CS268748B1

CS268748B1 - Method of 2-ethylaniline production

Info

Publication number: CS268748B1
Application number: CS886096A
Authority: CS
Inventors: Magdalena Ing Stankova; Petr Hezky; Josef Ing Csc Hajicek
Original assignee: Magdalena Ing Stankova; Petr Hezky; Hajicek Josef
Priority date: 1988-09-12
Filing date: 1988-09-12
Publication date: 1990-04-11
Also published as: CS609688A1

Abstract

2-ethylanilin je důležitý meziprodukt výroby biologicky aktivních látek. Tento amin se jednoduSe vyrábí tak, že se 2-ethylnitrobenzen redukuje hydrazinem v ethanolu v přítomnosti katalytického množství Raneyova niklu v rozmezí teplot 40 C až teplota varu reakční směei.2-ethylaniline is an important intermediate biologically active substances. This amine is simply produced by reducing the 2-ethylnitrobenzene hydrazine in ethanol in the presence catalytic amount of Raney of nickel in the temperature range of 40 ° C to temperature boiling reaction mixture.

Description

CS 268748 B1 1CS 268748 B1 1

Vynález se týká způsobu výroby 2-ethylanilinu. Tato sloučenina je známá, a předsta-vuje důležitý meziprodukt výroby biologicky aktivních látek. V literatuře je popsána řada způsobů přípravy 2-ethylanilinu. Tento amin je přístup-ný z 2-ethylnltrobenzenu redukcí cínem nebo železem v kyselém prostředí (Cline, Reid: J. Amer. Chem. Soc. 49, 3150 (1927); Bull. Soc. Chim. France /3/ 11. 208; DDR Pat. 89848)nebo hydrogenací na platině nebo Raneyově niklu (Vavon Mitchovitch: Bull. Soc. Chim.France /4/ 45 962; Birch, Dean, Fidler, Lowry: J. Amer, Chem Soc. 71, 1362 (1949), neboelektrochemickou redukcí za kontrolovaného potenciálu na Cu(Hg) katodě (Pesheva: Farma-cija (Sofia) Ji, 18 (1983)). 2-Ethylanilin se dále vyrábí podle patentové literaturybuá alkylaeí anilinu ethylenem v přítomnosti katalysátorů za vysokých teplot a tlaků(U.S. Pat. 3649693 a 3862233), nebo reakcí 2-ethylfenolu s amoniakem za vysokých teplotv přítomnosti kovů (např. Ru, Rh, Pt, Pd) na vhodných nosičích (Eur. Pat. Appl. EP 53696a 53819)· Nevýhody postupů spočívají převážně v technologické náročnosti procesů, použí-vání vysokých teplot, ale i někdy v nízkých výtěžcích.The present invention relates to a process for the preparation of 2-ethylaniline. This compound is known and represents an important intermediate in the production of biologically active substances. A number of methods for preparing 2-ethylaniline are described in the literature. This amine is accessible from 2-ethylntrobenzene by reduction with tin or iron in an acid medium (Cline, Reid: J. Amer. Chem. Soc. 49, 3150 (1927); Bull. Or DDR Pat. No. 89848) or by hydrogenation on platinum or Raney nickel (Vavon Mitchovitch: Bull. Soc. Chim. or by electrochemical reduction under controlled potential on Cu (Hg) cathode (Pesheva: Farm-cija (Sofia) Ji, 18 (1983)). (US Pat. No. 3649693 and 3862233), or by reacting 2-ethylphenol with ammonia at high temperatures in the presence of metals (e.g., Ru, Rh, Pt, Pd) on suitable carriers (Eur. Pat. Appl. predominantly in the technological demands of processes, the use of high temperatures, but sometimes sometimes in low yields ch.

Uvedené nevýhody odstraňuje způsob výroby 2-ethylanilinu podle.vynálezu, jehož pod-stata spočívá v tom, že se 2-ethylnitrobenzen redukuje hydrazinem v přítomnosti maxi-málně 10% Raneyova niklu jako katalysátorů, v prostředí ethanolu v rozmezí teplot 40 °Caž teplota varu reakční směsi.The above-mentioned disadvantages are eliminated by the process for the preparation of 2-ethylaniline according to the invention, wherein the 2-ethylnitrobenzene is reduced with hydrazine in the presence of a maximum of 10% Raney nickel as catalyst, in an ethanol environment at a temperature of 40 ° to a boiling point reaction mixture.

Průběh redukce se sleduje pomocí TLC, a po ukončeni redukce se směs zpracuje jedno-duše tak, že se katalysátor odfiltruje a rozpouštědlo se odpaří ve vakuu, nebo oddesti-luje za normálního tlaku. Již takto získaný surový 2-ethylanilin má čistotu minimálně98%, a jeho výtěžek přesahuje 90%,teorie. Destilací se zvýěí čistota produktu na mini-málně 99%.The course of the reduction is monitored by TLC, and after completion of the reduction, the mixture is worked up by simple filtration of the catalyst and evaporation of the solvent in vacuo or distillation under normal pressure. The crude 2-ethylaniline thus obtained has a purity of at least 98%, and its yield exceeds 90%, the theory. By distillation, the purity of the product is increased to at least 99%.

Zjistili jsme, že 2-ethylanilin je možno vyrábět ve vysokém výtěžku a čistotě jed-noduchým způsobem, který je technologicky nenáročný a nevyžaduje ani použití drahých ka-talysátorů.We have found that 2-ethylaniline can be produced in high yield and purity in a simple manner, which is not technologically demanding and does not require the use of expensive catalysts.

Redukci je možno provádět i za laboratorní teploty, nebo v nepřítomnosti Ra-Ni zacenu neúměrně delších reakčních časů. Následující příklady pouze ilustrují, avSak nikterak neomezují obecnost způsobuvýroby podle vynálezu. Příklad 1 K roztoku 15,1 g (0,1 mol) 2-ethylnitrobenzenu v 150 ml ethanolu se přidá 12 ml (0,37mol) 80% hydrátu hydrazinu a po zahřátí na 50 °C se přidá 0,2 g Raneyova niklu. Poodeznění silného pěnění se reakční směs zahřívá k varu 2 h. Potom se směs ochladl, kata-lysátor se odfiltruje a rozpouštědlo se odpaří ve vakuu. Získá se 11,52 g (95,1 %) 2-ethylanilinu s čistotou 98,6 % (GLC). Redestilací ve vakuu (teplota varu 96-97°C/l,46kPa) se získá 2-ethylanilin o čistotě 99,6 % ve výtěžku 91,4 % teoretického množství. Příklad 2The reduction can also be carried out at room temperature, or in the absence of Ra-Ni, starting disproportionately longer reaction times. The following examples illustrate, but do not limit, the generality of the process of the invention. EXAMPLE 1 To a solution of 15.1 g (0.1 mol) of 2-ethylnitrobenzene in 150 ml of ethanol was added 12 ml (0.37 mol) of 80% hydrazine hydrate and after heating to 50 DEG C., 0.2 g of Raney nickel was added. After heavy foaming, the reaction mixture was heated to boiling for 2 h. The mixture was cooled, the catalyst was filtered off and the solvent was evaporated in vacuo. There were obtained 11.52 g (95.1%) of 2-ethylaniline with a purity of 98.6% (GLC). Redistillation in vacuo (b.p. 96-97 ° C / 1.46kPa) gave 2-ethylaniline with a purity of 99.6% in a yield of 91.4% of theoretical. Example 2

Postupem podle příkladu 1, s tím rozdílem, že se použije 10% Raneyova niklu a reakce seprovádí při teplotě 40 °C, přičemž průběh redukce se sleduje TLC na silikagelu se získásurový 2-ethylanilin ve výtěžku 94,4 % a s čistotou 98,1 % dle plynové chromatografie.Following the procedure of Example 1, except that 10% Raney nickel is used and the reaction is carried out at 40 ° C, the reduction is monitored by TLC on silica gel, yielding 2-ethylaniline in 94.4% yield and 98.1% purity. by gas chromatography.

Claims

OBJECT OF THE INVENTION A process for preparing 2-ethylaniline characterized in that 2-ethylnitrobenzene is reduced with hydrazine in the presence of a maximum of 10 # Raney nickel as catalyst, in an ethanol environment at a temperature range of 40 ° C to the boiling point of the mixture.