CS268793B1 - Preparating method of catalyst for paraffin c3-c5 dehydrogenase - Google Patents
Preparating method of catalyst for paraffin c3-c5 dehydrogenase Download PDFInfo
- Publication number
- CS268793B1 CS268793B1 CS867737A CS773786A CS268793B1 CS 268793 B1 CS268793 B1 CS 268793B1 CS 867737 A CS867737 A CS 867737A CS 773786 A CS773786 A CS 773786A CS 268793 B1 CS268793 B1 CS 268793B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- aryl
- alkyl
- катализатор
- paraffin
- примеру
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims 2
- 101710088194 Dehydrogenase Proteins 0.000 title 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 title 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- CWAFVXWRGIEBPL-UHFFFAOYSA-N ethoxysilane Chemical class CCO[SiH3] CWAFVXWRGIEBPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract 3
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims abstract 3
- 238000006356 dehydrogenation reaction Methods 0.000 claims abstract 2
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 2
- 150000003377 silicon compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 150000001845 chromium compounds Chemical class 0.000 claims 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims 2
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 claims 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 abstract description 4
- 238000001354 calcination Methods 0.000 abstract 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 abstract 1
- NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N isobutane Chemical compound CC(C)C NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910003691 SiBr Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005250 alkyl acrylate group Chemical group 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000001282 iso-butane Substances 0.000 description 1
- 150000003112 potassium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Electric Propulsion And Braking For Vehicles (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
(57) Řešení se týká katalytické chemie, zejména katalyzátoru (KT) pro dehydrogenaai parafinů C3 až C5 a může být použit v naftoohemiokém průmyslu. Pro zvýšení aktivity, pevnosti a stability KT je uvádšn AI2O3 zprvu do rozto> ků sloučenin ohromu a draslíku, suší se ’ a dále se sytí roztokem sloučenin křemíku ze skupiny zahrnující alkyl /aryl/ ' silany, alkyl Záryl/-etoxysilany, alkyl * /aryl/halogensilany nebo etoxyhalogensilany. Vyrobený KT po ohřevu trvajícím ‘ 600 hodin při teplotě 800 °C má ve srovnánípS počátečním měrným povrchem 54 a 51 m /g při dehydrogenaoi, například izobutan vykazuje konverzi 52 a 51 %, selektivitu 89»1 %· Meohanická pevnost podle indexu roztírání je 3>4 až 6,2.
268 793
- 1 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Заявлено; 17.06.85 3911252/23-04
МКИ4: В 01 J 37/02, 23/26
Авторы изобретения: Г.Р. Котельников, Р.К. Михайлов (SU), Франко В>ономо
| Заявитель: | Родолфо Йеоди (гг), В.А.Патанов (SU ), Бруно Потери (IT ) Научно-исследовательский институт монометров для синтетического каучука (SU ) и Снампроджетти (IT ). СПОСОБ ПРИГОТОВЛЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРА ДЛЯ ДЕГИДРИРОВАНИЯ ПАРАФИНОВ Cg - Cg |
Изобретение относится к способам приготовления катализаторов для дегидрирования углеводородов С3 -Cg.
Целью изобретения является получение катализатора с повышенной активностью, прочностью и стабильностью.
Изобретение иллюстрируется следующими примерами.
Пример 1.
Готовят микроо^роидальную^1 - AlgOg (20-150 мкм) по известной методике: распыление осушка раствора солей алюминия или суспензии окиси алюминия, предварительно гидратированной, полученной посредством осаждения раствора соли алюминия. После сушки и прокаливания при 600°С в течение 2 ч получают Αΐ^Οθ вовиде микросфер, имеющих поверхностную площадь 280 м2/г и объем пор при радиусах 0 - 70 А около 0,61 см8/г.
Продукт перемещают в печь с высокой температурой и обрабатывают при 1100°С в течение 24 ч в воздухе. Во время этой обработки Z*- AlgOg преобразуется в фазы <Г, & и сС, принимая удельную поверхность 65 м2/г с пористостью 0,22 см®/г со средним диаметром пор 2 <Г мкм. Полученную таким образом окись алюминия пропитывают водным раствором СгОд и К>С0д следующим образом: готовят 25 г раствора, содержащего 15,8 г СгОд и 2,22 г КдСОд, нагревают до 50°С и медленно добавляют к 100 г окиси алюминия. Затем катализатор нагревают в реакторе с кипящим слоем до 250°С в ποτοκθΝ g для удаления воды пропитки, доводят до температуры окружающего воздуха и полученную окись алюминия обрабатывают Sj(OCgHg)^ следующим образом: со дна реактора череэ пористый распределитель подают Ng с таким расходом, чтобы внутри реактора существовала линейная скорость газа, равная приблизительно 2 см/с, которая обеспечивает хорошую флуидизацию каталитического слоя. Сверху, поддерживая каталитический слой при температуре окружающей среды, каплями вводят спиртовой раствор SJ. полученный растворением 7 г эфира силиката в 60 г этилового спирта.
По окончании подачи раствора, продолжая подачу Ng снизу, начинают разогрев слоя до 550°С со скоростью нагрева 5°С/мин и при этой температуре перекрывают ποτοκΝ^, подают воздух и продолжают нагрев катализатора до 700°С, при этой температуре катализатор поддерживают в течение 1ч. .
Получают катализатор, имеющий следующий химический состав, ^2θ3 84,4; SiOg 2;
KgO 1,4; CrgOg 12,2. Поверхностная площадь 55-65 м2/г, пористость 0,28 смэ/г, насыпная плотность 1,3 г/смв.
Пример 2. Катализатор готовят аналогично примеру 1, но в качестве соединения кремния берут этилфенилдихлорсилан CgHg Si (^2^5)01 g.
Пример 3. Катализатор готовят аналогично примеру 1, но в качестве соединения кремния берут этилтриэтоксисилан (CgHgO)g Si CgHg.
Пример 4. Катализатор готовят аналогично примеру 1, но в качестве соединения кремния берут тетрабенэилсилан (CgHgCHg)^Si ·
Пример 5. Каталиэатор готовят аналогично примеру 1, однако микросфероидальную Т
- Αΐ^Οθ прокаливают в течение 24 ч на воздухе при 1000°С·
Пример 6. Катализатор готовят аналогично примеру 1, однако микросфероидальную ф
- AlgOg прокаливают в течение 24 ч на воздухе при 1150°С.
Пример 7. Катализатор готовят аналогично примеру 1, но в качестве соединения кремния берут метилтрихлорсилан CHgSi Olg ·
268 793
- 2 Пример 8. Готовят микросфероидальную Al^Og по примеру 1, но к суспензии гидратированной окиси алюминия (100 г ΑΙ^Οθ) ДО подачи в разбрызгиватель-осушитель добавляют 2 г торговой коллоидной SiOg (DUPONT ). Потом - AlgDg/SiOg подвергают термической обработке и пропитывают 25 г раствора, содержащего 15,8 г СгОд и 2,2 г KgCOg способом, описанным в примере 1·
Пример 9. Катализатор готовят аналогично примеру 1, но в качестве соединения кремния берут фенилтриэтоксисилан C^Hg Si(OCgH5)g.
Пример 10. Катализатор готовят аналогично примеру 1, но в качестве соединения кремния берут триэтилбромсилан (CgH^Jg SiBr2· «
Пример 11. Катализатор готовят аналогично примеру 1Г но в качестве соединения кремния берут диэтоксидихлорсплан (CgHgO)^ SiCl2·
Полученные катализаторы испытывают в процессах дегидрирования пропана, изобутана и н-бутана и изопентана, осуществляемых при 50°С атмосферном давлении, объемной скорости подачи 400 ч^ в лабораторном реакторе с -кипящим слоем катализатора.
Механическую прочность образцов катализатора определяют по истиранию под воздействием высокоскоростной воздушной струи, образующейся при прохождении воздуха под давлением 0,3 МПа через отверстие диаметром 0,4 мм в стеклянном аппарате высотой 1,5 м и диаметром 0,025 м. Пробу катализатора рассеивают с удалением фракции ниже 45 мкм. После обработки катализатора воздушной струей в течение 1 ч его выгружают и вновь удаляют фракции ниже 45 мкм. Индекс истирания рассчитывают по формуле:
• А
И исх = ---i 100,
В .
где А - масса истершегося и прошедшего через сито 45 мкм катализатора;
Б - исходная масса катализатора.
Результаты испытаний представлены в табл.1.
Стабильность катализатора оценивают по изменению параметров после прокаливания в токе воздуха при 800°С в течение 600 ч.
Результаты испытаний приведены в табл.2·
Из гр иведенных данных видно, что использование обработки кремнийсодержащим соединением алюмохромкалиевого катализатора на конечной стадии его приготовления позволяет значительно улучшит каталитические характеристики, стабильность и механические свойства катализатора.
268 793
Таблица 1
| Катализатор по примеру | Индекс истирания | Дегидрирование | Пропан | ||||||
| Изобутан | Конвер сия, % | н-бутан -1 Селектив1 ность, % | Неопентан | ||||||
| Конвер сия,% | Селективность, % | Конверсия, % | Селектив. 1 ность, % | Конверсия, % | Селективность,% | ||||
| 1 | 3,6 | 53,3 | 88,6 | 51,4 | 79,5 | 48,8 | 67,1 | 45,1 | 82,2 |
| 2 | 4,2 | 53,0 | 88,8 | 51,1 | 79,3 | 48,7 | 67,0 . | 44,0 | 82,5 |
| 3 | 4,0 | 53,6 | 88,1 | 51,3 | 79,1 | 48,5 | 67,2 | 45,1 | 81,8 |
| 4 | 5,0 | 53,5 | 88,2 | 51,4 | 79,3 | 48,7 | 67,0 | 45;i | 81,5 |
| 5 | 5,2 | 54,1 | 87,8 | 51,7 | 79,0 | 49,2 | 66,9 | 46,7 | 81,0 |
| 6 | 3,4 | 52,7 | 89,1 | 51,0 | 79,8 | 47,6 | 67,4 | 44,1 | 82,7 |
| 7 | 4,7 | 53,2 | 88,6 | 51,2 | 79,3 | 48,6 | 67,2 | 45,2 | ’81,9 |
| 8 (для сравнения) | 11,8 | 45,0 | 87,2 | 45,1 | 76,0 | 42,9 | 66,2 | 40,1 | 79,0 |
| 9 | 3,8 | 53,6 | 88,9 | 51,5 | 79,7 | 48,3 | 67,6 | 45,3 | 82,3 |
| 10 | 4,3 | 53,8 | 88,7 | 51,6 | 79,4 | 47,9 | 68,0 | 46,3 | 82,5 |
| 11 | 5,1 | 53,5 | 88,1 | 51,3 | 79,2 | 48,2 | 67,3 | 45,8 | 81,7 |
Таблица 2
| Катализатор по примеру | Уделънаялповерхность. м6/г | Дегидрирование | ||||
| Изобутан | н-бутан | |||||
| начальная | после прокаливания | |||||
| Конверсия,% | Селективность,% | Конверсия, % | Селективность, % | |||
| 1 | 54 | 51 | 52,1 (-1,2) | 89,1 | 50,6 (-0,8) | 80 |
| 2 | 53 | 51 | 52,0 (2-1) | 89,3 | 50,1 (1) | 80,1 |
| 3 | 52 | 51 | 52,8 (-0,8) | 88,6 | 50,4 (-0,9) | 79,8 |
| 4 | 51 | 50 | 52,3 (-1,2) | 88,9 | 50,3 (-1,1) | 79,8 |
| 5 | 59 | 53 | 52,8 (-1,4) | 76,5 | 50,4 (-1,3) | 79,4 |
| 6 | 51 | 50 | 52,4 (-0,4) | 89,4 | 50,3 (-0,7) | 30,3 |
| 7 | 53 | 51 | 52,3 (-1,0) | 88,9 | 50,2 (-1,0) | 79,8 |
(для срав-
| нения) | 65 | 40 | 40 1 | :-5,6) | 87,0 | 40,1 | (-5) | 46,0 |
| 9 | 55 | 52 | 52,2 | (-1,4) | 88,9 | 50,7 | (-0,8) | 79,9 |
| 10 | 56 | 54 | 52,7 | (-1,1) | 88,7 | 50,2 | (-1,4) | 80,2 |
| 11 | 54 | 51 | 52,3 | (-1,2) | 88,6 | 50,1 | (-1,2) | 79,6 |
268 793
- 4 ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ'
Способ приготовления катализатора для дегидрирования парафинов Cq-C5J включающий пропитку окиси алюминия растворами соединения калия, кремния и хрома, сушку и прокаливание, отличающийся тем, что окись алюминия предварительно прокаливают при 1000-1150°С, пропитку осуществляют сначала растворами соединений хрома и калия, сушат, а затем пропитывают раствором соединения кремния, выбранного из группы, включающей алкил (арил)силаны, алкил (арил) этоксисиланы, алкил (арил) галогенсиланы или этоксигалогенсиланы.
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:
1. US ,А, 3446865
2. US ,А, 2991255
268 793
РЕФЕРАТ
СПОСОБ ПРИГОТОВЛЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРА ДЛЯ ДЕГИДРИРОВАНИЯ ПАРАФИНОВ С3 - С5
Изобретение касается каталитической химии, в частности приготовления катализатора (КТ) для дегидрирования парафинов θβ-θς и может быть использовано в нефтехимической промышленности. Для повышения активности, прочности и стабильности КТ пропитку ведут сначала растворами соединений хрома и калия, сушат и затем пропитывают раствором соединения кремния, выбранного иэ группы, включающей алкил (арил) силаны, алкил (арил)-этоксиоиланы, алкил (арил) галогенсиланы или этоксигалогенсиланы. Полученный КТ после прокаливания 600 ч при 800°С имеет
Q в сравнении с начальной удельной поверхностью 54 и 51 м/г при дегидрировании, нАпример, изобута'на показывает конверсию 52 и 51%, селективность 89,1%. Механическая прочность по индексу истирания составляет 3,4-6,2. 2 табл.
Claims (1)
- PŘEDMĚT VYNÁLEZUZpůsob výroby katalyzátoru pro dehydrogenaci parafinů až C$ zahrnující kysličník hlinitý, prosycený roztoky sloučenin draslíku, křemíku a chrómu, sušení a ohřev, vyznačující se tím, že kysličník hlinitý se nejprve ohřeje při 1000 až 1150 °C, prosytí se zprvu roztoky sloučenin chrómu a draslíku, suší se a dále prosycuje roztokem sloučeniny křemíku, vybrané ze iskupiny zahrnující akryl /aryl/silany, alkyl/aryl/-etoxysilany, alkyl /aryl/halogensilany nebo etoxyhalogensilany.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS867737A CS268793B1 (en) | 1986-10-27 | 1986-10-27 | Preparating method of catalyst for paraffin c3-c5 dehydrogenase |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS867737A CS268793B1 (en) | 1986-10-27 | 1986-10-27 | Preparating method of catalyst for paraffin c3-c5 dehydrogenase |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS773786A1 CS773786A1 (en) | 1989-01-12 |
| CS268793B1 true CS268793B1 (en) | 1990-04-11 |
Family
ID=5427006
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS867737A CS268793B1 (en) | 1986-10-27 | 1986-10-27 | Preparating method of catalyst for paraffin c3-c5 dehydrogenase |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS268793B1 (cs) |
-
1986
- 1986-10-27 CS CS867737A patent/CS268793B1/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS773786A1 (en) | 1989-01-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Sanger et al. | The use of thin acrylamide gels for DNA sequencing. | |
| US4631207A (en) | Siloxane compositions and process for treatment of materials | |
| EP1319640A3 (de) | Verfahren zum Oxidationsschutz faserverstärkter Verbundwerkstoffe | |
| ATE327996T1 (de) | N-propylethoxysiloxane, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung | |
| ATE512716T1 (de) | Träger für katalysator und verfahren zu dessen herstellung | |
| WO1999036355A3 (en) | Method of preparing hydrophobic silica | |
| FR2430258A1 (fr) | Gels de silice contenant des reactifs insolubilises, leur obtention et leur utilisation en recherche analytique | |
| DE59500070D1 (de) | Verfahren zur wasserabweisenden Imprägnierung von Gips | |
| BR8900410A (pt) | Composicao penetrante para tratamento de substratos porosos e processo para tratar um substrato poroso | |
| US3416953A (en) | Refractory fibers and method of preparing same | |
| CS268793B1 (en) | Preparating method of catalyst for paraffin c3-c5 dehydrogenase | |
| KR870003111A (ko) | 아미노 디슬파이드 티올 교환생성물 | |
| ATE41060T1 (de) | Verfahren zur herstellung eines immunreaktiven poroesen traegermaterials. | |
| DK1002764T3 (da) | Fremgangsmåde til fremstilling af små zeotyp-krystaller | |
| DE3574570D1 (de) | Verfahren zur herstellung eines antimonhaltigen oxidkatalysators mit festigkeit. | |
| ATE26816T1 (de) | Verfahren zur herstellung vor siliciumdioxid. | |
| MY139306A (en) | Purification of titania | |
| GB982084A (en) | A method of producing organo-silicon compounds containing alkyl-mercapto groups | |
| KR970020189A (ko) | 설포네이트 그룹과 머캅토 그룹을 함유하는 무기 지지 물질, 이의 제조방법 및 촉매로서의 이의 용도 | |
| BR7908480A (pt) | Conversor de fabricacao de aco,processo de fabricar aco,e,processos de aplicar um revestimento refratario a superficie interna do vaso de um conversor de fabricacao de aco | |
| EP0133052A3 (en) | An ni+2 exchange silica-alumina catalyst for olefin oligomerization | |
| KR927003581A (ko) | 옥시티인 아졸 살균제 | |
| JPH0123448B2 (cs) | ||
| KR900006409A (ko) | 폴리실라잔 조성물들의 촉매 중합반응을 조절하기 위한 방법 | |
| JPH1111983A5 (cs) |