CS268807B2

CS268807B2 - Colour contact lens and method of its production

Info

Publication number: CS268807B2
Application number: CS8674A
Authority: CS
Inventors: Samuel Loshaek
Original assignee: Schering Corp
Priority date: 1985-01-04
Filing date: 1986-01-03
Publication date: 1990-04-11
Also published as: HUT44962A; ATE54429T1; PL257342A1; FI860002A0; CY1651A; FI84111B; NO168330C; CN87107817A; CN1004655B; PT81779B; PT81779A; GR860006B; KR910002477B1; FI860002L; NO168330B; KR860006045A; EP0187137A2; DK1086D0; CN1004653B; EP0187137A3

Description

Vynález se týká kontaktních čoček, které jsou schopny na pohled modifikovat barvu duhovky uživatele. Čočky podle vynálezu lze vyrábět jako korekční čočky nebo jako čočky, které žádné poruchy vidění neodstraňují. čočky podle vynálezu mohou obsahovat neprůhledný barevný povlak, který může na pohled vyvolat podstatnou barevnou změnu duhovky uživatele, například z tmavohnědé na světle modrou· Alternativně může být barevný povlak průhledný, a v tomto případě se může zjevný odstín očí buč posílit nebo u světle zbarvených očí se může odstín změnit, například ze světle modrého do zelena. Pod pojmem barevná kontaktní čočka, používaným v tomto popisu a definici předmětu vynálezu, se tedy rozumí čočka opatřená buč průhledným nebo neprůhledným barevným povlakem.

Vynález umožňuje dosažení vysokého stupně všestrannosti při barvení čoček. Je nejen možno volit barevný povlak v rozmezí od neprůhledného do průhledného, ale je možno barvit jen vybrané části čočky. Podle vynálezu je dále možno barvením čočky vytvářet vzor, který simuluje jemnou strukturu duhovky· Přitom se může současně používat i více než jedné barvy· Alternativně je možno duhovkovou část čočky opatřit neprůhledným povlakem se vzorem takovým způsobem, že se změní zjevná barva duhovky, ale její struktura zůstane pozorovatelná, jak je to například popsáno v přihlášce evropského patentu č. 85 104 511·2, podané 13· dubna 1985· Je možno barvit tvrdé, tj. nehydrofilní čočky i měkké, tj· hydrofilní čočky, s tou podmínkou, že polymer, ze kterého jsou zhotoveny, obsahuje požadované funkční skupiny, uvedené dále· Čočky podle vynálezu jsou zcela trvanlivé a zachovávají si své zbarvení i po dlouhodobém nošení, i když se podrobují obvyklým dezinfekčním a čistícím postupům·

Předmětem vynálezu je barevná kontaktní čočka, která obsahuje

a) těle80 čočky vybudované z polymeru na bázi akrylového polymeru obsahujícího hydroxyskupiny a/nebo karboxyskupiny,

b) barevný povlak alespoň na části povrchu čočky, který zahrnuje barvící látku, pojivový polymer na bázi akrylového polymeru obsahujícího hydroxyskupiny a/nebo karboxyskupiny, a přídavnou sloučeninu obsahující v molekule alespoň dvě isokyanátové skupiny· Pojivový polymer a polymer čočky jsou spolu svázány reakcí skupin karboxylových a/nebo hydroxylových se skupinami isokyanátovými.

Způsob výroby barevné kontaktní čočky spočívá v tom, že se

a) zhotoví kontaktní čočka z polymeru na bázi akrylového polymeru obsahujícího karboxyskupiny a/nebo hydroxyskupiny,

b) alespoň část povrchu čočky se opatří barevným povlakem, který obsahuje barvící látku, pojivový polymer na bázi akrylového polymeru obsahujícího hydroxyskupiny a/nebo karboxyskupiny, a přídavnou sloučeninu obsahující v molekule alespoň dvě isokyanátové skupiny, a

c) povlečená čočka se zahřívá na teplotu, při které reagují skupiny karboxylové a/nebo hydroxylové s isokyanátovými skupinami.

Některé barvící látky mají funkční skupiny, které mohou rovněž reagovat se shora uvedenými funkčními skupinami a tato reakce rovněž spadá do rozsahu vynálezu. Jak je však uvedeno dále, výběr barvících látek se neomezuje na ty látky, které obsahují reaktivní funkční skupiny.

Čočky, obarvené způsobem podle vynálezu jsou zhotoveny z polymeru, který obsahuje funkční skupiny zvolené ze souboru A nebo B:

soubor A: alespoň jeden druh ze skupin -COOH, -OH a -NH-R, kde R představuje vodík nebo alkylskupinu, s výhodou nižší alkylskupinu;

soubor B: -NCO a epoxyskupiny.

Pod pojmem polymer se rozumí látka vyrobená polymerací jednoho nebo více monomerů nebo směs těchto polymerů. Funkční skupiny jsou vázány к hlavnímu řetězci polymeru nebo к jiné skupině, která je vázána к hlavnímu řetězci polymeru. Tak například polymer hydroxyethylmethakrylátu lze znázornit vzorcem

CS 268 807 B2 hlavní řetězec polymeru

CH₇

I

C - CH₀

I ²c=o

I o

I

CH₂

CHp

I ²

OH hlavní řetězec polymeru

Hydroxylová funkční skupina je vázána na samém konci postranního řetězce·

Pod pojmem alkyl se rozumějí nasycená uhlovodíkové skupiny s přímým, rozvětveným nebo cyklickým řetězcem, které obsahují 1 až 8 atomů uhlíku· Přednost se dává alkylskupinám s 1 až 2 atomy uhlíku·

Jako příklady vhodných monomerů, kterých lze použít pro zavedení funkčních skupin ze souboru A, je možno uvést kyselinu akrylovou, kyselinu methakrylovou, hydroxy (¾ až Cg)alkylestery kyseliny akrylové a methakrylové, Jako je hydroxyethylmethakrylát, hydroxypropylmethakrylát, hydroxybutylmethakrylát a hydroxyethelakrylát; amino (Οχ až Cg)alkyle8tory kyseliny akrylové a methakrylové, jako je aminoethylmethakrylát, aminooktylmethakrylát, N-methylaminoethylmethakrylát, N-oktylaminoethylmethakrylát a aminopentylakrylát; glycerylestery kyseliny akrylové a methakrylové, jako je glycerylmonomethakrylát, glycerylmonoakxylát a jejich kombinace· Jako příklady vhodných monomerů, kterých lze použít pro zavedení funkčních skupin ze souboru В je možno uvést isokyanátoethylmethakrylát, glyoidylmethakrylát a jejich směsi·

Kromě shora uvedených monomerů mohou kontaktní čočky obsahovat jed tě zakopolymerované monomery, které neobsahují funkční skupiny, jako například N-vinyleterocyklické monomery, jako je N-vinyl-2-pyrrolidon; (Οχ až Cg)alkyl vinylethery, jako je vinyle thylether; (Οχ až Cg) alkyl estery kyseliny akrylové nebo methakrylové, jako je methylmethakrylát a propylakrylát; (Οχ až Cg) alkylstyreny, jako je t-butylstyren; vinylové monomery, jako je vinylchlorid a vinylacetát; dienové monomery, jako je isopren; a (Οχ až Cg)alkoxy (Οχ až Cg) alkylestery Kyseliny akrylové nebo methakrylové, jako je ethoxyethylmethakrylát nebo methoxypropylakrylát·

Přednostním monomerem pro výrobu čoček je hydroxyethylmethakrylát·

Příklady přednostních polymerů pro výrobu čoček jsou popsány v US patentu č· 4 405 773 (Loshaek a další), které obsahují 75 až 95 % hmotnostních hydroxy(C₂ až C^) alkyle steru kyseliny akrylové nebo methakrylové s přímým nebo rozvětveným řetězcem (přednostně hydroxyethyl methakrylátu), 5 až 20 % (C₂ až C^) alkoxy (C₂ až C^) alkyl esteru kyseliny akrysové nebo methakrylové (přednostně ethoxyethylmethakrylátu) a 0,3 až 4 % kyseliny akrylové nebo methakrylové (přednostně kyseliny methakrylové)·

Má-li být čočka hydrofilní, používá se velkých množství hydrofilních monomerů, které Jsou nositeli hydroxylových nebo karboxylových funkčních skupin, jako je hydroxyethylmethakrylát a kyselina methakrylové· V případě tvrdých čoček se používá velkých množství monomerů, které neobsahují hydrofilní funkční skupiny, jako je methylmethakrylát nebo t-butylstyren v kombinaci a malými množstvími monomerů obsahujících funkční skupiny, tj· takových množství, která postačují pro dosažení požadované adheze·

Polymerace a tváření čoček jsou operace v tomto oboru dobře známé, které netvoří součást vynálezu· Může se používat jakékoliv známé technologie, za předpokladu, že polymer obsahuje funkční skupiny.

CS 268 807 B2

Pro získání čoček způsobem podle vynálezu se alespoň část povrchu Čoček opatří barevným povlakem obsahujícím barvicí látku a pojivový polymer, který podobně jako polymer, ze kterého jsou vyrobeny vlastní čočky, obsahuje funkční skupiny zvolené ze souboru A nebo B. Pokud polymer čoček obsahuje funkční skupiny ze souboru A a vazebný polymer funkční skupiny ze souboru В a naopak, může se polymer čoček svázat s pojivovým polymerem přímo. Pokud věak jak polymer čoček, tak pojivový polymer obsahují funkční skupiny z téhož souboru, například ze souboru A používá se současně sloučeniny obsahující v molekule alespoň dvě funkční skupiny z druhého souboru· Když například jak polymer čoček, tak polymer pojivový obsahují funkční skupiny ze souboru A> používá se sloučeniny obsahující v molekule alespoň dvě funkční skupiny ze souboru B. Kromě toho, když jak polymer čoček, tak pojivový polymer obsahují funkční skupiny ze stejného souboru, nemusí být tyto funkční skupiny stejné a nemusí být v polymeru čoček a pojivovém polymeru obsaženy ve stejném množství. Do rozsahu vynálezu spadá též použití více než jednoho barevného povlaku na stejné čočce, kde barevné povlaky obsahují stejné nebo různé shora uvedené pojivové systémy.

Jako vhodné sloučeniny obsahující alespoň dvě funkční skupiny ze souboru В je možno uvést hexamethylendiisokyanát vzorce (OCN-ÍCHgJg-NCO), a bisfenol A diepoxid vzorce

Jako vhodné sloučeniny obsahující alespoň dvě funkční skupiny ze souboru A je možno uvést ethylenglykol, ethylendiamin a kyselinu adipovou.

Povlékat se může bui přední povrch nebo zadní povrch čočky nebo oba tyto povrchy. Povlékání předního konvexního povrchu je věak snadnějěí než povlékání zadního konkávního povrchu· Povlečená čočka se pak vystaví podmínkám, za nichž mohou funkční skupiny ze souboru A zreagovat s funkčními skupinami ze souboru B· Je-li barvící látka průhledná a povléká se tvrdá čočka, která nemá větší průměr než duhovka, může se povléci celý povrch čočky. Je-li barvící látka neprůhledná, měla by se povléci jen ta část čočky odpovídající duhovce, přičemž část odpovídající pupile zůstává čirá· U hydrifilních čoček, které jsou větěí než duhovka, se může část čoček zasahující za duhovku nechat перо vlečena·

Z různých variant způsobu podle vynálezu se v současné době dává přednost provedení, při kterém se používá polymeru čoček a pojivového polymeru, které obsahují funkční skupiny ze souboru A a sloučeniny obsahující v molekule alespoň dvě isokyanátové skupiny· Posledně uvedená sloučenina představuje zdroj funkčních skupin ze souboru B. Zbytek tohoto popisu je zaměřen na toto provedení· Je však zřejmé, že zbývající varianty je možno provádět za použití podobných principů.

Existují tři přednostní způsoby povlékání čoček způsobem podle vynálezu:

(1) Na povrch čočky nebo jeho Část se nanese směs obsahující barvící látku, pojivový polymer, isokyanátovou sloučeninu a rozpouštědlo.

(2) Čočka se nejprve povleče směsí isokyanátové sloučeniny a rozpouštědla a na vzniklý povlak se pak nanese povlak tvořený směsí pojivového polymeru, barvíčí látky a rozpouštědla.

(3) Pořadí povlékacích stupňů z varianty (2) se obrátí. Čočka se nejprve povleče směsí pojivového polymeru, barvící látky a rozpouštědla a na vzniklý povlak se nanese směs isokyanátové sloučeniny a rozpouštědla.

CS 268 807 B2

Monomery, jichž se používá při přípravě pojivového polymeru, jsou stejné, jako monomery používané pro výrobu čoček· Jsou přítomny funkční skupiny (alespoň jedna ze skupin -OH, -000H a -NH-B, kde В má shora uvedený význam). V případě hydrofilních čoček může být pojivový polymer vyroben ze stejných monomerů použitých ve stejné koncentraci jako při výrobě polymeru čočky. Keni to však absolutně nutné, pokud jsou oba polymery takové, že při jejich hydrataci nedojde ke zborcení čočky· Pojivový polymer se přednostně připravuje v roztoku, který na počátku obsahuje zvolené monomery, rozpouštědlo monomerů, modifikátor molekulové hmotnosti a iniciátor polymerace. Bměs se v re akční nádobě zahřívá po dostatečnou dobu pro dosažení uspokojivé úrovně polymerace. Tak se získá nezesilovaný polymer rozpuštěný v rozpouštědle, které přednostně obsahuje určité množství zbývajícího nezreagovaného monomeru. Je žádoucí omezit molekulovou hmotnost a stupeň zesilováni polymerů, aby se viskosita reakčního roztoku udržela v použitelném rozmezí.

Molekulovou hmotnost pojivového polymeru lze účelně regulovat za použití modifikátoru molekulové hmotnosti, jako jsou přenosová činidla, dobře známá v tomto oboru. Vhodnými přenosovými činidly jsou 2-merkaptoethanol, 1-dodecylmerkaptan a jiné alkylmerkaptaný. Použití přídavného rozpouštědla může rovněž vést к regulaci molekulové hmotnosti.

Vhodnými iniciátory polymerace jsou radikálové iniciátory, jako je 2,2-azobis(isobutyronitril), benzoyl peroxid, t-butylpercxybenzoát a t*bu tyl per oxid. Konkrétně zvolený postup polymerace však v rozhodující míře neovlivňuje pojivový polymer.

Jako vhodná rozpouštědla je možno uvést ethylcellosolv, cyklopentanon, ethanol, t-butanol, aceton a jiné alifatické a alioyklické ketony. Může se použít i kombinace rozpouštědel. Dobrým rozpouštědlem je ethyllaktát a za určitých okolností lze jako pomocného rozpouštědla použít vody. Přednostním rozpouštědlem je kombinace cyklopentanonu a ethyllaktátu. Roztok pojivového polymeru se melo s barvící látkou za vzniku barvící pasty·

V případě, že se má pojivový polymer, barvicí látka a isokyanátová sloučenina aplikovat v jednom stupni, smísí se barvíoí pasta, isokyanátová sloučenina a případné monomery za vzniku tiskové barvy, nátěrové hmoty nebo jiného aplikovatelného materiálu, který se pak nanáší na čočky. Má-li se aplikovatelný materiál dlouhodobě skladovat, měl by se připravovat bez isokyanátová sloučeniny, která se může mísit a aplikovatelným materiálem teprve před nanášením na čočky. Délka životnosti aplikovatelného materiálu závisí na reaktivitě isokyanátová sloučeniny s funkčními skupinami pojivového polymeru·

Barvící látky lže volit ze široké palety látek, poněvadž není bezpodmínečně nutné, aby obsahovaly funkční skupiny. Přednostními barvícími látkami jsou pro modrý odstín ftalocyaninová modř, pro zelený odstín ftalocyaninová zeleň a seskvioxid chrómu a pro žluté, červené, hnědé a černé odstíny různé oxidy železa. Pro dosažení požadovaných nuancí lze samozřejmě používat směsí těchto barvících látek. Přednostní látkou pro získání neprůhledných povlaků je oxid titaničitý. činidla pro dosažení neprůhlednosti, která jsou v tomto popisu považována za barvící látky se mísí в jinými barvícími látkami za vzniku barvících past.

Hexamethylendiisokyanát vzorce (OCN-(CH₂)g-NCO) je přednostní isokyanátovou sloučeninou. Může se však použít jakéhokoliv isokyanátu obecného vzorce B^ (NCO)_n, kde n je číslo dvě nebo vyšší (přednostně 2) a B¹ představuje dvoj- nebo vícemocný organický zbytek, jako alifatický, alicyklický, alifaticko-alicyklický, aromatický nebo alifaticko-aromaticky uhlovodíkový zbytek. Jako jiné vhodné isokyanátové sloučeniny lze tedy uvést

2,4-toluendiieokyanát a bis(isokyanátofenyl)methan.

Když se к polymeru čoček nebo pojivovému polymeru přidá sílovadlo, jako ethylenglykoldimethakrylát, sníží se množství isokyanátové sloučeniny potřebné pro dosažení dobré adhese·

Povlečená čočka se pak vystaví podmínkám, za nichž isokyanátové skupiny zreagují s funkčními skupinami pojivového polymeru a polymeru čočky. Tím dojde к pevnému spojení pojivového polymeru s polymerem Čočky а к fixaci barvící látky v pojivovém polymeru za vzniku velmi stálé trvanlivě vybarvené kontaktní čočky. Některé barvicí látky mohou samozřejmě obsahovat funkční skupiny, které rovněž přímo reagují s isokyanátovými skupinacs 268 807 B2 mi a tato přídavná reakce rovněž spadá do rozsahu vynálezu. Čočka se obvykle za vakua suší při alespoň asi 20 °C (přednostně 50 °C) po dobu alespoň 15 (přednostně 30 minut), aby se odpařilo rozpouštědlo a pak se vytvrzuje při alespoň asi 70 °C (přednostně 90 °C) po dobu alespoň asi 30 minut (přednostně 90 minut). Bezprostředně před nanášením na Čočku se může к tiskové barvě přidat katalyzátor pro urychlení reakce isokyanátové sloučeniny s polymerem čočky a pojivovým polymerem. _t

Těmito katalyzátory jsou terciární aminy, jako je triethylamin, benzyldimethylamin, dimethylcyklohexylamin a kovové katalyzátory, jako je oktoát cínatý a dibutylcíndilaurát. Shora uvedené podmínky jsou ilustrativní a rozsah vynálezu jimi není omezen. Dobu a teplotu je možno optimalizovat pro jakoukoliv kombinaci látek.

V případě barevných hydrofilních kontaktních čoček se vytvrzené čočky hydrátují metodami běžně používanými pro nebarevné hydrofilní čočky.

Následující tabulka ukazuje požadovaná množství složek používaných při výrobě barev podle vynálezu

Obsah složky v % hmotnostních v barvě

složka	široké rozmezí	přednostní rozmezí	zvlášt výhodné rozmezí
pojivový polymer (včetně zbytku nezreagováného monomeru)	10-40	13-25	16-23
isokyanátová sloučenina	funkční množství (1)	0,5-10	1,5-5
neprůhledná barvicí látka (je-li požadováno neprůhledné vybarvení) *	funkční množství (1)	funkční množství (1)	6,5-30
průhledná barvicí látka (je*li požadováno průhledné vybarvení)	funkční množství (1)	funkční množství (1)	1-20
iniciátor polymerace	0-1,0	0,05-0,5	0,1-0,3
přídavné monomery	funkční množství (1)	0-50	15-30
rozpouštědlo	do 100 %	do 100 %	do 100 %

(1) Pod pojmem funkční množství se rozumí takové množství, které by odborník experimentující v tomto oboru použil pro dosažení požadovaného výsledku.

Vynález je ilustrován v následujících příkladech provedení. V příkladech se použí vá těchto zkratek:

	pro
EOEMA	pro
МАЛ	pro
AIBN	pro
HMD	pro
ME	pro

2-hydroxye thylmethakrylát 2-e thoxye thylme thakrylá t kyselinu mothakrylovou azobi8(isobutyronitril) hexame thylend i i sokyaná t 2-merkaptoethanol.

CS 268 807 B2

Příklad 1

Příprava směsi pojivového polymeru a rozpouštědla

Připraví se směs obsahující 91,5 dílu НШ, 8 dílů EOKMA, 0,5 dílu МАЛ, 0,5 dílu ME a 0,5 dílu AIBN. 43 dílů této směsi se rozpustí v 57 dílech cyklopentanonu. Polymerace se provádí za tepla (obvykle při 38 °C po dobu 48 hódin v případě této směsi), dokud nezůstane nezpolynerováno asi jen 10 % monomeru· Tento rozsah polymerace v případě uvedené konkrétní formulace zajišťuje vhodnou viskozitu při aplikaci a dobré adhezní vlastnosti. Množství zbytkového monomeru zbývající v kterémkoliv okamžiku polymerace je možno určit plynovou chromátografií. Viskozita směsi po polymeraci je asi 25000 mPa.s. Ve 100 dílech výsledné směsi se rozpustí 38 dílů ethyllaktátu. Výsledné směsi pojivového polymeru a rozpouětědla se použije jako výchozí látky v dalších příkladech.

Příklad 2

Příprava barvicí pasty

Směs pojivového polymeru a rozpouštědla připravená podle příkladu 1 se smísí s barvící látkou v poměru uvedeném v následující tabulce za vzniku suspenze. Suspenze se mele ve válcovém mlýnu po dobu asi 15 minut až do vzniku homogenní pasty. Alternativně se pasta může připravit mletím barvící látky s pojivovým polymerem a rozpouštědly v kulovém mlýnu.

příklad barvicí látka počet dílů barvicí látky počet dílů směsi pojivového polymeru a rozpouštědla výsledná barva

2A	ftalocyaninová modř	1	66	transparentní modrá
2B	seskvioxid chrómu a ftalocyaninová modř (300:1)	4	9	zelená
20	jako v příkladu 2B	1	3	zelená
2D	oxidy železa a seakvioxid chrómu (3:2)	4	13	hnědá
2E	ftalocyaninová modř a oxid titaničitý (1:21)	1	12,5	neprůhledná modrá

Příklad 3

Příprava tiskové barvy

Poněvadž se barevný povlak nanáSÍ na čočku tiskem, materiály připravené v těchto příkladech jsou označovány jako tiskové barvy. Je však možno použít i Jiných aplikačních metod, jako natírání nebo stříkání. Do rozsahu vynálezu tedy spadá barvení pomocí tiskových barev, nátěrových hmot a jiných barevných povlakových hmot.

CS 268 807 B2

Průhledné a neprůhledné tiskové barvy vhodné pro povlékání kontaktních čoček se připraví smísením složek uvedených v následující tabulce.

Příklad číslo	složky
ЗА	3 díly pasty podle příkladu 2E 1 díl monomemí směsi obsahující HEMA 91,5 dílu EOEMA 8 dílů . MAA 0,5 dílu AIBN 0,5 dílu

V příkladu ЗА se nepoužívá Žádné isokyanátové sloučeniny a tento příklad slouží pouze ke srovnávacím účelům.

3B	3 díly pasty podle příkladu 2E 1 díl monomerů směsi obsahující HEMA 91,5 dílu EOEMA 8 dílů MAA 0,5 dílu AIBN 0,5 dílu HMD 0,61 % ze shora uvedených 4.dílů- ,
3C	3 díly pasty podle příkladu 2E 1 díl monomerní směsi obsahující HEMA 91,5 dílu EOEMA 8 dílů MAA 0,5 dílu AIBN 0,5 dílu HMD 0,99 % ze shora uvedených 4 dílů
3D	3 díly pasty podle příkladu 2E 1 díl monomerní směsi obsahující HEMA 91,5 dílu EOEMA 8 dílů MAA 0,5 dílu AIBN 0,5 dílu HMD 1,5 # ze shora uvedených 4 dílů
3E	3 díly pasty podle příkladu 2E 1 díl monomerní směsi obsahující HEMA 91,5 dílu EOEMA 8 dílů MAA 0,5 dílu AIBN 0,5 dílu HMD 1,98 % ze shora uvedených 4 dílů
3F	3 díly pasty podle příkladu 2E 1 díl monomerní směsi obsahující HEMA 91,5 dílu EOEMA 8 dílů . MAA 0,5 dílu AIBN 0,5 dílu HMD 2,44 dílu

CS 268 807 B2

Tabulka - pokračování

Příklad číslo	složky
3G	3 díly pasty podle příkladu 2E 1 díl monomerní směsi obsahující HEMA 91,5 dílu EOEMA 8 dílů MAA 0,5 dílu AIBN 0,5 dílu HMD 4,79 % ze shora uvedených 4 dílů
3H	3 díly pasty podle příkladu 2E 1 díl monomerní směsi obsahující HEMA 91,5 dílu EOEMA 8 dílů MAA 0,5 dílu AIBN 0,5 dílu HMD 9,7 % ze shora uvedených 4 dílů
31	3 díly pasty podle příkladu 2A 1 díl monomerní směsi podle příkladu 3F HMD 2,44 % ze shora uvedených 4 dílů
3J	3 díly pasty podle příkladu 2B 1 díl monomerní směsi podle příkladu 3F HMD 2,44 % ze shora uvedených 4 dílů
3K	3 díly pasty podle příkladu 2D 1 díl monomerní směsi podle příkladu 3F HMD 2,44 % ze shora uvedených 4 dílů Příklad 4

Alternativní tiskové barvy

Připraví se směs obsahující 88,1 dílu HEMA, 9,8 dílu EOEMA, 2,1 dílu МАЛ, 0,5 dílu AIBN a 0,5 dílu ME. 43 dílů této směsi se rozpustí v 57 dílech cyklopentanonu. Polymerace se provádí za tepla tak dlouho až v reakční směsi zbývá pouze asi 10 % monomerů. Ke 100 dílům vzniklé směsi se přidá 38 dílů ethyllaktátu a jeho rozpuštěním se získá směs pojivového polymeru a rozpouštědla.

Opakují se příklady 2A až 2E za použití této směsi pojivového polymeru a rozpouštědla. Vzniknou barvící pasty podobající se barvícím pastám 2A až 2E.

Opakuje se příklad 3 a připraví se tiskové barvy, které mají následující složení:

Příklad číslo	složky
4A	3 díly pasty podobné pastě z příkladu 2E 1 díl monomerní směsi obsahující HEMA 88,1 dílu EOEMA 9,8 dílu MAA, 2,1 dílu AIBN 0,1 dílu HMD 2,44 % ze shora uvedených 4 dílů

CS 268 807 B2

Tabulka - pokračování

Příklad číslo	složky
4B	3 díly pasty podobné pastě z příkladu 2A 1 díl monomerní směsi podle příkladu 4A HMD 2,44 % ze shora uvedených 4 dílů
4C	3 díly pasty podobné pastě v příkladu 2B 1 díl monomerní směsi podle příkladu 4A HMD 2,44 % ze shora uvedených 4 dílů
4D	3 díly pasty podobné pastě podle příkladu 2D 1 díl monomerní směsi podle příkladu 4A HMD 2,44 % ze shora uvedených 4 dílů

Příklad 5

Opakuje se příklad 4A, s tou výjimkou, že se vypustí AIBN, a použije se 2,75 % HMD.

Příklad 6

Opakuje se příklad 3D, s tou výjimkou, že se HMD nahradí stejným množstvím 2,4-toluendiisokyanátu*

Příklad 7

Potiskování a zkouSení barevných čoček

Nehydratované hydrofilní kontaktní čočky vyrobené způsobem popsaným v patentu US č. 4 405 773 ee potisknou kruhovým (prstencovým) vzorem způsobem popsaným v přihlášce Evropského patentu č· 85 Ю4 511*2 podané 13·4·1985 za použití tiskových barev uvedených v příkladech 3 až 6* Barva se krátce nanese na kovovou desku s prohlubněmi s kruhovým vzorem, který odpovídá duhovce· Veškerý přebytek barvy se odstraní skalpelem tak, že barva zůstane v prohlubních desky· Proti prohlubním se přitlačí pružný polštářek a barva se odstraní· Pak se polštářek přitiskne proti povrchu čočky, čímž se barva nanese jako kruhový vzor přes duhovkovou část čočky· Potištěné čočky se suší za vakua při 50 °C po dobu 30 minut a pak se vytvrzují 90 minut při 90 °C.

Potištěné kontaktní čočky se hydratují ponořením do míchaného normálního roztoku kuchyňské soli (0,9 % hmotnostního soli ve vodě) o pH 8 a teplotě 90 až 100 °C na dobu 2 hodin· Hydra to váné čočky se skladují v normálním roztoku kuchyňské soli tlumeném na pH 7,4.

Pro určení pevnosti lepeného spoje je možno použít dvou zkušebních metod (zkoušku na otěr a zkoušku methanolem). Při zkoušce na otěr se hydratované čočky přehnou potištěnou stranou dovnitř a mnou se mezi palcem a ukazováčkem· Při methanolové zkoušce se hydratované čočky 30 sekund ostřiku jí methanolem při teplotě místnosti. V obou případech se sleduje adheze nebo Její nepřítomnost vizuálně· Methanolová zkouška je ostřejší než zkouška na otěr· Zkouší se vždy skupina 5 čoček. Výsledky zkouSení jsou uvedeny v následující tabulce:

CS 268 807 B2

Tisková barva Materiál a čočky Výsledky zkoušení (při zkoušce prošlo/neprošlo) z příkladu zkouška na otěr methanolová zkouška

ЗА	1	0/5	0/5
ЗВ	1	1/4	nezkoušeno
зс	1 .	4/1	nezkoušeno
3D	1	5/0	nezkoušeno
ЗЕ	1	5/0	nezkoušeno
3?	1	5/0	5/0
3G	1	5/0	nezkoušeno
зн	1	5/0	nezkoušeno
31	1	5/0	5/0
3J	1	5/0	5/0
ЗК	1	5/0	5/0
4А	2	5/0	5/0
4В	2	5/0	5/0
4С	2	5/0	5/0
4D	2	5/0	5/0
5	2	4/0	nezkoušeno
6	1	5/0	nezkoušeno
	. a· Čočky vyrobené	z materiálu 1 obsahují

91,5 dílu HEMA * dílů EOEMA

0,5 dílu MAA a mají obsah vody po hydrataci 38 %.

Čočky vyrobené z materiálu 2 obsahují ' 88,1 dílu HEMA

9,8 dílu EOEMA

2,1 dílu MAA a mají obsah vody po hydrataci 55 %·

Z výsledků zkoušek vzorku ЗА, který neobsahuje v barevném povlaku diisokyanát je zřejmá špatná adheze· Adheze se zlepšuje 8 rostoucím množstvím diisokyanétu.

Příklad 8

Kontaktní čočka obsahující 91,5 % HEMA, 8 % EOEMA a 0,5 % MAA se povleče roztokem 1 % HMD v 2,2-diethoxypropanu· Čočka se vysuší na vzduchu a potiskne se tiskovou barvou o stejném složení, jako má tisková barva z příkladu ЗА, která však neobsahuje žádný diisokyanát. Po hydrataci všech pét čoček úspěšně projde zkouškou na otěr.

Stejný postup se opakuje s tím rozdílem, že polymer čoček a polymer pojivá obsahuje 99,1 % HEMA, 9,8 % EOEMA a 2,1 % MAA. Opět všech pět čoček úspěšně projde zkouškou na otěr.

Tento příklad ilustruje alternativní technologii fixace barvící složky к čočce, tj. tak, že se čočka opatří předběžným povlakem isokyanátové sloučeniny před aplikací tiskové barvy.

CS 268 807 B2

Příklad 9

Čočka obsahující 91,5 % НЕМA, 8 % POEMA a 0,5 % МАЛ se potiskne tiskovou barvou z příkladu 3F. Natištěný vzor se opatří dalším průzračným povlakem materiálu obsahujícího pojivový polymer, rozpouštědlo a HMD, ale nikoliv barvící látka.

Směs pojivového polymeru a rozpouštědla obsahuje v podstatě nezesilované polymery a monomery (přibližně 70 až 80 % zpolymerováných monomerů) vzniklé z monomerní sofěsi obsahující 91,5 % HEMA, 8 % EOEMA a 0,5 % МАЛ ve formě roztoku v cyklopentanonu o obsahu pevných látek 25 %· • Čirý povlékací materiál se skládá ze 66,50 dílu směsi pojivového polymeru a rozpouštědla, 33,25 dílu cyklopentanonu a 0,25 dílu HMD. Na usušeném potištěném povrchu čočky se rozprostře přibližně 5 /U1 tohoto roztoku.

Po vytvrzení povlaku úspěšně projde všech pět čoček zkouškou na otěr. Tento příklad ukazuje ještě další metodu fixace tiskové barvy к čočce.

Příklad 10

Tisková barva se připraví za použití GANTREZ S-95 (1), jako polymerního pojivá. GANTREZ S-95 (1) je hydrolyzovaný kopolymer methyl vinyl etheru a maleinanhydridu - výrobek firmy GAF Corporation.

8,0 g GANTREZ S-95 se rozmíchá ve 29,0 g ethylcelloaolvu a 11,3 g destilované vody· 34,4 g této směsi se smísí s 13,2 g suspenze 1,79 % hmotnostního ftalocyaninové modři a 37,08 % hmotnostního oxidu titaničitého v ethyllaktátu.

Ke vzniklé směsi se za míchání přidá 2,45 g HMD.’ Vzniklou tiskovou barvou se potisknou čočky z polymeru o složení 88,1 % HEMA, 9,8 % EOEMA a 2,1 % MAA. Potištěné čo*ky se po dobu 72 hodin zahřívají na teplotu 80 °C za atmosférického tlaku. Stejným způsobem se potiskne a zahřívá další skupina čoček s tím rozdílem, že tisková barva neobsahuje žádný HMD. Čočky, které v tiskové barvě neobsahují žádný HMD neprojdou zkouškou na otěr. Zkoušky, které v tiskové barvě obsahují HMD úspěšně projdou jak zkouškou na otěr, tak methanolovou zkouškou. Tento příklad ilustruje případ, ve kterém se pojivový polymer liší od polymeru čočky.

Jak je zřejmé, vynález je univerzálně použitelný ve značném rozsahu a za Jeho použití se dosáhne vybarvení s vysokou trvanlivostí. Takových parametrů nebylo možno dosáhnout až dosud známými způsoby barvení. Barevný povlak může být neprůhledný nebo průhledný. Je možno barvit tvrdé i měkké čočky. Barevný povlak aplikovaný na hydrofilní čočky je trvanlivější než povlaky získané metodami podle dosavadního stavu techniky. Je možno povlékat zvolené části čoček. Povlak je možno nanášet na duhovkovou část čočky ve formě vysoce atraktivního vzoru.

Claims

1. Barevná kontaktní Čočka, vyznačující se tím, že obsahuje

a) těleso čočky vybudované z polymeru na bázi akrylového polymeru obsahujícího hydroxyskupiny a/nebo karboxyskupiny,

b) barevný povlak alespoň na části povrchu čočky, který zahrnuje barvící látkw, pojivový polymer na bázi akrylového polymeru obsahujícího hydroxyskupiny a/nebo karboxyskupiny, a přídavnou sloučeninu obsahující v molekule alespoň dvě isokyanátové skupiny, přičemž pojivový polymer a polymer čočky jsou spolu svázány reakcí skupin karboxylových a/nebo hydroxylových se skupinami isokyanátovými.

ČS 268 807 B2

2. čočka podle bodu 1, vyznačující se tím, Že přídavná sloučenina obsahuje dvě isokyanátové skupiny.

3. Čočka podle bodu 2, vyznačující se tím, že přídavná sloučenina je hexamethylendiisokyanát.

4. Čočka podle kteréhokoliv z bodů 1, 2 nebo 3> vyznačující se tím, že polymer čočky a pojivový polymer jsou vytvořeny z monomerů zahrnujících alespoň jeden monomer zvolený ze souboru zahrnujícího kyselinu methakrylovou a hydroxyC^^ alkyl ester kyseLir.y methakrylové.

5. čočka podle kteréhokliv z bodů 1, 2, 3 nebo 4, vyznačující se tím, že polymer . čočky a pojivový polymer dále obsahují alkoxyalkylester kyseliny methakrylové.

6. Čočka podle kteréhokliv z bodů 1, 2, 3> 4 nebo 5> vyznačující se tím, že polymer čočky a pojivový polymer jsou vytvořeny ze směsi monomerů zahrnující hydroxyethylmethakrylát, ethoxyethylmethakrylát a kyselinu methakrylovou, a přídavnou sloučeninou je hexamethylendiisokyanát.

7. Způsob výroby barevné kontaktní čočky podle bodu 1, vyznačující se tím, Že se

a) zhotoví kontaktní Čočky z polymeru na bázi akrylového polymeru obsahujícího karboxyskupiny a/nebo hydroxyskupiny,

b) alespoň část povrchu čočky se opatří barevným povlakem, který obsahuje barvící látku, pojivový polymer na bázi akrylového polymeru obsahujícího hydroxyskupiny a/nebo karboxyskupiný, a přídavnou sloučeninu obsahující v molekule alespoň dvě isokyanátové skupiny, a

8. Způsob podle bodu 7, vyznačující se tím, že se barevný povlak nanáší ve dvou stupních (1) alespoň část čočky se povleče přídavnou sloučeninou, a (2) pak se povleče část čočky pojivovým polymerem a barvící látkou.