CS268616B1 - Způsob výroby hexahydro-4-acyloxymethyl-5- -hydroxy-2H-cyklopenta/b/furan-2-onú - Google Patents
Způsob výroby hexahydro-4-acyloxymethyl-5- -hydroxy-2H-cyklopenta/b/furan-2-onú Download PDFInfo
- Publication number
- CS268616B1 CS268616B1 CS886409A CS640988A CS268616B1 CS 268616 B1 CS268616 B1 CS 268616B1 CS 886409 A CS886409 A CS 886409A CS 640988 A CS640988 A CS 640988A CS 268616 B1 CS268616 B1 CS 268616B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- hydrogen peroxide
- mixture
- formula
- lactone
- alkali metal
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 11
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 3
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 26
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M Lithium hydroxide Chemical compound [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 24
- 125000000422 delta-lactone group Chemical group 0.000 claims abstract description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 9
- 230000008569 process Effects 0.000 claims abstract description 8
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 7
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 6
- XGZVUEUWXADBQD-UHFFFAOYSA-L lithium carbonate Chemical compound [Li+].[Li+].[O-]C([O-])=O XGZVUEUWXADBQD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 6
- 229910052808 lithium carbonate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- RQPZNWPYLFFXCP-UHFFFAOYSA-L barium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ba+2] RQPZNWPYLFFXCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 4
- 229910001863 barium hydroxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims abstract description 4
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims abstract description 4
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims abstract description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- USWDDWBNZAEKRV-UHFFFAOYSA-N hydrogen peroxide;oxolane Chemical compound OO.C1CCOC1 USWDDWBNZAEKRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- -1 sulphite alkali metal Chemical class 0.000 claims abstract 3
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims abstract 2
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 claims abstract 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 claims abstract 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims abstract 2
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Natural products CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 4
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- RHDGNLCLDBVESU-UHFFFAOYSA-N but-3-en-4-olide Chemical class O=C1CC=CO1 RHDGNLCLDBVESU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 230000009471 action Effects 0.000 claims description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- JMMWKPVZQRWMSS-UHFFFAOYSA-N isopropanol acetate Natural products CC(C)OC(C)=O JMMWKPVZQRWMSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229940011051 isopropyl acetate Drugs 0.000 claims description 2
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 abstract description 9
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 abstract description 4
- ZKEAFHPPIQEWEE-UHFFFAOYSA-N OO.O1CCOCC1 Chemical compound OO.O1CCOCC1 ZKEAFHPPIQEWEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 abstract 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 abstract 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 7
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- 150000003180 prostaglandins Chemical class 0.000 description 5
- GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])=O GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Natural products CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 3
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 2
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 description 2
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 238000010828 elution Methods 0.000 description 2
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 2
- 150000002596 lactones Chemical class 0.000 description 2
- 229940094443 oxytocics prostaglandins Drugs 0.000 description 2
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 2
- 235000010265 sodium sulphite Nutrition 0.000 description 2
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000004809 thin layer chromatography Methods 0.000 description 2
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NPPQSCRMBWNHMW-UHFFFAOYSA-N Meprobamate Chemical compound NC(=O)OCC(C)(CCC)COC(N)=O NPPQSCRMBWNHMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002274 desiccant Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 150000002617 leukotrienes Chemical class 0.000 description 1
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- SJYNFBVQFBRSIB-UHFFFAOYSA-N norbornadiene Chemical compound C1=CC2C=CC1C2 SJYNFBVQFBRSIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 1
- 230000037361 pathway Effects 0.000 description 1
- 230000008707 rearrangement Effects 0.000 description 1
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 1
- 239000011877 solvent mixture Substances 0.000 description 1
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 1
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 description 1
- RZWIIPASKMUIAC-VQTJNVASSA-N thromboxane Chemical compound CCCCCCCC[C@H]1OCCC[C@@H]1CCCCCCC RZWIIPASKMUIAC-VQTJNVASSA-N 0.000 description 1
- 150000003595 thromboxanes Chemical class 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Způsob výroby hexahydro-4-acyloxymethyl-5-hydroxy-2H-cyklopenta/b/-furan-2-onú
obecného vzorce I, kde R značí
alkyl s 1 až 3 atomy uhlíku z δ -
-laktonu obecného vzorce II, kde R má
shora uvedený význam a X značí atom
chloru nebo bromu, působením vodného
roztoku hydroxidu alkalického kovu
v prostředí tetrahydrofuran-peroxid vodíku
spočívá v tom, že se k přípravě
rozpouštědlového systému tetrahydrofuran-peroxid
vodíku popřípadě dioxan-
-peroxid vodíku použije peroxid vodíku,
jehož pH bylo pomocí hydroxidu bamatého
upraveno na hodnotu 6,5 až 6,7, načež
se po rozpuštění δ -laktonu obecného
vzorce II v uvedené směsi upraví
její pH přídavkem uhličitanu lithného
na hodnotu 7,5 až 8,0 a při teplotě -2
až +5 °C přidá během 2 až 5 hodin vodný
roztok 1,8 až 2,2 M hydroxidu lithného
k udržení hodnot pH směsi v rozmezí
výše uvedeném, načež se po ukončené
reakci směs zředí vodou a přebytek
peroxidu vodíku se odstraní pevným siřičitanem
alkalického kovu při teplotě
20 až 50 °C a potom se produkt při výše
uvedené teplotě extrahuje ethyl-,
isopropyl- nebo butylacetátem a nakonec
po odpaření rozpouštědel se přečistí
krystalizací z alifatického
uhlovodíku obsahujícího 5 až 10 atomů
uhlíku.
Description
Vynález se týká způsobu výroby hexahydro-4-acyloxymethyl-5-hydroxy-2H-cyklopenta/b/-<
furan-2-onů obecného vzorce I, kde R značí alkyl s 1 až 3 atomy uhlíku. Sloučeniny obec-;
něho vzorce I,tev. Coreyho lakton patří mezi významné meziprodukty při výrobě přírodních·<
prostaglandinů i jejich syntetických analogů. ,j
V současné době je známo několik syntetických postupů (Bindra J. S., Bindra R.,i;
v knize Prostaglandin Synthesis, Academia Press, N. Y. 1977, Roberts S. M., Newton R. F.&
v knize Prostaglandin and Thromboxanes, Butterworths Scientific, Londýn 1982, Noyori R., Suzuki M.: Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 23, 847 (1984); Caton Μ. P. L. Hart T. W.: Advan-j ces in Prostaglandin, Thromboxane and Leukotriene Research £4, 73 (1985)), kterými je možné připravit nejen všechny základní přírodní prostaglandiny, ale i jejich různě modifi-J kovaná analoga. Jedním z nejčastěji používaných postupů je tzv. norbornadienová cesta, kte-<
rá přináší různé varianty synthesy Coreyho laktonu, většinou značně složité, viz dříve u-i vedené citace a dále US patentní spisy č. 3 992 438 (1976), č. 3 943 151 (1976). V jedno-j tlivých stupních těchto syntéz je v převážné většině nutné izolovat jednotlivé olejovité;
meziprodukty pomocí chromatografických metod. Podle způsobu chráněného autorským osvědče-L ním č. 226 905 se přeměna δ-laktonu kyseliny (2-acetyl-oxymethyl-5-halogen-3-hydroxy-l·· cyklopenten-1-yl)octové obecného vzorce II na δ-lakton obecného vzorce I provádí v roztoku$ tetrahydrofuranu a peroxidu vodíku působením 2 N hydroxidu lithného při teplotě místnosti, bez kontroly pH reakční směsi. Při tomto provedení se získá δ-lakton obecného vzorce I medovité konzistence a obsahuje pod 85 % žádané látky. Tyto skutečnosti značně znevýhodňujíi:
výše uvedený způsob výroby jak z technologického hlediska, zvýšená pracnost při izolaci následných meziproduktů, tak i z ekonomického hlediska.S
Uvedené nevýhody odstraňuje způsob výroby hexahydro-4-acyloxymethyl-5-hydroxy-2H-/
-cyklopenta/b/furan-2-onů obecného vzorce I, kde R značí alkyl s 1 až 3 atomy uhlíku podleJ vynálezu, jehož podstata spočívá v tom, že se na δ-lakton obecného vzorce II, kde R má$ * · ?> vpředu uvedený význam a X značí atom chloru nebo bromu, působí vodným roztokem hydroxiduš lithného v rozpouštědlovém systému obsahujícím tetrahydrofuran-peroxid vodíku, popřípaděi dioxan-peroxid vodíku, přičemž k přípravě rozpouštědlového systému se použije peroxid vodíku, jehož pH se upraví hydroxidem barnatým na hodnotu 6,5 až 6,7. Po rozpuštění δ-laktonu obecného vzorce II v rozpouštědlové směsi, upraví se její pH uhličitanem lithným na hodnotu 7,5 až 8,0 a při teplotě -2 až +5 °C se přidá během 2 až 5 h vodný roztok 1,8 až ?'
2,2 M hydroxidu lithného tak, aby pH směsi se udrželo v rozmezí výše uvedených hodnot. Prů-<
běh reakce se kontroluje pomocí tenkovrstvé chromatografie. Po ukončeném přesmyku se reakční směs zředí vodou a přebytečný peroxid vodíku se odstraní přidáním tuhého siřičitanu\ sodného při teplotě 20 až 50 °C, s výhodou 30 až 35 °C. Přítomnost peroxidu se prokazuje>
pomocí jodoškrobové reakce. Po dokonalém odstranění peroxidu vodíku se reakční směs ohře-ΐ je na teplotu cca 40 °C a produkt se extrahuje ethyl- nebo isopropyl- nebo butylacetátem, jehož spojené podíly se promyjí solankou a po vysušení anorganickým sušidlem se rozpouštědla odpaří. Krystalizací destilačního zbytku z alifatického uhlovodíku s 5 až 10 atomy uhlíku, s výhodou cyklohexanu, se získá krystalický produkt ve vysoké čistotě (nad 95 % podle stanovení pomocí vysokotlaké kapalinové chromatografie) a výtěžku nad 80 %.
Výhodou způsobu podle vynálezu je vedle jednoduchého provedení vysoký výtěžek a čistota produktu. Zvláště vysoká čistota umožňuje v dalších reakčních stupních podstatně intenzifikovat proces, což představuje značný ekonomický přínos.
Vynález a jeho účinky jsou blíže vysvětleny v následujících příkladech provedení, kte-3;
ré neomezují rozsah předmětu vynálezu.
Příklad 1 .
K 10,8 g δ-laktonu obecného vzorce II, kde R značí CH^ a X značí atom chloru, roz- I puštěného ve 117 ml tetrahydrofuranu bylo po ochlazení na 0 až +3 °C přidáno během 1 ho-;í;
diny po kapkách 59 ml 30% peroxidu vodíku, jehož pH bylo předem upraveno pomocí 0,1 N roz-·:
toku hydroxidu barnatého Ba(OH)? na hodnotu 6,6. Po přidání peroxidu vodíku bylo pHi reakční směsi upraveno vodným roztokem uhličitanu lithného na hodnotu 7,5 a při teplotě -1:,¾ iifí i 9í,· .· .;íj
CS 268 616 Bl až +1 °C bylo přidáno za intenzivního míchání během 5 hodin 238 ml 2N roztoku hydroxidu lithného tak rychle, aby pH reakční směsi bylo v rozmezí 7,5 až 8. Po dalších 2,5 hodinách míchání (v případě poklesu pH pod hodnotu 7,5 se upraví přidáním roztoku hydroxidu lithného na shora uvedené rozmezí) byla reakce ukončena. Kpntrola se provádí pomocí tenkovrstvé chromatografie. Potom bylo přidáno 125 ml vody a po částech přidáno 70 g pevného siřičitanu sodného k rozkladu přebytečného peroxidu vodíku, přičemž teplota směsi stoupla ná 30 až 35 °C. Po ukončeném rozkladu peroxidu (kontrola jodoškrobovou reakcí) cca za 15 až 20 minut, byla směs zahřátá na cca 40 °C, organická vrstva oddělena a.vodná fáze extrahována 5 x 24 ml ethylacetátu. Spojené organické podíly byly po promytí solankou, vysuSeny bezvodým síranem hořečnatým (5 g) a rozpouštědla oddestilována za sníženého tlaku (2,6 až 5 kPa) na rotační odparce. Z destilačního zbytku bylo po krystalizaci z cyklohexanu získáno 8,35 c (84 %) krystalické látky t. t. 65 až 70 °C, který podle vysokotlaké kapalinové chromatografie má shodný eluční čas se standardem a obsahuje 96,5 % produktu obecného vzorce I, kde R značí CH- skupinu. Infračervené spektrum (chloroform) obsahuje pá‘ — 1 —1 sy: 1 770 cm odpovídá valenční vibraci CO skupiny v δ-laktonu a 1 740 cm odpovídá valenční vibraci CO skupiny v acetátovém zbytku.
Příklad 2
K roztoku 12,87 g δ-laktonu obecného vzorce II, kde R značí CH- a X značí atom bromu, ve 110 ml tetrahydrofuranu bylo po ochlazení na 0 až 2 C přikapáno během 45 minut 60 ml 30% peroxidu vodíku s hodnotou pH 6,55, načež pH reakční směsi bylo přídavkem uhličitanu lithného upraveno na hodnotu 7,6. Dále bylo postupováno jako v příkladu 1 a získáno 8,43 g (85 %) krystalů t. t. 63 až 71 °C, které podle vysokotlaké kapalinové chromatografie obsahují 96,2 % produktu obecného vzorce I, kde R značí CH^ skupinu. Eluční čas i infračervené spektrum jsou shodné s údaji získanými se standardní látkou.
Příklad 3 . .
Ke směsi 1,29 g δ-laktonu obecného vzorce II, kde R značí CH- a X značí atom bromu O a 11,4 ml dioxanu bylo při teplotě -1 až X1 C přidáno po kapkách za míchání během 30 minut 6 ml 30% peroxidu vodíku, jehož pH bylo pomocí hydroxidu bamatého předem upraveno na hodnotu 6,6. Po upravení pH reakční směsi přídavkem uhličitanu lithného na hodnotu 7,65 byl přikapán 2 M roztok hydridoxidu lithného. Po analogickém zpracování reakční směsí jako v príWadu 1 bylo získáno 854 mg (86,5 krystalického produktu t. t. 65 až 70 °C, jehož spektrální charakteristiky jsou shodné se standardní látkou.
Claims (2)
1 . Způsob výroby hexahydro-4-acyloxymethyl-5-hydroxy-2H-cyklopenta/b/furan-2-onů obecného vzorce I, kde R značí alkyl s 1 až 3 atomy uhlíku z δ-laktonu obecného vzorce II, kde R má shora uvedený význam a X značí atom chloru nebo bromu, působením vodného roztoku hydroxidu alkalického kovu v prostředí tetrahydrofuran-peroxid vodíku, vyznačující se tím, že se k přípravě rozpouštědlového systému tetrahydrofuran-peroxid vodíku, popřípadě dioxan-peroxid vodíku, použije peroxid vodíku, jehož pH bylo pomocí hydroxidu barnatého upravéno na hodnotu 6,5 až 6,7, načež se po rozpuštění δ-laktonu obecného vzorce II v uvedené směsi upraví její pH přídavkem uhličitanu lithného na hodnotu 7,5 až 8,0 a při teplotě -2 až +5 °C přidá během 2 až 5 hodin vodný roztok 1,8 až 2,2 M hydroxidu lithného k udržení hodnot pH směsi v rozmezí výše uvedeném, načež se po ukončené reakci směs zředí vodou a přebytek peroxidu vodíku se odstraní pevným siřičitanem alkalického kovu při teplotě 20 až 50 °C, potom se produkt při výše uvedené teplotě extrahuje ethyl-, isopropyl- nebo butylacetátem a nakonec po odpaření rozpouštědel se přečistí krystalizaci z alifatického uhlovodíku obsahujícího 5 až 10 atomů uhlíku.
2 . Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako alifatický uhlovodík se použije hexan nebo cyklohexan.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS886409A CS268616B1 (cs) | 1988-09-28 | 1988-09-28 | Způsob výroby hexahydro-4-acyloxymethyl-5- -hydroxy-2H-cyklopenta/b/furan-2-onú |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS886409A CS268616B1 (cs) | 1988-09-28 | 1988-09-28 | Způsob výroby hexahydro-4-acyloxymethyl-5- -hydroxy-2H-cyklopenta/b/furan-2-onú |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS640988A1 CS640988A1 (en) | 1989-08-14 |
| CS268616B1 true CS268616B1 (cs) | 1990-03-14 |
Family
ID=5411059
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS886409A CS268616B1 (cs) | 1988-09-28 | 1988-09-28 | Způsob výroby hexahydro-4-acyloxymethyl-5- -hydroxy-2H-cyklopenta/b/furan-2-onú |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS268616B1 (cs) |
-
1988
- 1988-09-28 CS CS886409A patent/CS268616B1/cs not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS640988A1 (en) | 1989-08-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| BG61261B1 (en) | Process for the preparation of13,14-dihydro-15(r)-17-phenyl-18,19,20-trinor-pgf2? esters | |
| US4443617A (en) | Process for the preparation of derivatives of 6,6-dimethyl-4-hydroxy-3-oxabicyclo-[3,1,0]-hexan-2-one | |
| US4228079A (en) | Dialkoxy monorden derivatives | |
| AU2018268961B2 (en) | A method for separating optically active hydroxy cineole derivatives | |
| CS268616B1 (cs) | Způsob výroby hexahydro-4-acyloxymethyl-5- -hydroxy-2H-cyklopenta/b/furan-2-onú | |
| US4542235A (en) | Method for producing an optically active 2,2-dimethylcyclopropanecarboxylic acid | |
| US4499294A (en) | Process for production of methyl 2-tetradecylgycidate | |
| JPH0149712B2 (cs) | ||
| EP0023454B1 (fr) | Procédé de préparation de la 6,6-diméthyl-4-hydroxy-3-oxabicyclo(3.1.0)hexan-2-one et de ses éthers sous toutes leurs formes stéréoisomères | |
| EP0135415B1 (fr) | Procédé de préparation d'esters d'alcoyle de l'acide cis chrysanthémique et nouveaux composés obtenus | |
| EP0541445B1 (fr) | Nouveau procédé de préparation de la lactone de l'acide 1R,cis 2,2-diméthyl 3-formyl cyclopropane-1-carboxylique et intermédiaires | |
| SU727136A3 (ru) | Способ получени оптически активных изомеров производных аланина | |
| US5162554A (en) | Optically active enantiomers of substituted glyceraldehydes or glycidaldehydes formed as subtituted 1,5- dihydro-3H-2,4-benzodioxepines | |
| SU294343A1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ(ДЯС-1,2-эпоксипропил)ФосФоновой кислотыили | |
| BE892370A (fr) | Nouveau procede de preparation de derives de la penicilline et de la cephalosporine | |
| CA3162034A1 (en) | Process for the preparation of a chiral prostaglandin enol intermediate and intermediate compounds useful in the process | |
| HU184952B (en) | Process for producing new optically active and raceme 13-thia-prostacycline derivatives | |
| JPH0262548B2 (cs) | ||
| FR2528042A1 (fr) | Procede de preparation de derives de la cystamine a activite oncostatique | |
| FR2499979A1 (fr) | Procede d'epimerisation d'acides trans chrysanthemiques | |
| EP0362628A2 (en) | 6-Membered lactones and process for their production | |
| FR2588865A1 (fr) | Procede pour la preparation d'esters | |
| GB2155471A (en) | Method for the preparation of an isoxazole derivative | |
| BE833577A (fr) | Derives d'acide prostanoique, leur procede de preparation et leurs applications | |
| JPH0649695B2 (ja) | 立体選択的酸化方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| IF00 | In force as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20020928 |