CS268818B2

CS268818B2 - Herbicide and method of its effective substances production

Info

Publication number: CS268818B2
Application number: CS866697A
Authority: CS
Inventors: Rainer Dr Liebl; Reinhard Dr Handte; Hilmar Dr Mildenberger; Klaus Dr Bauer; Hermann Dr Bieringer
Original assignee: Hoechst Ag
Priority date: 1985-09-19
Filing date: 1986-09-17
Publication date: 1990-04-11
Also published as: DK448086A; BR8604484A; PL261455A1; EP0215425A2; GR862377B; IL80057A0; CS669786A2; NZ217602A; ES2002160A6; HUT43324A; AU589450B2; EP0215425A3; DE3604599A1; AU6292386A; DK448086D0

Description

Vynález ее týká herbicidního prostředku, který obsahuje jako účinnou složku nové tetrahydroisoindolinony. Dálo se vynález týká způsobu výroby těchto nových tetrahydroisoindollnonů, jakož i jejich použití při ochraně rostlin.

Je známo, že určité deriváty tetrahydroisoindelinonu mají herbicidní vlastnosti /srov. například evropskou patentovou přihlášku 40 849 a evropskou patentovou přihlášku 40 849 a evropskou patentovou přihlášku 41 256).

Nyní byly nalezeny nové tetrahydroisoindolinony výhodnými horbicidními účinky.

Předmětem předloženého vynálezu je tudíž herbicidní prostředek, který spočívá v tom, žo obsahuje jako účinnou složku alespoň jeden 4,5,6,7-totrahydroisoindolinon obecného vzorce 1 '

/I/ ve kterém

R znamená 4-chlorfonylovou skupinu, 4-bromfenylovou skupinu, 4-jodfonylovou skupinu, 2,4-difluorfenylovou skupinu, 2,4-dichlor-5-mothoxyfenylovou skupinu,

4-chlor-2-fluor-5-methoxyfonylovou skupinu, 4-brom-2-fluer-5-methoxyfenylovou skupinu, 2,4-<ichlor-5-othoxykarbonylfonylovou skupinu, 4-chlor-3-ethoxykarbonylfonylovou skupinu, 4-chlor-2-fluor-5-isopropoxyfonylovou skupinu, 4-brom-3-/propexykarbonyl/fonylovou skupinu, 4-chlor-2-fluor-5-propargyloxyfenylovou skupinu, 4-chlor-2-fluor-5-/l-ethoxykarbonylathoxy/fenylovou skupinu nebo 4-chlor-2-fluor-3-/l-ethoxykarbonylethoxy/fenylovou skupinu a

A znamená imidazol-l-ylovou skupinu, 1,2,4-triazol-l-ylovou skupinu, thyokyanatoskupinu pyrrolylovou skupinu nebo skupinu

kde

R⁹ a R¹⁰ znamenají nezávisle na sobě methoxyskupinu, ethoxyskupinu, hydroxyskupinu, skupinu -OK, methylovou skupinu, fenylovou skupinu nebo butoxyskupinu.

Sloučeniny obecného vzorce I mohou být přítomny jako Čisté etereoisomery nebo jejich směsic Všechny tyto aterooisomemí formy spadají pod rozsah předloženého vynálezu.

Ze shora uvedených slouženin Jsou výhodné ty sloučeniny obecného vzorce I, ve kterém r2 znamená 4-chlorfonylovou skupinu, 2,4-difluorfenylovou skupinu,

2,4-dichlor-5-methoxyfenylovou skupinu, 4-chlor-2-fluor-5-methoxyfenylovou skupinu, 2,4-dichlor-5-ethoxykarbonylfenylovou skupinu,

4-chlor-3-ethoxykarbonylfenylovou skupinu, 4-chlor-2-fluer-5-isoprepoxyfonylovou skupinu nebo 4-chlor-2-fluor-5-/l-othoxykarbonylethoxy/fenylovou skupinu a

A znamená imi<azol-l-ylovou skupinu, 1,2,4-triazol-l-ylovou skupinu, thiokyanatoskupinu pyrrolylovou skupinu nebo skupinu vzorci

CS 268 818 B2 kde

R^ · znanénají nezávisle na sobě nethoxyskupinu nebe ethoxyskupinu.

DalSíni výhednýni sloučeninami jsou sloučeniny obecného vzorce I, ve kterén

R snanená 4-chlorfenylovou skupinu, 4-bromfenylovou skupinu, 4-jodfonyloveu skupinu nebo 4-chlor-2-fluor-5-nethoxyfenylovsu skupinu a

Λ snanená skupinu vzorce

kde

10

R a R znamenají nssávisle na sobě hydrsxylsvou skupinu, skupinu -OK, ethoxyekupinu, nethylovou skupinu nebo fenylovou skupinu.

Předněten předloženého vynálezu je dále způsob výroky sloučenin obecného * vzorce I, který spočívá v ten, Se se na sloučeninu obecného vzorce II

R¹²

N -

/П/ ve kterén

R² nd shora uvedený význam a snanená nukleofugní skupimu, jako aton

R¹² halogenu, tosylsvou skupímu nebo nesylovou skupinu, působí sloučeninou zavádějící zbytek A obecného vzorce

H -

M - SCN nsbo

ve kterých

R¹ snanená alkyloveu skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku,

R^ a R¹⁰ nají ehsra uvedený význaa a

A* ná význam synbolu A krsně skupiny

СЗ 268 818 В2

М znamená kationt коти, výhodně olovnatý kationt, draselný kationt nebo sodný kationt, a získané ·stery foofonové nobo fosfinové kyseliny se popřípadě částečně nebo úplně hydrolyzují. .

Reakce sloučeniny obecného.vzorce II se sloučeninou obecného vzorce H - A se provádí výhodně v přítomnosti anorganické báze jako například uhličitanu draselného, hydroxidu sodného nebo také hydridu sodného nebo organické báze, výhodně terciální dusíkaté báze, jako triethylaminu nebo pyridinu v inertní* organickém rozpouštědle, jako ncetonitrilu nebo dimothylformamidu při teplotách mezi 40 a 160 °C, výhodně při teplotách mezi 60 a 100 *C. :

Reakce sloučeniny obecného vzorce II s trlesteren fosforité kyseliny, diesterem fosfonité kyseliny,* popřípadě monoeeterem fosfonité kyseliny obecného vzorce R^-Q-PR^R¹⁰ se provádí výhodně bez rozpouštědla při teplotách nozi 50 a 140 ^eC, popřípadě za katalýzy jodidem draselným. Estery fosfonové, popřípadě fosfinové kyseliny, které se přitom získají se mohou obvyklými metodami převádět na kyseliny fosfonové, popřípadě fosfinové. Ty se opět běžnými metodami převádějí na odpovídající soli, popřípadě amidy fosfonové nebo fosfinové kyseliny.

Reakce sloučenin obecného vzorce II s thiokyanáten obecného vzorce M-SCN se provádí v inertním organickém rozpouštědle, jako toluen, acetonu nebo také v dimethylformamidu při teplotách mezi O a 100 °C, výhodně při teplotě 50 až 80 °C.

Tetrahydroisoindolinony obecného vzorce II jsou v případě, kdy R znamená chlor, zčásti známé z DE-OS 28 31 770 a evropské patentové přihlášky 40 849. Další sloučeniny obecného vzorce II se dají vyrobit jednoduchým způsobem z 3-hydroxy-3,5,6,7-tetrahydroisoindolinonů obecného vzorce III s halogenačním činidlem, jako například s thionylchloridem obvyklým způsobem (srov. německou patentovou přihlášku P 35 33 442.8).

Sloučeniny obecného vzorce III

/III/ ve kterén

ná shora uvedený význam, jsou rovněž známými sloučeninami (DE-OS 28 31 770) nebo se dají vyrobit jednoduchým a známým způsobem z 3,4,5,6-tetrahydroftalinidů obecného vzorce IV redukcí pomocí redukčního činidla jako natriumborhydridu.(Srov, Rocz. Chem. 49, 1671 (1975)).

Sloučeniny obecného vzorce IV

CS 268 818 B2

V němž

H²

má shora uvedený význam,

/IV/ ее dají opět připravovat obvyklými Metodami z anhydridů 3,4,5,6-tetrahydroftalové kyseliny а ж odpovídajících aminů. '

Sloučeniny obecného vzorce X podle vynálezu nají výtečnou herbicidní účinnoet proti Širokému spektru hospodářsky důležitých jednoděložných a dvojděložných plevelů· Těmito novými účinnými látkami se dají dobře hubit také obtížně potíratelné vytrvalé druhy plevelů, které vyhánění z rhizomů, oddenků a dalSích trvalých orgánů· Přitom je lhostejné, zda oe účinné látky aplikují před setím, preemergentně nebo postenergentně.

Tak se mohou pomocí nových účinných látek hubit například následující pleveleí jednoděložné plevele, jako oves hluchý (Avena fatua), psárka (Alopecurue op·), jílek (lolium sp.), bér (Setaria sp·), rosička (Digitaria sp.), Cirok halepeký (Sorghum halepense), ježatka kuří noha (Echinochloa sp.), pýr (Agropyron sp.), troekut (Cynodon sp.), Phalaris sp·, jakož i dvojděložné plevele, jako hluchavka (Lamium sp.), rozrazil (Vsronica sp.), svízel (Galim sp.), ptačinec (Stellaria sp·), heřmánek (Matricaria ep.), mák (Papaver sp.), chrpa (Centaurea sp.), laskavéc (Amaramthus ep·), petour (Galinsoga sp.), bažanka (Mercurialis sp·),

Sida sp., .

Abutiloa sp·, Ambrosia sp·, řepen (Xanthiun sp.), pcháč (Cirsiun sp.), pelyněk (Artomisia ep.), Stovík (Runex sp·), svlačec (Cenvolvulus sp.), povíjnico (Iponoea sp.), hořčioe (Sinapie ep.),

Aplikují-li se sloučeniny podle vynálezu na povrch půdy před klíčením, pak ee bud vzejití plevalných klíčních rostlin zcela zamezí, nebo plevele rostou až к dosažení stádia klíčního listu, jejich růst se však potom zastaví a konečně po uplynutí tří až pěti týdnů zcela odumírají. *

Při aplikaci účinných látek na zelené části rostlin při postemergentní aplikaci dochází rovněž velmi rychle po ošetření к drastickému zastavení růstu a plevele zůstávají v tom stádiu růstu, v jakém se nacházely v době ošetření, nebo po určité době více či méně rychle zcela odumírají, takže tímto způsobem lze použitím nových prostředků podle vynálezu odstranit velmi brzo a trvale konkurenci plevelů, které Škodí kulturním rostlinám·

I když sloučeniny podle vynálezu mají výtečnou herbicidní účinnost vůči jednoděložným a dvojděložným plevelům, kulturní rostliny hospodářsky významných kultur, jako například pšenici, ječmen, žito, rýži, kukuřici, sukrovou řepu, bavlník a sóju poškozují jen nepodstatně nebo dokonce vůbec· Sloučeniny podle tohoto vynálezu se z těchto důvodů hodí velmi dobře к selektivnímu hubení nežádoucího růstu rostlin v zemědělských užitkových plodinách·

Kromě toho mají sloučeniny podle vynálezu schopnost regulovat růst kulturních rostlin· Tyto látky zasahují regulačně do metabolismu, který je vlastní rostlinám a mohou se tudíž používat к usnadnění sklizně, jako například к vyvolání desikace, absoioe, jakož i к potlačení růstu· Kromě toho se tyto látky hodí také к obecné regulaci a potlačování nežádoucího vegetativního růstu, aniž by přitom byly rostliny usmrč ovány. Potlačování vegetativního růstu má u mnoha jednoděložných a dvojděložných kulturních rostlin velký význam, vzhledem к tomu, že se tím sníží nebo žcela zamezí poléhání rostlin·

Prostředky podle vynálezu se mohou používat jako smáčitelmé prášky, emulgovatelné koncentráty, rozstřikovatelné roztoky, popraše, mořidla, disperze, granuláty nebo mikrogranuláty ve formě obvyklých přípravků·

Smáčitelné prášky jsou představovány ve vodě rovnoměrně dispergovatelnými přípravky, které vedle účinné látky obsahují kromě ředidla nebo inertní látky ještě smáčedla, například pólyoxethylováné alkylfenoly, polyoxethylované mastné alkoholy, alkyl- nebo alkylfenylsulfonáty a dispergační prostředky, například sodnou sůl ligninsulfonové kyseliny, sodnou sůl 2,2'-dinaftylmethan-6,6^z-disulfonové kyseliny, sodnou sůl dibutylnaftalensulfonové kyseliny nebo také sodnou sůl oleylmethyltaurinu. Připravují se obvyklým způsobem, například mletím a smísením složek·

Emulgovatelné konoentráty se připravují například rozpuštěním účinné látky v inertním organickém rozpouštědle, například v butanolu, cyklohexanonu, dimethylforma midu, xylenu nebo také ve výěevrouoích aromatických uhlovodících nebo uhlovodících za přídavku jednoho nebo několika emulgátorů· U kapalných účinných látek může podíl rozpouštědla zcela nebo částečně odpadnout· Jako emulgátory ее mohou používat například vápenaté soli alkylarylsulfonové kyseliny, jako vápenatá sůl dodecylbenzensulfonové kyseliny nebo neionogenní emulgátory, jako polyglykslestery mastmé kyseliny, alkylarylpolyglykolethery, polyglykolethery mastných alkoholů, kondenzační produkty propylenoxidu a ethylenoxidu, kondenzační produkty mastného alkoholu, propylenoxidú a ehtylenoxidu, alkylpolyglykolethery, sorbitanestery mastné kyseliny, estery polyoxyethylensorbitolu e mastnými kyselinami nebo estery polyoxethylensorbitolu.

Popráše se získávají režemletím účinné látky s jemně dispergovanými, pevnými látkami, například s mastkem, přírodními jíly, jako je kaolin, bentonit, pyrofilit nebo diatemit·

Granuláty se mohou získat bud nastříkáním účinné látky na adsorptivní, granulovaný inertní materiál nebo nanášením koncentrátů účinné látky pomocí lepidel, například polyvinylalkoholu, sodné soli polyakrylové kyseliny nebo také minerálních olejů

CS 268 818 B2 na povrch nosných látkk, jako písku, kaolinitu nebo granulovaného inertního materiálu· Rovněž tak se mohou vhodné účinné látky zpracovávat způsobem obvyklým pro výrobu granulovaných hnoj Iv, popřípadě ve směsi a hnojivý.

U smáčitolných prášků se koncentrace účinné látky pohybuje například mezi aei 10 a 90 % hmotnostními, přičemž zbytek do 100 % hmotnostních sestává ze shora uvedených přísad používaných v takovýchto prostředcích. Emulgovatelné koncentráty nohou obsahovat účinnou látku rovněž v koncentraoi od asi 5 do 80 % hmotnostních. Práškové přípravky obsahují většinou 5 až 20 % hmotnostních účinné látky, rozstřikovatelné roztoky asi 2 až 20 % hmotnostních účinná látky. U granulátů závisí obsah účinné látky z části na tom, zda je účinná látky přítomná v pevném nebo kapalném stavu a jakých pomocných granulačních prostředků, plnidel atd. se používá.

Kromě toho obsahují uvedené účinné přípravky, popřípadě obvyklá adhesiva, smáčedla, diepergátory, eaulgátory, prostředky usnadňující penetraci, rozpouštědla, plnidla nebo nosné látky. Za účelem aplikace ae na trhu obvykle koncentráty popřípadě ředí obvyklým způsobem, například v případě smáčítelných práěků, emulgovat®lných koncentrátů, disperzí a částečně také v případě mikrogranulátů pomocí vody. Práškové a granulované přípravky, jakož i rozstřikevatelné roztoky se před aplikací obvykle Již dále dalBími inertními látkami neředí.

Potřebné aplikované množství se mění kromě jiného v závislosti na vnějších podmínkách, Jako Jo teplota, vlhkost spod. Toto množství může kolísat v širokých mezích, například mezi 0,005 a 10,0 kg/ha nebo více účinné látky, výhodně však činí 0,01 až 2 kg účinné látky/ha.

Popřípadě Jsou možné také směsi nebo směsné přípravky a dalšími účinnými látkami, jako například в insoktioidy, akaricidy, herbicidy, hnojivý, regulátory růstu aebo fungicidy.

Vynález blíže objasňují následující příklady. .

A. Příklady ilustrující složení a přípravu prostředků

Popraš se získá tím, že se smísí 10 dílů hmotnostních účinné látky a 90 dílů hmotnostních mastku nebo inertní látky a získaná směs se rozmělní v kladivovém mlýnu. V® vodě snadno dispergovatelný smáčitelný prášek se získá tím, že ее smísí 25 dílů hmotnostních účinné látky, 64 dílů hnotnostníeh křemene obsahujícího kaolin jako inertní látky, 10 dílů hmotnostních draselné soli kyseliny ligninsulfonové a 1 díl hmotnostní sodné soli oleoylmethyltaurinu jako smáčedla. s diepergátoru a získaná směs se rozemele v kolíkovém mlýnu.

Ve vodě snadno dispergovatelný disperzní koncentrát se získá tím, že ee smísí 20 dílů hmctnostníoh účinné látky ee 6 díky hmotnostními alkylfenolpolyglykoketheru (Triton X 207), 3 díly hmotnostními isotridokanolpolyglykolotheru (8 mol ethylenoxidu) a 71 díly hmotnostními parafinického minerálního oleje (s rozsahem teplot varu například asi 255 až 377 °C) a získaná směs se rozemele v třecím kulovém mlýnu na velikost částic pod 5 ytua.

Emulgovatelný konoentrát se získá z 15 dílů hmotnostních účinné látky, 75 dílů hmotnostích oyklohoxanonu jako rozpouštědla a 10 dílů hmotnostních oxethylovaného nonylfenolu (10 mol ethylenoxidu) jako emulgátoru.

B. Příklady ilustrující způsob výroby účinných látek

Příklad 1

2-(4-chlor-2-fluor-5-methoxyfenyl)-3-imidazol-l-yl-4,5,6//-tetrahydrolsoindolinon

CS 268 818 B2

1,36 g (20,0 mmol) imidazolu а 2,76 g (20,0 mmol) uhličitanu draselného ee zahřívá ve 40 ml acetonitrilu na teplotu 60 °C. Při tepletě 60 °C se pak přikape 6,40 g (20,0 smol) 3-chlor-2-( 4-chlor-2-f luor-5-ae thoxyf enyl)-4,5,6,7-tetrahydreisoind olinonu rozpuštěného ve 20 ml acetonitrilu. Heakční směs se míchá 4 hodiny při teplotě 60 až 70 °C je reakce ukončena. Reakční 8stě8 se vylije na 250 ml vody a provede ee extrakce 1CO ml methylenchloridu. Methylenchloridová fáze se znovu promyje 100 ml vody a vysuší ee eíranem sodným. Po oddeetilování rozpouštědla se zbylý pevný zbytek rozetře ee petroletherem a poté ee produkt^odfiltruje. Získá se 5,6 g (80,0 % teeris) 2-(4-chlor-2-fluor-5-methexyfenyl)-3-iaidazol-l-yl-4,5,6,7-tetrahydroieoindolinonu ve formě světla hnědých krystalů o teplotě tání 78 až 85 °C.

Příklad 2

2- (4-chlorfenyl)-3-(l,2,4-triazol-l-yl)-4,5,6,7-tetrahydroieoindolinon

1,38 g (20,0 mmol) triazolu a 2,76 g (20,0 mao^) uhličitanu draselného se za hříváve 40 ml acetonitrilu na 60 °C_# Při teplotě 60 °C se přikape 5,64 g (20,0 mmol)

3- chlor-2-(4-chlerfenyl)-4,5,6,7-tetrahydroisoindolinonu rozpuštěného ve 20 ml ace- tonitrilu. Reakční směs se míchá při teplotě 70 °C. až do ukončení reakce (5 hodin) a poté se reakční směs vylije na 250 ml vody. Provede se extrakce 100 >1 methylenchloridu, methylenchloridová fáze se promyje 100 ml vody a vysuší se eíranem sodným. Po oddeetilování rozpouštědla es zbylý pevný zbytek roztírá в petroletherem a poté se produkt odfiltruje. Získá se 5,40 g (86 % teorie) 2-(4-chlor-fenyl)-3-(1,2,4-trlazol-l-yl)-4,5,6,7-tetrahydroiseindolinonu ve formě světle žlutých krystalů o teplotě tání 64 až 68 °C. ’

Příklad 3

2-(4-chlor-2-fluor-5-Í6opropoxyfenyl)3-diethoxyfosforyl-4,5,6,7-tetrahydroisoindolinon

17,9 g (0,05 mmol) 3-chlor-2-(4-chlor-2-fluor-5-isoproposyfenyl)-4,5,6,7-tetrahydroisoindolinon a 10,0 g (0,06 mmol) triethylfosfitu se zahřívá spolu s 30 ml jodidu draselného na teplotu 70 °C. Po ukončení vývinu plynu se reakční směs zahřívá ještě 30 minut na teplotu 1Ó0 °C. Reakční saěs, která při ochlazování částečně krystaluje, se zahřívá ee 150 ml etheru a poté se sraženina odfiltruje. Získá se 21,0 g (92 % teorie) 2-(4-chlor-2-fluor-5-isopropo xyfenyl)-3-diethylfoeforyl-4,5,6,7-tetrahydroisoindolinonu ve formě bezbarvých krystalů o teplotě tání 108 až 110 °C.

Příklad ±

2-(4-chlor-2-fluor-5-methoxyfenyl)-3-thiokyanato-4,5,6,7-tetrahydroisoin<olinon

6,4 g (0,02 mmol) 3-chlor-2-(4-chlor-2-fluor-5-methoxyfenyl)-4,5,6,7-tetrahydroisoináolinonu a 3,2 g (0,01 mol) thiokyanatanu olovnatého se zahřívá v 80 ml toluenu po dobu 3 hodin na teplotu 70 °C. Poté se vzniklý chlorid olovnatý odfiltruje, toluenová fáze se krátce promyje 100 ml vody, vysuší se síranem sodným a potom se rozpouštědle oddestiluje. Zbytek se suší za sníženého tlaku při teplotě 40 °C až do konstantní hmotnosti. Zí₀ká ee 6,3 g (92 £ teorie) 2-(4-chlor-2-fluor-5-methoxyfenyl)-3-thiokyanato-4,5,6,7-tetrahydroisoindolinonu ve formě viskozního žlutého oleje.

a) ^H-NMR spektrum (perdeuterevaný dimethylaulfoxid, hodnoty J^v ppm):

1,3-2,6 (m, 8H,__H cyklohexenového kruhu),

CS 268 818 B2

3,8 (_β, ЗН, ОСН₃), 6,0 (_β> 1Н, Н а С-3),

6,9-7,3 (а, 2Н, aromatické Н)

Ь) ΐδ epektrua* páa při 2020 ca*¹ (pás skupiny NCS)

Příklad 5

2-( 2-ehlor-4-fluor-5-methoxyfenyl) -3-pyrrolyl-4,5,6,7-tetrahydroisoindolinon

1,34 g (0,02 mol pyrrolu a 2,0 g (0,02 mol) triethylaminu se rozpustí ve 40 ml toluenu а к lískanému roztoku se při teplotě místnosti přikope 6,4 g (0,02 aol)

3-chlor-2-(4-chlor-2-fluor-5-methoxyfenyl)-4,5,6,7-tetrahydroieoindolinonu rozpuštěného ve 30 ml toluenu. Reakční eměe ее míchá 3hodiny při teplotě 70 °C, poté se dvakrát prosy je vždy 100 ml vody a vysuší se síranem sodným. Po odpaření rozpouštědla se získá 6,20 g (89 £ teorie) 2-(2-chlor-4-fluor-5-methoxyfenyl)-3-pyrrolyl-4,5,6,7-tetrahydřoÍBOindolinenu vo formě hnědého oleje.

Analogickým způsobem se dají rovněž připravit sloučeniny uvedené v následující tabuloe 1.

Tabulka 1
	H. A .
			0
příklad		o		aaalogíoky
číslo	A	R^	fyzikální data	podle pří-

I^х* 4-Cl-C₆H₄ t.t. 68-72 1

T 4-Cl-2-F-5-0CH(CH^)2*^c6^H2 ^H-NMR spektrum (perdeuterovaný dimethyleulfoxid, hodnotycTv ppm): 1,1-1,5 (a,6H,-OCH(CH₃)₂), 1,5-2,6 (m,8H,H cyklohexenového kruhu), 4,3 (а, 1H, -OCH (CH₃)₂), 6,6 (_β, 1H, H na C-3), 6,7 a 7,1 (2d, 2H, aromatické H), 6,9 a 8,2 (2в, 2H, triazol-H) 2

20	I	2,4-?2-С_бН₃
49	0 P(OC₂H₅	)₂ 4-Cl-2-P-5-OCH₃-C₆H₄
50	h	4-Cl-CgH₄
53	к	2,4-?₂-C₆H₃

^H-NMR spektrum (perdeut.erovaný dimethylsulfoxid, hodnoty v ppm): 1,3-2,6 (m, 8H, H cyklohexenového kruhu), 6,4 (s, 1H, H na C-3), β,Ζ-7,6 (m, 5H, aromatické a imidazolové

H)1

t.t. 128-131 .3

t.t. 112-1133 žlutý olej ’3

СЗ 268 818 В2 pokrač.Tání tabulky 1 příklad číslo A R² fyzikální data analogicky podle příkl.

$(OCH₃)₂

8J -SCN

2,4-Cl₂-5-OCH₃-CgH₂

-3CN 4_Cl_CgH₄

S7 -SCN 2,4-У₂-С_бН₃

108 ř-tOCgH^ 2,4-Cl₂-5-0CH₃-C₆H₂

t.t. 119-121 žlutý olej

t.t. 105-107 ^H-NMR spektru» (deuterochloreform nebo perdeutегоváný dlmethylsulfoxid, hodnotycTv ppm): 1,6 (в, 1H, cyklohexenyl), 2,4 (0, 4H, cyklehexenyl), 3,8 (s,,3H, OCH^, 6,2 (_e, 1H, CHSCN), 7,2-8_t6 (а, 3H,aromatické)

t.t. 164-166

109 T

4-Cl-2-K5-0CH₃-C₆H₂ ^H-NMR spektrum (perdeuterovaný dimethylsulfoxid, hednotycTv ppm):

1,5-2,6 (m, 8H, cyklohexenyl, 3,9 (0, 3H, OCH₃), 6,6 (0, 1H, CH-triazol), 6,7 a 7,1 (2d, 2H, aromatické),

7,9 a 8,1 (2s, 2H, triazol)

114

125 £( OCH₃)₂ 2,4-Cl₂-5-C0₂C₂H₅-C₆H₂

t.t. 119-122

t.t. 121-125

Vysvětlivky к tabulce 1*

Příklad 129

Monoethyl-[2-( 4-chlor-2-fluor-5-methoxyfenyl)-3-oxo-2,3,4,5,6,7-hexahydre-lH-iaoindol-l-yljfosfonát

8,6 g (20 mmol) 2-(4-chler-2-fluor-5-methoxyfenyl)-3-diethoxyfosforyl-4,5,6,7-tetrahydroieoindolinonu (příklad 49) se intenzivně míchá po dobu 4 hodin při teplotě 100 °C v 80 ml 10 % chlorovodíkové kyseliny. Vodná chlorovodíková kyselina ее poté oddeetiluje při teplotě 50 °C za vakua vodní vývěvy. Pryskyřičný zbytek se rezpuatí ve 100 ml 5^ roztoku hydroxidu draselného a roztok se extrahuje 50 ml ehtylácetátu.

CS 268 818 B2

Vodná fáze se za chlazení ledem okyselí koncentrovanou chlorovodíkovou kyselinou na pH 2 a vyloučená sraženina se odfiltruje a vysuší se. Získá se 6,2 g (77 % teorie) monoethyl-f2-(4-chlor-2-fluor-5-aethoxyfenyl)-3-oxo-2,3,4,5,6,7-hexahydro-lH-ideindol-l-yljfoefonátu ve formě bezbarvých krystalů o teplotě tání 124 až 126 °C.

Příklad 130

Draselná sůl monoethyl-T2-(4-chlor-2-fluor-5-methoxyfenyl)-3-oxo-2,3,4,5,6,7-hexahydro-lH-lflolndol-l-yl]-foefonátu

8,5 g (20 Mmol)monoethyl- 2-(4-chlor-2-fluor-5-methoxyfenyl)-3-oxo-2_f3,4,5,6,7hexahydro-lH-ieoindol-l-yl foefonátu (příklad 129) a 1,12 g (20 smol) hydroxidu draselného se Míchá ve 100 ml methanolu při teplotě 20 °C po doku 30 minut. Poté se rozpouštědlo odpaří a zbytek se vysuší. Získá se 9,4 g (100 % teorie) draselné soli monoethyl-C2-( 4-chler-2-f luor-5-methoxyf enyl) -3-oxo-2,3,4,5,6,7-hexahydro-lH-isoindol-l-yljfoefonátu vo formě světle žlutých krystalů, které tají za rozkladu při teplotě 151 až 153 °C.

Příklad 131

C2-(4-chlorfenyl)-3-oxo-2,3_t4,5,6,7-hexahydro-lH-lsoindol-l-yl3fOBfonová kyselina

19,2 g (0,05 mol) 2-(4-chlorfenyl)-3-diethoxyfosforyl-4,5,6,7-tetrahydroieoindolinonu (příklad 50) ве míchá 2 hodiny ve 130 ml koncentrované břomovodíkové kyseliny při teplotě 100 °C, poté se reakční směs odpaří na rotační odparce a zbytek se vysuší při teplotě 50 °C za vysokého vakua. Zíeká se 16,1 g (98 % teorie) £2-(4-ohlorfenyl)-3-oxo-2,3,4,5_t6,7-hexahydro-lH-isoindol-l-ylJfosfenové kyseliny ve formě bezbarvých krystalů o teplotě tání 103 až 106 °C.

P ř í к 1 a d 132

Dvoj draselná sůlC2-(4-chlorfenyl)-3-oxo-2,3,4,5,6,7-hexahydro-lH-isoindol-l-ylJ fosfonové kyseliny

16,4 g (0,05 mol) C2-(4-chlorfenyl)-3-oxo-2,3,4,5,e^-hexahydro-lH-isoindol^I^ylJ^oe^onové kyseliny (příklad 131) a 5,6 g (0,10 mol) hýdroxidu.draselného se rozpustí ve 200 m. methanolu a reakční roztok se míchá 30 minut při teplotě 20 °C. Methanol se nyní oddestiluje a zbytek vysuší. Získá se 22,0 g (100 % teorie) dvojdraselné soli£2-(4-chlorfenyl-3-oxo-2,3,4,5,6,7-hexahydro-lH-iseindol-1-ylJfosfonové kyseliny ve formě žlutých krystalů, které tají za rozkladu při teplotě 188 až 190 °C,

P ř í к 1 a d 133

Ethyl-£2-(4-chlor-2-fluor-5-methoxyfenyl)-3-oxo-2_f 3,4,5,6,7-hexahydro-lH-i_Boindol-l-yljmethylfosfinát

9,9 g (0,03 mol) 3-chlor-2-(4-chlor-2-fluor-5-methoxyfenyl)-4,5,6,7-tetrahydroisoindolinonu a 4,1 g (0,03 mol) diethylesteru methanfoeforité kyseliny se společně zahřívá s 10 mg jodidu draselného po dobu 20 minut na teplotu 120 *C. Získaná pevná látka se vyvaří se 100 ml etheru a poté se reakční směs zfiltruje. Získá se

11,4 g (95 % teorie) ethyl-E2-(4-chlor-2-fluor-5-aethoxyfenyl)-3-oxo-2,3,4,5,6,7-hexahydro-lH-iaoindol-l-ylJmothylfosfinátu ve formě bezbarvých krystalů o teplotě tání 180 až 183 °C.

Příklad 134

C2-(4-chlor-2-fluor-5-mothoxyfenyl)-3-OXO-2,3,4,5,6,7-hexahydro-lH-ÍBoindol-l-ylJmethylfosfinová kyselina

CS 268 818 B2

12,1 g (0,03 mol) ethyl- 2-(4-chlor-2-fluor-5-methoxyfenyl)3-oxo-2,3,4_t5,6,7-hexahydre-lH-lselndel-l-yl methylfesfinátu (příklad 133) se míchá ve 120 ml 20 % chlorovodíkové kyseliny při teplotě 100 °C a poté se reakční směs odpaří na rotační odparce. Zbylá pryskyřice se rozpustí ve 100 ml 10 % rozteku hydroxidu draselněho a lískaný roztok se extrahuje 50 ml ethylacetátu. Vodná fáze ee upraví za chlazení ledem přidáním koncentrované chlorovodíkové kyseliny na pH 2 a vyloučená sraženina se odfiltruje a vysuěí se. Získá se 10,4 g (93 % teorie) 2-(4-chlor-2-fluor-5-methexyfenyl)-3-oxo-2,3,4,5,6,7-hexahydro-lH-isolndol-l-yl methylfosflnové kyeeliny ve formě bezbarvých krystalů o teplotě tání 153 až 155 °C.

• ’ P ř í к 1 a d 135

Draselná sůl 2-(4-chler-2-fluer-5-methoxyfenyl)-3-exo-2,3,4,5,6,7-hexahydro-lH-isoindel-l-yl methylfosfinové kyeeliny

7,5 g (0,02 mol) 2-(4-chlor-2-fluor-5-methoxyfenyl)-3-oxo-2,3,4,5,6,7-hexahydro-lH-lsoindol-l-yl methylfosfinové kyseliny (příklad 134) a 1,12 g (0,Ó2 mol) hydroxidu draselného se rozpustí ve 100 ml methanolu s methanolický roztok se míchá 20 minut při teplotě 20 °C, poté se rozpouštědlo odpaří a zbytek se vysugí při 50 °C ve vysokém vakuu. Získá se 8,3 g (100 % teorie) draselné aoli

2-(4-chlor-2-fluor-5-methoxyfenyl)-3-oxo-2,3,4,5,6,7-hexahydro-lH-isolndol-l-yl methylfosfinové kyseliny ve formě světle Žlutých krystalů, které tají za rozkladu při teplotě ГМ až 177 °C.

Příklad 136

2-(4-chlor-2-fluor-5-methoxyf enyl) -3-difenylfosf oryl-4,5,6,7-tetrahydroisoindolinon

9,9 g (0,03 mol) 3-chler-2-(4-chlor-2-fluor-5-methoxyfenyl)-4,5,6,7-tetrahydroisoindolinonu a 6,9 g (0,03 mol) ethylesteru difenylfosfonité kyseliny se zahřívá se 20 mg jodidu draselného 30 minut na teplotu 120 °C. Zbylý 2bytek se vyvaří se 150 ml etheru a produkt se odfiltruje. Získá se 13,4 g (90 % teorie) 2-(4-chlor-2-fluor-5-methoxyfenyl)-3-difenylfosforyl-4,5,6,7-tatrahydroisoindolinonu ve formě bezbarvých krystalů o teplotě tání 207 až 209

Analogickým způsobem jako je popsán ve shora uvedených příkladech se rovněž získají sloučeniny uvedené v následujícím pokračování tabulky 1.

pokračování tabulky 1 příklad analogicky podle

Čísl.	A	R²	fyzikální data	příkladu
139	J(OC2H₅)₂	„4-Br-C₆H₄	t.t. 128-131	3
140	_í( 00^)2	4_J_CgH₄	t.t. 150-153	3
141	-\|-^0C?5 OH	4_J_C_gH₄	t.t. 126-128	129
14 2	Л-ОК ÓCjHj	4-Cl-CgH₄	t.t. 151-153	130
143	J(OH)₂	4-Br-CgH₄	t.r. 143-145	131
167		4-Br-3-C0₂C₃H₇-CgH₃	^H-NMR врекtrůn	(deuterochlo-

roform nebo perdeuterovaný dimethylsulfoxid, hodnotycTv ppm): 0,9-1,5 (m, 12H, CO₂CH(CH₃)₂ a PO(CCH₂CH₃)₂), 1,2-2,7 (а, 8H,

CS 268 818 B2 pokračování tabulky 1

	cyklohexenyl), 3,5-4,3 (и, 4H, řO(OCH₂CH₃)₂), 4,9 (d, 1H, CH-PO), 5,1 (m,lH, CO₂CH(CH₃)₂), 7,3-7,9 (», 3H, aromatické)	3
144	LoC^	4-Cl-CgH₄		133
177	p(oc₄H₉)₂	4-Cl-3-CO₂C2H₅-C₆H₃	^H-NMR spektrum (deuterochloroform nebo perdeuterovaný dimethylsulfoxid, hodnotycTv ppm): 0,7-2,8 (m, 25H), 3,4-4,1 (m, 4H, CH₂), 4,3 (d, 2H, C0₂CH₂CH₃), 3,9 (d, 1H, CH-PO, 16Hz), 7,3-8,0 (а, 3H, aromatické)	3
180	0 1(00^5)2 0	4-ci-3-Cco₂ch(ch₃) CO_2C2H₅3-C₆ ^H3	spektrum (deuterochloroform nebo perdeuterovaný dimethylsulfoxid, hodnotycfv ppm): 0,9-2,8 (m, 20H), 3,6-4,5 (m, 6H,CH₂, P(O)-(OCH₂CH₃)₂, 5,1 (d, 1H, CH-PO, J_ra«16Hz)y 5,3 (q, 1H,CO₂CH(CH₃)₂, 7,3-8,1 (m, 3H, aromatické)	3
204	^(00^5)2 0	4-С1-2Р-5-(0СН₂С_иС)_ “^C6^H2	t.t. 124-127	3
205	8(00^5)2	4-Вг-2Р-5-ОСЯ₃-С₆Н₂	tet· 146	3

C. Příklady ilustrující biologickou účinnost

Poškození plevelů, popřípadě snášenlivost kulturními rostlinami se hodnotí podle stupnice, ve které se účinnost vyjadřuje hodnotami od O do 5.

Přitom znamená:

. bez účinku, popřípadě škod

O až 20% účinek, popřípadě Škody « 20 až 40% účinek, popřípadě škody

- 40 až 60% účinek, popřípadě škody « 60 až 80% účinek, popřípadě škody « 80 až 100% účinek, popřípadě škody

1. Účinek vůči plevelům při preemeřgentním ošetření

Semena, popřípadě kousky rhizomů jednoděložných a dvojděložných plevelů se vloží do květináčů z plastické hmoty (o průměru 9 cm) s píeečno-jílovitou půdou a přikryjí se vrstvou půdy. Sloučeniny podle vynálezu zpracované ve formě smáčitelných prášků nebo emulsních koncentrátů se potom aplikují ve formě vodných suspenzí, popřípadě emulsí s množstvím vody činícím po přepočtení 600 litrů/ha v různých dávkách na povrch půdy, tvořící krycí vrstvu. Po ošetření se květináče umístí do skleníku a udržují se za dobrých růstových podmínek pro plevele (teplota: 23 °C + 1 °C, relativní vlhkeet 60 až 8θ£).

CS 268 818 B2

Vizuální hodnocení poškození rostlin, popřípadě škod při vzcházení se provádí po vzejití pokusných rostlin po době 3 až 4 týdnů ve srovnání в neošetřenou kontrolou.

Hodnoty tohoto hodnocení uvedené v tabulce 2 ukazují, že sloučeniny podle vynálezu mají dobrou herbicidní účinnost při preemergentním ošetření vůči širokému spektru jednoděložných a dvojdéložných plevelů.

Tabulka 2

Herbicidní účinek sloučenin podle vynálezu při preemergentním ošetření
sloučenina z příkladu	dávka (kg/ha)	SIA	herbicidní účinek
CRS	LOM	ECG
5	2,5	5	5	5	5
49	2,4	5	5	5	5
	0,6	5	5	5	5
	0,15	*	4	1	2
50	2,5	3	4	5	5
3	2,4	5	5	5	5
	0,6	5	5	5	5
	0,15	1	2	1	1
6	2,5	4	5	5	4
2	2,5	3	4	5	5
1	2.4	5	5	5	5
	0,6	5	5	5	5
	0,15	2	2	1	1
8	2,5	5	5	5	5
53	2.5	4	5	5	5
4	2,4	5	5	5	5
	0.6	5	4	5	5
	0,15	2	1	3	1
20	2,5	4	5	4	4
67	2,5	2	5	5	4
85	2,5	3	5	5	5
87	2,4	5	5	5	5
	0,6	2	5	4	4
	0,15	2	2	2	2
108	2,5	5	5	5	4
109	2,4	5	5	5	5
	0.6	5	5	4	5
	0,15	2	3	2	2
114	2,5	4	5	5	5
125	2,5	3	5	4	3
129	2,Ί	5	5	5	5
	0,6	3	4	5	4

CS 268 818 B2

sloučenina z příkladu	dávka (kg/ha)	SIA	herbicidní účinek
CRS	LOM	ECG
	0,15	2	2	1	1
8	2,5	5	5	5	5
53	2,5	4	5	5	5
4	².⁴	5	5	5	5
	0,6	5	4	5	5
	0,15	2	1	3	1
20	2,5	4	5	4	’ 4
67	2,5	2	5	5	4
85	2,5	3	5	5	5
87	2,4	5	• 5	5	5
	0,6	2	5	4	4
...	0,15	2	2	2	2
108	2,5	5	5	5	4
109	2,4	5	5	5	5
	0,6	5	5	4	5
	0,15	2	3	2	2
114	2,5	4	5	5	5
125	2,5	3	5	4	3
129	2,4	5	5	5	c ✓
	o,6	3	4	5	4
	0,15	2	3	3	2
131	2,5	5	5	3	5
132	2,5	2	3	5	3
133	2Л	5	5	5	5
	0,6	5	5	5	5
	0J15	4	5	5	5
134	2,4	5	5	5	5
	0,6	3	4	5	5
	0,15	1	2	3	1
136	2,4	5	5	5	5
	0,6	5	5	5	5
	0,15	2	3	4	1
139	2,4	5	5	5	5
	0,6	2	3	5	4
	0,15	1	1	3	1
140	2,5	1	1	5	1
142	2,5	4	5	4	5
143	2,5	2	3	5	5

cs 268 818 B2

sloučenina z příkladu	dávka (kg/ha)	SIA	herbicidní účinek
CRS	LOM	ECG
144	2,5	5	5	5	5
204	2,4	5	5	5	5
	0,6	5	5	5	5
	0,15	4	5	5	3
205	²’⁴	5	5	5 ^:	5
	0,6	5	5	5	5 '
	0,15 .	4	4	4	3
167	2,4 '	3	5	5	5
	0,6	2	5	4	4
	0,15	2	5	2	1

Zkratky:

SIA = hořčice rolní (Sinapis arveneis)

CRS c kopretina osenní (Crysanthemum segetum) LOM = Jílek mnohokvítý (Lolium multiflorum) ECG _c ježatka kuří noha (Echinochloa crue galii)

2. Účinek vůči plevelům při postemergentním ošetření

Semena, popřípadě kousky rhizomů jednodíložných a dvojděloŽných plevelů se vloží do květináčů z plastické hmoty (o průměru 9 cm) в písečno-jílovitou půdou a přikryjí se vrstvou půdy a pěstují se ve skleníku za dobrých růstových podmínek. Tři týdny po vysetí se pokusné rostliny ošetří ve stádiu tří listů. Sloučeniny po dle «vynálezu zpracované jako smáčitelné prášky, popřípadě jako emulsní koncentráty, se aplikují v různých dávkách na zelené části rostlin za použití vody v množství, které po přepočtení činí 600 litrů na 1 ha a po asi 3 až 4 týdnech uchovávání pokusných rostlin ve skleníku za optimálních růstových podmínek (teplota: 23 °C ♦ 1 °C, relativní vlhkost vzduchu 60 až 80 %) se vizuálně hodnotí účinek přípravků ve srovnání в neošetřenou kontrolou.

Prostředky podle vynálezu mají i při poetemergentním ošetření dobrou herbicidní účinnost vůči širokému spektru hospodářsky důležitých jednoděležných a dvojděložných plevelů (srov. tabulku 3).

Tabulka 3

Herbicidní účinek sloučenin podle vynálezu při poetemergentním ošetření

sloučenina z příkladu	dávka (kg/ha)	SIA	herbicidní CRS	účinek LOM	£CG
5	2,5	' 4	3	4	2
49	2,4	5	5	5	5
	0,6	4	4	2	1
	0,15	1	3	2	2
3	2,4	5	5	5	4
	0,6	i T	5	4	3
	0,15	2	4	2	2
1	2,4	5	5	3	3

CS 268 818 B2

sloučenina	dávka	herbicidní účinek
z příkladu	(kg/ha)	SIA	CRS	LOM	ECG

	0,6 0,15	5 2	3 2	2 1	3 2
8	2,5	4	4	3	3
4	2,4	5	5	5	5
	0,6	5	5	3	4
	0,15	4	3	2	2
67	2,5	3	4	1	2
87	2,4	5	5	4	4
	0,6	4	4	3	1
	0,15	1	1	1 .	1
109	2,4	5	5	5	5
	o,6	3	3	3	4
	0,15	2	3	2	3
114	2,5	4	3	4	2
125	2,5	5	5	1	2
129	2,4	5	5	5	5
	0,6	4	4	3	3
	0,15	2	2	1	1
133	2,4	5	5	5	5
	0,6	5	4	4	5
	0,15	3	2	2	2
134	2,4	5	5	5	5
	0,6	5	4	3	4
	. 0,15	2	3	1	2
131	2,5	5	2	5	4
132	2,5	5	2	5	2
136	2,4	5	5	5	5
	0,6	5	4	4	3
	0,15	4	2	2	1
139	2,4	3	3	4	5
	0,6	3	2	3	3
	0,15	1	1	1	1
142	2,5	• 5 .	1	4	1
143	2,5	5	1	5	2
144	2,5	4	1	5	2
204	2,4	5	5	5	5
	0,6	5	5	5	4
	0,15	5	5	4	2
205	2,4	5	5	5	5
	0,6	5	4	4	5

sloučenina z příkladu	dávka (kg/ha)	Slá	herbicidní účinek
CRS	LOM	• ECG
	0,15	4	4	3	2
167	2,4	5	5	2	4
	0,6	5	5	2	4
	0,15	3	4	1	2
177	2,4	5	5	5 .	5 *
	0,6	4	5	3	4
	0,15	1	3	2	•2
180	2,4	5	5	3	5
	0,6	4	5	2	3
	0,15	2	5	1	1

Zkratky: егоv. tabulku 2

3» SnáSenllvost kulturními rostlinami

Při dalších pokusech ve skleníku se do květináčů naplněných písečno-jílovitou půdou vloží semena většího počtu kulturních rostlin a překryjí se vrstvou půdy. Část květináčů se oSetří ihned způsobem popsaným ad. 1. Zbývající květináče se umístí do skleníku až do doby, kdy se rostlinám vyvinou dva až tři pravé listy, a potom se postříkají látkami podle vynálezu v různých dávkách, jak popsáno v části 2.

Styři až pět týdnů po aplikaci a uchovávání ve skleníku se provede vizuální hodnocení, při němž bylo možno sjistit, že sloučeniny podle vynálezu ponechávají dvojděloŽné kulturní rostliny, jako například sóju, baviník, řepku, cukrovou řepu a brambory při preemergentním a poetemergentním ošetření nepoškozeny dokonce i při vysokých dávkách účinné látky. Některé z látek podle vynálezu tolerují kromě toho také jednodělbžné kulturní rostliny, jako například ječmen, čirok, kukuřici,pšenici nebo rýži. Sloučeniny vzorce I mají tudíž vysokou selektivitu při použití к boji proti nežádoucímu růstu rostlin v zemědělsky důležitých kulturách.

Claims

PŘEDMĚT VYNÁLEZU

1. Herbicidní prostředek, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje alespoň jednu sloučeninu obecného vzorce I (I) ve kterém

R² znamená 4-chlorfenýlovou skupinu, 4-bromfenyloveu skupinu, 4-jodfenylovou skupinu, 2,4-difluorfenylovou skupinu, 2,4-dichlor-5-methexyfenylovou skupinu,

4-chlor-2-fluor-5-methoxyfenylovou skupinu, 4-brom-2-fluor-5-methexyfenylovců skupinu, 2,4-dichlor-5-ethoxykarbonylfenylovou skupinu, 4-chlor-3-ethoxykarbonylfenyloveu skupinu, 4-chlor-2-fluor-5-isopropoxyfenylovou skupinu,

CS 268 818 B2

4-brom-3-(propoxykarbonyl)fenylovou skupinu, 4-chler-2-fluor_T5-propargylexyfenylovou skupinu, 4-chler-2-fluor-5-(l-ethoxykarbonylethoxy)fenyloveu skupinu nebe 4-chlor-2-fluor-3-(1-ethoxykarbonylethoxy)fenylovou skupinu a znamená imidazol-l-ylovou skupinu, 1,2,4-triazol-l-ylovou skupinu, thiokyanato ekupinu, pyrrolylovou skupinu

R⁹ nebo skupinu

R¹⁰ kde

R⁹ a R¹⁰ znamenají nezávisle na sobě droxyskupinu, skupinu -OK, methylovou skupinu, fenylovou skupinu nebo butoxyskupinu.

methoxy skupinu, ethoxyskupinu, hy2. Prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje alespoň jednu sloučeninu obecného vzorce I, ve kterém

R² znamená 4-chlorfenylovou skupinu, 2,4-difluorfenylovou skupinu, 2,4-dichlor-5-methoxyfenyloveu skupinu, 4-chlor-2-fluor-5-methoxyfenylovou skupinu, 2,4-diohlor-5-ethoxykarbonylfenylovou skupinu, 4-ohlor-3-ethoxykarbonylfenylovou skupinu, 4-chlor-2-fluor-5-isopropoxyfenylovou skupinu nebo 4-chlor-2-fluor-5-(l-ethoxykarbonylethoxy) fenylovou skupinu a znamená imidazol-l-ylovou skupinu, 1,2,4-triazol-l-ylovou skupinu, thiokyanato skupinu, pyrrolylovou skupinu nebo skupinu vzorce >9

R¹⁰ kde r9 _λ ηΐθ znamenají nezávisle na sob8 methoxy skupinu nebo ethoxyekupinu.

3. Prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje alespoň jednu sloučeninu obecného vzorce I, ve kterém

R² znamená skupinu znamená

4-chlorfenylovou skupinu, 4-bromfenylovou skupinu, 4-jedfenylovou nebo 4-chlor-2-fluor-5-methoxyfenylovou skupinu a skupinu vzorce

R⁹ kde

R⁹ a R¹⁰ znamenají nezávisle na sobě hydroxylovou skupinu* skupinu -OK, ethoxyekupinu, methylovou skupinu nebo fenylovou skupinu.

4. Způsob výroby účinné látky podle bodu 1, obecného vzorce I, vyznačující se tím, že se na sloučeninu obecného vzorce II

R¹² (II) rve kterém

R²

R¹² půjBobí

CS 268 818 B2 má význam uvedený v znamená nukleofugní sylovou skupinu, bodě 1 a skupinu, jako atom halogenu, tosylovou ekupinu nebo mesloučeninou zavádějící zbytek

H - A, M - SCN

A obecného vzorce nebo R^*O-P· přičemž

A*

R¹

R⁹ se

R²

R¹² má význam symbolu A uvedený znamená kationt kovu, výhodně kationt, znamená alkylovou skupinu s 1

R¹⁰ mají význam uvedený v bodě 1.

tím, působí

R⁹

R¹⁰ bodJ 1 kromé skupiny -P(0)(R⁹)(R¹⁰) a -NCS, olovnatý kationt, draselný kationt nebo sodný až 4 atomy uhlíku a

5. Způsob výroby účinné látky že ев na sloučeninu podle bodu obecného vzorce II, ve

2, obecného kterém vzorce I, vyznačující má význam má význam sloučeninou přičemž

A*

R¹

R⁹ a R¹⁰ se tím,

R²

R¹² působí uvedený uvedený v bodě 2 a v bodě 4, zavádějící zbytek

Η - λ' M - SCN má význam symbolu A, který a NCS,

A obecného vzorce nebo R^O-P je znamená kationt kovu, výhodně kationt, znamená alkylovou skupinu s 1 mají význam uvedený v bodě 2.

R⁹

R¹⁰ uveden v bodě 2 kromě skupiny -P(0)(R⁹)( olovnatý kationt, draselný kationt nebo sodný až 4 atomy uhlíku a podle bodu obecného vzorce II,

6. Způsob výroby účinné látky že se na sloučeninu má význam uvedený má význam uvedený sloučeninou zavádějící ve kterém ve

3, obecného vzorce I, vyznačující kterém bodě 2 a bodě 4, zbytek A obecného vzorce

R¹O-P

R⁹

R¹⁰

R¹ znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku a

R⁹ a mají význam uvedený v bodě 3.