in 19 g (100% of theory) of dipropylene triamine were successively weighed into the PVC crucible and immediately after weighing the crucible was homogenized by stirring on a 5 cm high wooden base. The temperature was read by a 1 ° C thermometer. Temperature increase in 10 minutes, tensile strength (MPa) and elongation (%) after 28; days after casting (T, t) the table shows:
-naftol.-naphthol.
Příklad 2Example 2
V technickém dietylentrlaminu byla rozpuštěna směs fenolů A a zjištěna jejich viskozita :A mixture of phenols A was dissolved in technical diethylenetrlamine and their viscosity was determined:
Reaktivní kompozice ze 150 g kapalné epoxidové pryskyřice o střední molekulové hmotnosti 385 a roztok r v množství odpovídajícím 100 % teorie vůči obsahu epoxidových skupin měly následující zvýšení teploty za 5 minut při 23 °C a mez pevnosti v tahu T a tažnost t po 28 dnech po dolití:The reactive composition of 150 g of an average molecular weight epoxy resin of 385 and a solution in an amount corresponding to 100% of the theory with respect to the epoxy group content had the following temperature increase at 5 minutes at 23 ° C and tensile strength T and elongation t after 28 days :
Příklad 3Example 3
Modifikovaná epoxidová pryskyřice, složená ze 70 % hmot, epoxidové pryskyřice o střední molekulové hmotnosti 500, 15 % hmot, dibutylmaleátu a 15 % hmot, diizooktylftalátu, byla tvrzena roztokem směsí fenolů В v dietylentriaminu při 23 °C. Následující tabulka uvádí složení tři různých kompozic, nárůst teploty, mez pevnosti v tahu (MPa) a tažnost po 2Θ dnech (T, t) a po namáhání suchým teplem 96 hodin při 125 °C (Тд, t^):The modified epoxy resin, composed of 70% by weight, 500% by weight, 15% by weight, dibutyl maleate and 15% by weight, diisoctyl phthalate, was cured with a solution of phenol mixtures V in diethylenetriamine at 23 ° C. The following table shows the composition of the three different compositions, temperature rise, tensile strength (MPa) and ductility after 2Θ days (T, t) and after dry heat stress of 96 hours at 125 ° C (Тд, t ^):
CS 271618 BlCS 271618 Bl
Příklad 4Example 4
Při reakci 120 g epoxidové pryskyřice obsahující 23 % hmot, dibutylftalátu a mající obsah epoxidových skupin 0,31 mol/100 g za teploty 23 °C se 44 g aduktu dietylentriaminu s allylglycidyléterem o funkcionalitě 3,3 je vzrůst teploty 8 °C za 15 minut, mez pevnosti v tahu po 28 dnech Je 7 MPa a tažnost 75 %. Když připravíme roztok 11 g směsi fenolů C ve 100 g aduktu a použijeme 48,8 g takto upraveného tvrdidla, zjistíme následující hodnoty; + 10 °C za 15 minut, 4 MPa a 88 %.In a reaction of 120 g of an epoxy resin containing 23% by weight of dibutyl phthalate and having an epoxy group content of 0.31 mol / 100 g at 23 ° C with 44 g of an adduct of diethylenetriamine with allyl glycidyl ether having a functionality of 3.3 The ultimate tensile strength after 28 days is 7 MPa and the elongation at break is 75%. When we prepare a solution of 11 g of a mixture of phenols C in 100 g of adduct and use 48.8 g of the cured hardener, the following values are obtained; + 10 ° C in 15 minutes, 4 MPa and 88%.
Příklad 5Example 5
Při reakci 150 g kapalného epoxidového elastomeru o obsahu epoxidových skupin 0,25 mol/100 g s 15 g trimetylhexametylendiaminu při 23 °C Je nárůst teploty 7 °C za 15 minut. Pokud rozpustíme nejdříve 3,8 g směsi fenolů 8 v 15 g trimetylhexametylendiaminu a takto upravené tvrdidlo použijeme к reakci, bude nárůst teploty 9 °C za 15 minut.In the reaction of 150 g of a 0.25 mol / 100 g epoxy liquid epoxy group with 15 g of trimethylhexamethylenediamine at 23 ° C, the temperature increase is 7 ° C in 15 minutes. If we first dissolve 3.8 g of the mixture of phenols 8 in 15 g of trimethylhexamethylenediamine and use the treated hardener for the reaction, the temperature increase will be 9 ° C in 15 minutes.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS885967A CS271618B1 (en) | 1988-09-06 | 1988-09-06 | In epoxide's hardeners dissolved accelerator of epoxy groups reaction |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS885967A CS271618B1 (en) | 1988-09-06 | 1988-09-06 | In epoxide's hardeners dissolved accelerator of epoxy groups reaction |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS596788A1 CS596788A1 (en) | 1990-02-12 |
| CS271618B1 true CS271618B1 (en) | 1990-10-12 |
Family
ID=5405666
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS885967A CS271618B1 (en) | 1988-09-06 | 1988-09-06 | In epoxide's hardeners dissolved accelerator of epoxy groups reaction |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS271618B1 (en) |
-
1988
- 1988-09-06 CS CS885967A patent/CS271618B1/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS596788A1 (en) | 1990-02-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0554823B1 (en) | Epoxy resins cured with mixed methylene bridged poly(cyclohexyl-aromatic)amine curing agents | |
| JP5390599B2 (en) | Epoxy resin adduct and method for producing the same | |
| US2640037A (en) | Fatty acid salts of nitrogencontaining polyethers | |
| US3247163A (en) | Curable compositions of a polyepoxide and a reaction product of an amine and an acrylate | |
| US3751471A (en) | N-hydroxybenzyl-alpha,alpha'-xylene-diamines | |
| US3945972A (en) | Curable epoxy resin composition comprising an epoxy resin and a reactive diluent | |
| KR100571136B1 (en) | Novolac, an epoxy resin curing accelerator that is not affected by water | |
| JP3932404B2 (en) | A curable mixture comprising a glycidyl compound, an amine curing agent and a heterocyclic curing accelerator | |
| US3001972A (en) | Epoxy resins with high heat distortions | |
| US4379908A (en) | Rapid curing epoxy-unsaturated monomer compositions | |
| US5599628A (en) | Accelerated cycloaliphatic epoxide/aromatic amine resin systems | |
| CS271618B1 (en) | In epoxide's hardeners dissolved accelerator of epoxy groups reaction | |
| GB1568725A (en) | Thermally hardenable compositions and production of shaped articles and coatings | |
| US3600362A (en) | Epoxy resin cured with liquid resinous amine curing agents | |
| US3679707A (en) | Curing agent for epoxy resins | |
| US2965611A (en) | Polyphenol glycidyl ethers | |
| JPS5830330B2 (en) | Epoxy resin | |
| CS271381B1 (en) | Accelerator of epoxy groups reaction with epoxy resins' aliphatic polyamines | |
| US3867346A (en) | Process for the production of liquid epoxy-novolak resins and product thereof | |
| JPS6315262B2 (en) | ||
| JP2002161188A (en) | Thermosetting resin composition and its hardened matter | |
| JPS61195112A (en) | Epoxy resin | |
| JP4334446B2 (en) | Semiconductor sealing material | |
| CS268956B1 (en) | Accelerating plasticizer of aliphatic amine reaction with epoxides | |
| US3405197A (en) | Compositions derived from poly-1, 2-epoxide compounds and amides of amines including at least 20% tetrahydrotricyclopentadienylene diamine and dicarboxylic acids |