CS271618B1 - In epoxide's hardeners dissolved accelerator of epoxy groups reaction - Google Patents

In epoxide's hardeners dissolved accelerator of epoxy groups reaction Download PDF

Info

Publication number
CS271618B1
CS271618B1 CS885967A CS596788A CS271618B1 CS 271618 B1 CS271618 B1 CS 271618B1 CS 885967 A CS885967 A CS 885967A CS 596788 A CS596788 A CS 596788A CS 271618 B1 CS271618 B1 CS 271618B1
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
reaction
epoxy groups
phenol
epoxy
epoxide
Prior art date
Application number
CS885967A
Other languages
Czech (cs)
Other versions
CS596788A1 (en
Inventor
Jiri Ing Novak
Ladislav Ing Krudenc
Josef Ing Snirch
Josef Rajdl
Original Assignee
Novak Jiri
Krudenc Ladislav
Snirch Josef
Josef Rajdl
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Novak Jiri, Krudenc Ladislav, Snirch Josef, Josef Rajdl filed Critical Novak Jiri
Priority to CS885967A priority Critical patent/CS271618B1/en
Publication of CS596788A1 publication Critical patent/CS596788A1/en
Publication of CS271618B1 publication Critical patent/CS271618B1/en

Links

Landscapes

  • Epoxy Resins (AREA)

Abstract

The solution concerns the field of epoxy resins and their raw products. It solves the technical problem of utilisation of bothersome waste, which arises during non-standard conditions of a continuous condensation of acetone with the molar surplus of phenol, or forms a refining remainder when refining bisphenol A, as an accelerator of the reaction of epoxy groups that is brought into the reaction system in the form of solution in the aliphatic polyamine hardener.

Description

Vynález se týká použití směsi mono-, di- a trifenolů, která vzniká při nestandardních podmínkách kontinuální kondenzace acetonu s molárním přebytkem fenolu nebo tvoří při rafi naci dianu rafinační zbytek jako urychlovače reakce epoxid, skupin rozpuštěný v tvrdidlech epoxidů.The invention relates to the use of a mixture of mono-, di- and triphenols, which is formed under non-standard conditions of continuous condensation of acetone with a molar excess of phenol or forms a refining residue as a reaction accelerator of epoxy, groups dissolved in epoxide hardeners.

Pro úspěšné vytvrzení epoxidů alifatickými polyaminy se doporučuje minimální teplota 18 °C. Při nižších teplotách je nutno použít urychlovače tvrzení, přestože reakcí epoxidové skupiny s aminy vznikají sekundární hydroxylové skupiny, které také urychlují. Každé urychlení tvrzení je současně spojeno se zkrácením doby zpracovatelnosti. To je u některých aplikací přímo vyžadováno. Také při tvrzeníadukty aminů či aminoamidy může nastat potřeba urychlit vytvrzování i při laboratorní teplotě. Obvykle to způsobuje vyšší molekulární hmotnost a nižší koncentrace primárních aminových skupin. Přílišné urychlení může ale vést až к nehomogenitě vytvrzené hmoty a většímu vnitřnímu napětí v ní.For successful curing of epoxides with aliphatic polyamines, a minimum temperature of 18 ° C is recommended. At lower temperatures, curing accelerators are required, although the reaction of the epoxy group with amines produces secondary hydroxyl groups which also accelerate. At the same time, any acceleration of the cure is associated with a reduction in the pot life. This is directly required for some applications. Also, when curing adducts of amines or amino amides, there may be a need to accelerate curing even at room temperature. Usually this results in higher molecular weight and lower concentrations of primary amine groups. However, excessive acceleration can lead to inhomogeneity of the cured mass and greater internal stress in it.

Při kontinuální kondenzaci acetonu s fenolem za molárního poměru 1 : 6 až 10 a za katalytického účinku katexu má na průběh výroby vliv reakční teplota, molární poměr obou surovin, průtok reakční směsi reaktorem a stáří katalyzátoru. Kapalný produkt je termolabilní a citlivý na přítomnost kyslíku. Při zahajování výroby po technologických i netechnologických přerušeních bývají první podíly tmavší a chemicky nejednotné s nižším podílen p,p*- izomeru dianu. Uvažuje se o přítomnosti asi 30 vedlejších látek, produktů vedlejších reakcí. Jedná se o izomery diánu, tříjaderný fenolický derivát BPX, izopropenylfenol a je ho dimer, monofunkční kodimer, izopropylfenol, kondenzační produkty krezolu s acetonem, pryskyřičné fenolické polykondenzáty aj. Pokud se dián používá při výrobě epoxidových pryskyřic a elastomerů nebo polykarbonátů, je třeba tyto látky odstranit, protože zhoršují kvalitu vyrobených epoxidů i polykarbonátů. Dosud nejsou vypracovány analytické postupy ke zjištění plného složení kondenzátů a není ani znám mechanismus všech proběhlých reakcí. Úvodní kondenzát nemá vždy stejné Složení. Obvykle se stává odpadem a ekologickým problémem.In the continuous condensation of acetone with phenol at a molar ratio of 1: 6 to 10 and the catalytic effect of the cation exchanger, the reaction temperature, the molar ratio of the two feedstocks, the flow of the reaction mixture through the reactor and the age of the catalyst influence the production process. The liquid product is thermolabile and sensitive to oxygen. When starting production after technological and non-technological interruptions, the first fractions tend to be darker and chemically inconsistent with a lower proportion of the p, p * - isomer of dianu. The presence of about 30 side-products, side reaction products, is contemplated. These are the isomers of diane, the tri-nuclear phenolic derivative of BPX, isopropenylphenol and it is a dimer, monofunctional codimer, isopropylphenol, cresol-acetone condensation products, resin phenolic polycondensates, etc. removed because they deteriorate the quality of produced epoxides and polycarbonates. No analytical procedures have yet been developed to determine the full composition of condensates, nor is the mechanism of all reactions carried out. The initial condensate does not always have the same composition. It usually becomes a waste and environmental problem.

Rafinace dianu je obvykle krystalizaci dianu z různých rozpouštědlových systémů nebo krys talizací aduktu dian-fenol či vysokovakuovou destilací. V rafinačních zbytcích se koncentrují látky nežádoucí v dianu pro přípravu epoxidových pryskyřic, podle stávajícího stavu techniky nalézají rafinační zbytky jen malé uplatnění jako surovina pro výrobu izopropenylfenolu. V převážné míře se likvidují spalováním, protože jiné efektivnější využití není známo. Kondenzace s epichlorhydrinem na epoxidové pryskyřice vede к obtížně reprodukovatéLným a vysokoviskózním pryskyřicím tmavého zbarvení.The refining of dian is usually the crystallization of dian from various solvent systems or rats by dian-phenol adduct or high-vacuum distillation. In the refining residues, undesirable substances are concentrated in the diane for the preparation of epoxy resins, according to the prior art refining residues find little use as a raw material for the production of isopropenylphenol. They are predominantly disposed of by incineration, as no other more efficient use is known. Condensation with epichlorohydrin to epoxy resins leads to poorly reproducible and highly viscous resins of dark color.

Nyní jsme zjistili, že diskutovaná směs fenolů o obsahu fenolických hydroxylových skupin 0,70 až 0,93, s výhodou 0,85 až 0,87 mol/100 g, odpadajících při nestandardních podmínkách kontinuální kondenzace acetonu s přebytkem fenolu nebo tvořících při rafinaci diánu rafinační·. zbytek se dobře rozpouští v alifatických polyaminech, jejich modifikacích a aduktech. To umožňuje použití směsi mono-, di- a trifenolů jako urychlovače reakce epoxidových skupin nejlépe vnášený do reakčního systému ve formě roztoku v alifatickém polyaminovém tvrdidle.We have now found that the discussed phenol mixture having a phenolic hydroxyl content of 0.70 to 0.93, preferably 0.85 to 0.87 mol / 100 g, falling off under non-standard conditions of continuous condensation of acetone with excess phenol or forming in the diane refining refining. the residue dissolves well in the aliphatic polyamines, their modifications and adducts. This allows the use of a mixture of mono-, di- and triphenols as the epoxy group reaction accelerator best introduced into the reaction system in the form of a solution in an aliphatic polyamine hardener.

Přínosem použití podle vynálezu je efektivní využití obtížného technologického odpadu pro uživatelsky výhodné modifikace běžných epoxidových pryskyřic i kapalných epoxidových elastomerů. Směsi stejného či blízkého složení vznikají také při rafinaci diánu. Urychlení tvrdící reakce dovoluje použít reaktivní epoxidové kompozice s rychlými tvrdidly i při teplotách nižších, než je 10 °C.The benefit of the present invention is the efficient use of difficult process waste for user-friendly modifications of conventional epoxy resins and liquid epoxy elastomers. Mixtures of the same or close composition are also formed during refining of diane. The acceleration of the curing reaction allows the use of reactive epoxy compositions with rapid curing agents even at temperatures below 10 ° C.

Diskutované směsi fenolů tvoří polotuhou až tuhou hmotu páchnoucí po fenolu, jejíž bod měknutí bývá 30 až 60 °C (metodou prsten-koule). Obsah fenolických látek bývá 90 až 99 % hmot. Obsahují asi 30 látek fenolického charakteru. Převažuje ρ,ρ'-izomer diánu (asi 50 až 90 %), o,p'-a o,o'-izomery diánu (asi 1 až 15 %) a dále řada vedlejších produktů, např. kodimer, BPX, fenol, kresol, izopropylfenol, izopropenylfenol a jeho dimer. S výhodou se zpracovává jako tavenina rozpuštěná za míchání.The phenolic mixtures discussed form a semi-solid to solid phenol-like substance, the softening point of which is 30 to 60 ° C (ring-ball method). The content of phenolic substances is 90 to 99% by weight. They contain about 30 phenolic substances. The predominant ρ, ρ'-isomer of diane (about 50 to 90%), o, p'-α, o'-isomers of diane (about 1 to 15%) and a number of by-products, eg codimer, BPX, phenol, cresol , isopropylphenol, isopropenylphenol and its dimer. Preferably, it is processed as a melt dissolved with stirring.

Ve 100 hmotnostních dílech alifatického polyamidu lze rozpustit až 150 dílů směsi. Vzhledem к menšímu množství tvrdidla oproti epoxidu je rozpuštění v polyamidu výhodnější. Uživatelé dávají přednost dvousložkovým systémům před třísložkovými pro menší pravděpodobnost chyb. Vnesením urychlovače do reaktivní epoxidové kompozice pomocí tvrdidla se zvýší vodíkový ekvivalent tvrdidla a tím se poměr hmotnosti tvrdidla a epoxidu posune к nejvýhodnějšímu poměru 1 : 1. Rozpouštění směsi fenolů je v alifatických polyaminech rychlejší než v epoxidech. Nejvhodnější rozsah je 25 až 100 dílů směsi fenolů na 100 dílů ali fatického polyaminu. Rozpouštění je rychlejší při použití teploty 80 až 100 °C a za míchá ní.Up to 150 parts of the mixture can be dissolved in 100 parts by weight of aliphatic polyamide. Due to less hardener than epoxy, dissolution in polyamide is preferable. Users prefer two-component systems over three-component systems for less probability of error. By introducing the accelerator into the reactive epoxy composition with a hardener, the hydrogen equivalent of the hardener is increased, thereby shifting the hardener / epoxide weight ratio to the most preferred 1: 1 ratio. Dissolution of the phenol mixture in aliphatic polyamines is faster than in epoxides. The most preferred range is 25 to 100 parts of phenol mixture per 100 parts of aliphatic polyamine. Dissolution is faster using a temperature of 80-100 ° C with stirring.

Nová rychlá tvrdidla jsou obvykle žluté až hnědé kapaliny o viskozitě 20 až 2 000 mFb . .s/25 °C. Mají menší toxikologické nebezpečí pro pracovníky ve výrobě i při použití než samotné polyaminy. Nevyplavují se vodou.The novel fast curing agents are typically yellow to brown liquids having a viscosity of 20 to 2000 mFb. m / 25 ° C. They have less toxicological hazards to workers in production and use than polyamines alone. They do not wash out with water.

Jako vhodné alifatické polyamidy lze jmenovat dietylentriamin, trietylentetramin, tetraetylenpentamin, dipropylentriamin, trimetylhexametylendiamin, jejich adukty, např. s allylglycidyléterem a modifikáty, např. s diallyléterem bisfenolu A. Používají se v mncěství odpovídajícím 90 až 150 % teorie vůči obsahu epoxidových skupin. V případě použití esterů alfa, beta- nenasycených karboxylových kyselin, např. dibutylmaleát, je nutné množství aminu zvýšit o podíl odpovídající obsahu dvojných vazeb.Suitable aliphatic polyamides include diethylenetriamine, triethylenetetramine, tetraethylenepentamine, dipropylenetriamine, trimethylhexamethylenediamine, adducts thereof, e.g., with allyl glycidyl ether, and modifications, e.g., diallyl ether of bisphenol A. They are used in amounts of the epoxide content of 90-150%. If alpha, beta-unsaturated carboxylic acid esters, such as dibutyl maleate, are used, the amount of amine must be increased by a proportion corresponding to the double bond content.

Používané epoxidové pryskyřice jsou obvykle dianového typu o střední molekulové hmot nosti 300 až 600 a mohou obsahovat i plniva, pigmenty a přísady regulující mechanické a technologické vlastnosti. Kapalné epoxidové elastomery mívají střední molekulovou hmotnost 500 až 1 000. Jedná se o produkty na bázi epoxidových pryskyřic nebo sloučenin o střední molekulové hmotnosti 170 až 500 a polymerních mastných kyselin nebo karboxylových oligomerů o střední molekulové hmotnosti 500 až 1 500.The epoxy resins used are usually of the Diana type having a mean molecular weight of 300 to 600 and may also contain fillers, pigments and additives regulating mechanical and technological properties. Liquid epoxy elastomers have an average molecular weight of 500 to 1,000. They are based on epoxy resins or compounds having an average molecular weight of 170 to 500 and polymeric fatty acids or carboxylic oligomers having an average molecular weight of 500 to 1,500.

Reaktivními a nereaktivními rozpouštědly bývají alifatické epoxidové pryskyřice a gly-Reactive and non-reactive solvents are aliphatic epoxy resins and glycols.

cidylestery, glycidylaminy, maleáty, akryláty, ftaláty, cidylesters, glycidylamines, maleates, acrylates, phthalates, polyglykoly, polyglycols, xylen, styren, xylene, styrene, benzyl- benzyl- alkohol a další. alcohol and more. V následujících příkladech jsou použity tři směsi Three mixtures are used in the following examples fenolů phenols tohoto this pravděpodobného probable slo- slo- žení ve % hmot. .* weight in% wt. . * směs · mixture · A AND В В C C fenol phenol 1 1 o, O, >1 > 1 4 4 p,p '-dian p, p'-dian 87 87 . 76 . 76 78 78 ο,ρ'-dian ο, ρ'-dian 3 3 10 10 5 5 BPX BPX 2 2 5 5 3 3 dimery izopropenylfenolu isopropenylphenol dimers 6 6 6 6 7 7 součet izopropyl- a izopro- sum of isopropyl and isopropyl 1 1 3 3 3 3 penylfenolů penylphenols obsah fenolických skupin, content of phenolic groups, mol/100 g mol / 100 g 0,869 0, 0,869 0, ,864 , 864 0,869 0,869

CS 271618 8181

Příklad 1Example 1

Urychlující vliv byl sledován u reakce epoxidové pryskyřice o střední molekulové hmotnosti 397 s dipropylentriaminem při 23 °C. Do PVC kelímku bylo postupně naváženo 140 g pryskyřice, 12,9 % hmot, urychlující látky v 19 g (100 % teorie) dipropylen triaminu a hned po navážení byl obsah kelímku homogenizován mícháním na 5 cm vysoké dřevěné podložce. Teplota byla odečítána teploměrem s dělením po 1 °C. Přírůstek teploty za 10 minut, meze pevnosti v tahu (MPa) a tažnosti (%) po 28; dnech po odlití (T,t) uvádí tabulka:The accelerating effect was observed in the reaction of the 397 average molecular weight epoxy resin with dipropylene triamine at 23 ° C. 140 g of resin, 12.9% by weight of accelerator in 19 g (100% of theory) of dipropylene triamine were successively weighed into the PVC crucible and immediately after weighing the crucible was homogenized by stirring on a 5 cm high wooden base. The temperature was read by a 1 ° C thermometer. Temperature increase in 10 minutes, tensile strength (MPa) and elongation (%) after 28; days after casting (T, t) the table shows:

látka substance + °C -1 ° C T T t t - - 5 5 45 45 4 4 trietanolamin triethanolamine 7 7 62 62 6 6 trikresol tricresol 10 10 67 67 5 5 bisfenol A čistý Bisphenol A pure 13 13 70 70 6 6 směs fenolů A mixture of phenols 14 14 71 71 7 7 kompozice В composition В В В 50 50 4 4 kompozice F composition F 7 7 55 55 4 4 Pravděpodobné Probably složení kompozic ve composition of compositions in hmot. wt. , % bylo: В = bisfenol A + ,% was: В = bisphenol A + 45 diallyléter 45 diallyl ether bisfeno- bisfeno- lu A + 20 monoallyléteru bisfenolu lu A + 20 bisphenol monoallyl ether A + A + 5 allylovaný monoallyléter 5 allylated monoallyl ether bisfenolu A + bisphenol A + 15 allyl 15 allyl bisfenol A; F bisphenol A; F = 10 1-naftol + 60 1 = 10 1-naphthol + 60 1 -naftylallyléter + 20 4-allyl-l -naphthylallyl ether + 20 4-allyl-1 -naftol + 10 2 -naphthol + 10 2 -allyl-1- -allyl-1-

-naftol.-naphthol.

Příklad 2Example 2

V technickém dietylentrlaminu byla rozpuštěna směs fenolů A a zjištěna jejich viskozita :A mixture of phenols A was dissolved in technical diethylenetrlamine and their viscosity was determined:

roztok solution g DETA g DETA g směsi A g of mixture A mPa.s/25 °C mPa.s / 25 ° C Rl Rl 100 100 ALIGN! 30 30 34 34 R2 R2 100 100 ALIGN! 50 50 770 770 R3 R3 100 100 ALIGN! 100 100 ALIGN! 1 690 1 690

Reaktivní kompozice ze 150 g kapalné epoxidové pryskyřice o střední molekulové hmotnosti 385 a roztok r v množství odpovídajícím 100 % teorie vůči obsahu epoxidových skupin měly následující zvýšení teploty za 5 minut při 23 °C a mez pevnosti v tahu T a tažnost t po 28 dnech po dolití:The reactive composition of 150 g of an average molecular weight epoxy resin of 385 and a solution in an amount corresponding to 100% of the theory with respect to the epoxy group content had the following temperature increase at 5 minutes at 23 ° C and tensile strength T and elongation t after 28 days :

roztok solution g roztoku g of solution 4 °C Low: 14 ° C T T t t Rl Rl 21,3 21.3 4 4 65 65 8 8 R2 R2 24,5 24.5 6 6 60 60 6 6 R3 R3 ' 32,7 '32.7 9 9 42 42 5 5

Příklad 3Example 3

Modifikovaná epoxidová pryskyřice, složená ze 70 % hmot, epoxidové pryskyřice o střední molekulové hmotnosti 500, 15 % hmot, dibutylmaleátu a 15 % hmot, diizooktylftalátu, byla tvrzena roztokem směsí fenolů В v dietylentriaminu při 23 °C. Následující tabulka uvádí složení tři různých kompozic, nárůst teploty, mez pevnosti v tahu (MPa) a tažnost po 2Θ dnech (T, t) a po namáhání suchým teplem 96 hodin při 125 °C (Тд, t^):The modified epoxy resin, composed of 70% by weight, 500% by weight, 15% by weight, dibutyl maleate and 15% by weight, diisoctyl phthalate, was cured with a solution of phenol mixtures V in diethylenetriamine at 23 ° C. The following table shows the composition of the three different compositions, temperature rise, tensile strength (MPa) and ductility after 2Θ days (T, t) and after dry heat stress of 96 hours at 125 ° C (Тд, t ^):

CS 271618 BlCS 271618 Bl

komp comp g prysk. g prysk. g DETA g DETA g směsi g of the mixture + °C/min + ° C / min T T t t T4 T 4 г4 г 4 AI AI 160 160 17,6 17.6 - - 16/5 16/5 41 41 11 11 28 28 6 6 A2 A2 152 152 16,7 16.7 В В 17/3 17/3 43 43 10 10 22 22nd 4 4 A3 A3 144 144 15,8 15.8 16 16 15/2 15/2 41 41 8 8 18 18 3 3

Příklad 4Example 4

Při reakci 120 g epoxidové pryskyřice obsahující 23 % hmot, dibutylftalátu a mající obsah epoxidových skupin 0,31 mol/100 g za teploty 23 °C se 44 g aduktu dietylentriaminu s allylglycidyléterem o funkcionalitě 3,3 je vzrůst teploty 8 °C za 15 minut, mez pevnosti v tahu po 28 dnech Je 7 MPa a tažnost 75 %. Když připravíme roztok 11 g směsi fenolů C ve 100 g aduktu a použijeme 48,8 g takto upraveného tvrdidla, zjistíme následující hodnoty; + 10 °C za 15 minut, 4 MPa a 88 %.In a reaction of 120 g of an epoxy resin containing 23% by weight of dibutyl phthalate and having an epoxy group content of 0.31 mol / 100 g at 23 ° C with 44 g of an adduct of diethylenetriamine with allyl glycidyl ether having a functionality of 3.3 The ultimate tensile strength after 28 days is 7 MPa and the elongation at break is 75%. When we prepare a solution of 11 g of a mixture of phenols C in 100 g of adduct and use 48.8 g of the cured hardener, the following values are obtained; + 10 ° C in 15 minutes, 4 MPa and 88%.

Příklad 5Example 5

Při reakci 150 g kapalného epoxidového elastomeru o obsahu epoxidových skupin 0,25 mol/100 g s 15 g trimetylhexametylendiaminu při 23 °C Je nárůst teploty 7 °C za 15 minut. Pokud rozpustíme nejdříve 3,8 g směsi fenolů 8 v 15 g trimetylhexametylendiaminu a takto upravené tvrdidlo použijeme к reakci, bude nárůst teploty 9 °C za 15 minut.In the reaction of 150 g of a 0.25 mol / 100 g epoxy liquid epoxy group with 15 g of trimethylhexamethylenediamine at 23 ° C, the temperature increase is 7 ° C in 15 minutes. If we first dissolve 3.8 g of the mixture of phenols 8 in 15 g of trimethylhexamethylenediamine and use the treated hardener for the reaction, the temperature increase will be 9 ° C in 15 minutes.

Claims (1)

PŘEDMĚT VYNÁLEZUSUBJECT OF THE INVENTION Použití směsi mono-, di- a trifenolů o obsahu fenolických hydroxylových skupin 0,70 až 0,93, s výhodou 0,85 až 0,87 mol/100 g, vznikající při nestandardních podmínkách kontinuální kondenzace acetonu s molárním přebytkem fenolu nebo tvořící při rafinaci dianu rafinační zbytek, Jako urychlovače reakce epoxidových skupin vnášený do reakčního systému ve formě roztoku v alifatickém polyaminovém tvrdidle.Use of a mixture of mono-, di- and triphenols having a content of phenolic hydroxyl groups of 0.70 to 0.93, preferably 0.85 to 0.87 mol / 100 g, produced under non-standard conditions of continuous condensation of acetone with a molar excess of phenol or As refining reaction of epoxy groups introduced into the reaction system in the form of a solution in an aliphatic polyamine hardener.
CS885967A 1988-09-06 1988-09-06 In epoxide's hardeners dissolved accelerator of epoxy groups reaction CS271618B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS885967A CS271618B1 (en) 1988-09-06 1988-09-06 In epoxide's hardeners dissolved accelerator of epoxy groups reaction

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS885967A CS271618B1 (en) 1988-09-06 1988-09-06 In epoxide's hardeners dissolved accelerator of epoxy groups reaction

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CS596788A1 CS596788A1 (en) 1990-02-12
CS271618B1 true CS271618B1 (en) 1990-10-12

Family

ID=5405666

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS885967A CS271618B1 (en) 1988-09-06 1988-09-06 In epoxide's hardeners dissolved accelerator of epoxy groups reaction

Country Status (1)

Country Link
CS (1) CS271618B1 (en)

Also Published As

Publication number Publication date
CS596788A1 (en) 1990-02-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0554823B1 (en) Epoxy resins cured with mixed methylene bridged poly(cyclohexyl-aromatic)amine curing agents
JP5390599B2 (en) Epoxy resin adduct and method for producing the same
US2640037A (en) Fatty acid salts of nitrogencontaining polyethers
US3247163A (en) Curable compositions of a polyepoxide and a reaction product of an amine and an acrylate
US3751471A (en) N-hydroxybenzyl-alpha,alpha'-xylene-diamines
KR100571136B1 (en) Novolac, an epoxy resin curing accelerator that is not affected by water
US2643239A (en) Nitrogen-containing polyethers and process for curing glycidyl polyethers to resinous products
JP3932404B2 (en) A curable mixture comprising a glycidyl compound, an amine curing agent and a heterocyclic curing accelerator
US3001972A (en) Epoxy resins with high heat distortions
US4379908A (en) Rapid curing epoxy-unsaturated monomer compositions
US5599628A (en) Accelerated cycloaliphatic epoxide/aromatic amine resin systems
CS271618B1 (en) In epoxide's hardeners dissolved accelerator of epoxy groups reaction
GB1568725A (en) Thermally hardenable compositions and production of shaped articles and coatings
US3600362A (en) Epoxy resin cured with liquid resinous amine curing agents
US2965611A (en) Polyphenol glycidyl ethers
JPS5830330B2 (en) Epoxy resin
US3679707A (en) Curing agent for epoxy resins
CS271381B1 (en) Accelerator of epoxy groups reaction with epoxy resins' aliphatic polyamines
US3867346A (en) Process for the production of liquid epoxy-novolak resins and product thereof
CS269341B1 (en) Modifier and epoxy groups' reaction accelerator with epoxy resins' aliphatic polyamines
JPS6315262B2 (en)
JP2002161188A (en) Thermosetting resin composition and its hardened matter
JPS61195112A (en) Epoxy resin
JP4334446B2 (en) Semiconductor sealing material
US3405197A (en) Compositions derived from poly-1, 2-epoxide compounds and amides of amines including at least 20% tetrahydrotricyclopentadienylene diamine and dicarboxylic acids