CS268748B1

CS268748B1 - Process for preparing 2-ethylaniline

Info

Publication number: CS268748B1
Application number: CS886096A
Authority: CS
Inventors: Magdalena Ing Stankova; Petr Hezky; Josef Ing Csc Hajicek
Original assignee: Magdalena Ing Stankova; Petr Hezky; Hajicek Josef
Priority date: 1988-09-12
Filing date: 1988-09-12
Publication date: 1990-04-11
Also published as: CS609688A1

Abstract

2-ethylanilin je důležitý meziprodukt výroby biologicky aktivních látek. Tento amin se jednoduSe vyrábí tak, že se 2-ethylnitrobenzen redukuje hydrazinem v ethanolu v přítomnosti katalytického množství Raneyova niklu v rozmezí teplot 40 C až teplota varu reakční směei.2-Ethylaniline is an important intermediate in the production of biologically active substances. This amine is simply prepared by reducing 2-ethylnitrobenzene with hydrazine in ethanol in the presence of a catalytic amount of Raney nickel at temperatures ranging from 40°C to the boiling point of the reaction mixture.

Description

Vynález ee týká způsobu výroby 2-ethylanilinu. Tato sloučenina je známá, a představuje důležitý meziprodukt výroby biologicky aktivních látek.The invention relates to a process for the production of 2-ethylaniline. This compound is known and represents an important intermediate in the production of biologically active substances.

V literatuře je popsána řada způsobů přípravy 2-ethylanilinu. Tento amin je přístupný z 2-ethylnitrobenzenu redukcí cínem nebo železem v kyselém prostředí (Cline, Reid: J. Amer. Chern. Soc. 49» 3150 (1927); Bull. Soc. Chim. France /3/ 11. 208; DDR Pat. 89848) nebo hydrogenací na platině nebo Raneyově niklu (Vavon Mitchovitch: Bull. Soc. Chim. France /4/ 45 962; Birch, Dean, Fidler, Lowry: J. Amer, Chern Soc. 71, 1362 (1949), nebo elektrochemickou redukcí za kontrolovaného potenciálu na Cu(Hg) katodě (Pesheva: Farmacija (Sofia) Ji, 18 (1983)). 2-Ethylanilin se dále vyrábí podle patentové literatury buá alkylaeí anilinu ethylenem v přítomnosti katalysátorů za vysokých teplot a tlaků (U.S. Pat. 3649693 a 3862233), nebo reakcí 2-ethylfenolu s amoniakem za vysokých teplot v přítomnosti kovů (např. Ru, Rh, Pt, Pd) na vhodných nosičích (Eur. Pat. Appl. EP 53696 a 53819)· Nevýhody postupů spočívají převážné v technologické náročnosti procesů, používání vysokých teplot, ale i někdy v nízkých výtěžcích.A number of methods for the preparation of 2-ethylaniline are described in the literature. This amine is accessible from 2-ethylnitrobenzene by reduction with tin or iron in acidic medium (Cline, Reid: J. Amer. Chern. Soc. 49» 3150 (1927); Bull. Soc. Chim. France /3/ 11. 208; DDR Pat. 89848) or by hydrogenation on platinum or Raney nickel (Vavon Mitchovitch: Bull. Soc. Chim. France /4/ 45 962; Birch, Dean, Fidler, Lowry: J. Amer, Chern Soc. 71, 1362 (1949), or by electrochemical reduction under controlled potential on a Cu(Hg) cathode (Pesheva: Farmacija (Sofia) Ji, 18 (1983)). 2-Ethylaniline is further produced according to the patent literature by alkylation of aniline with ethylene in the presence of catalysts at high temperatures and pressures (U.S. Pat. 3649693 and 3862233), or by the reaction of 2-ethylphenol with ammonia at high temperatures in the presence of metals (e.g. Ru, Rh, Pt, Pd) on suitable carriers (Eur. Pat. Appl. EP 53696 and 53819). The disadvantages of the methods lie mainly in the technological complexity of the processes, the use of high temperatures, but also sometimes in low yields.

Uvedené nevýhody odstraňuje způsob výroby 2-ethylanilinu podle.vynálezu, jehož podstata spočívá v tom, že se 2-ethylnitrobenzen redukuje hydrazlnem v přítomnosti maximálně 10% Raneyova niklu jako katalysátorů, v prostředí ethanolu v rozmezí teplot 40 °C až teplota varu reakční směsi.The above disadvantages are eliminated by the method of producing 2-ethylaniline according to the invention, the essence of which consists in reducing 2-ethylnitrobenzene with hydrazine in the presence of a maximum of 10% Raney nickel as catalysts, in an ethanol environment in the temperature range of 40 °C to the boiling point of the reaction mixture.

Průběh redukce se sleduje pomocí TLC, a po ukončení redukce se směs zpracuje jednoduše tak, že se katalysátor odfiltruje a rozpouštědlo se odpaří ve vakuu, nebo oddestlluje za normálního tlaku. Již takto získaný surový 2-ethylanilin má čistotu minimálně 98%, a jeho výtěžek přesahuje 90%,teorie. Destilací se zvýší čistota produktu na minimálně 99%.The progress of the reduction is monitored by TLC, and after the reduction is complete, the mixture is simply worked up by filtering off the catalyst and evaporating the solvent in vacuo or distilling off at normal pressure. The crude 2-ethylaniline thus obtained has a purity of at least 98%, and its yield exceeds 90%, theory. Distillation increases the purity of the product to at least 99%.

Zjistili jsme, že 2-ethylanllln je možno vyrábět ve vysokém výtěžku a čistotě jednoduchým způsobem, který je technologicky nenáročný a nevyžaduje ani použití drahých katalysátorů.We have found that 2-ethylaniline can be produced in high yield and purity in a simple way that is technologically undemanding and does not require the use of expensive catalysts.

Redukci je možno provádět i za laboratorní teploty, nebo v nepřítomnosti Ra-Ni za cenu neúměrně delších reakčních časů.The reduction can also be carried out at laboratory temperature, or in the absence of Ra-Ni at the cost of disproportionately longer reaction times.

Následující příklady pouze Ilustrují, avšak nikterak neomezují obecnost způsobu výroby podle vynálezu.The following examples only illustrate, but in no way limit, the generality of the production process according to the invention.

Příklad 1 /Example 1 /

K roztoku 15,1 g (0,1 mol) 2-ethylnitrobenzenu v 150 ml ethanolu se přidá 12 ml (0,37 mol) 80% hydrátu hydrazlnu a po zahřátí na 50 °C se přidá 0,2 g Raneyova niklu. Po odeznění silného pěnění se reakční směs zahřívá k varu 2 h. Potom se směs ochladí, katalysátor se odfiltruje a rozpouštědlo se odpaří ve vakuu. Získá se 11,52 g (95,1 %) 2-ethylanlllnu s čistotou 98,6 % (GLC). Redestilací ve vakuu (teplota varu 96-97°C/l,46 kPa) se získá 2-ethylanilin o čistotě 99,6 % ve výtěžku 91,4 % teoretického množství.To a solution of 15.1 g (0.1 mol) of 2-ethylnitrobenzene in 150 ml of ethanol is added 12 ml (0.37 mol) of 80% hydrazine hydrate and after heating to 50 °C is added 0.2 g of Raney nickel. After the strong foaming has subsided, the reaction mixture is heated to boiling for 2 h. Then the mixture is cooled, the catalyst is filtered off and the solvent is evaporated in vacuo. 11.52 g (95.1 %) of 2-ethylaniline with a purity of 98.6 % (GLC) is obtained. Redistillation in vacuo (boiling point 96-97 °C/1.46 kPa) gives 2-ethylaniline with a purity of 99.6 % in a yield of 91.4 % of the theoretical amount.

Příklad 2Example 2

Postupem podle příkladu 1, s tím rozdílem, že se použije 10% Raneyova niklu a reakce se provádí při teplotě 40 °C, přičemž průběh redukce se sleduje TLC na sllikagelu se získá surový 2-ethylanllln ve výtěžku 94,4 % a s čistotou 98,1 % dle plynové chromatografie.Following the procedure of Example 1, except that 10% Raney nickel is used and the reaction is carried out at 40 °C, with the course of the reduction monitored by TLC on silica gel, crude 2-ethylaniline is obtained in a yield of 94.4% and with a purity of 98.1% according to gas chromatography.

Claims

SUBJECT OF THE INVENTION

A method for producing 2-ethylaniline, characterized in that 2-ethylnitrobenzene is reduced with hydrazine in the presence of a maximum of 10% Raney nickel as a catalyst, in an ethanol environment in the temperature range of 40°C to the boiling point of the reaction mixture.