CS267776B1 - Palivo z kyselinových kalov - Google Patents

Abstract

Kvapalné palivo z kyselinových kalov, ktoré vznikajú pri rafinéeii ropných olejov kyselinou sirovou, oleom a oxidom sirovým dl sa pripraviť pomocou sirupov z výroby pentaerytritolu, obsahujúcich vodný roztok mravčanu vápenatého, pentaerytritolu, dipentaerytritolu a vyšších cukrov. Přitom vzniklá emulzia je homogenejšia a stabilnější*. Možno ha spalovat aj v zmesi s inými palivami, najmu vykurovacimi olejmi.

Description

Vynález sa týká paliva z kyselinových kalov, vznikajůcich pri rafináciách ropných podielov.

Ochrana životného prostredia a využitie priemyseIných odpadov ako druhotných surovin, to sů dva problémy, ktoré sa vyskytujú vo vzájomnaj sůvislosti. Kyselinové kaly predstavujú tekutú, polotekutú až neteiúcu masu, čiernej farby, so zápachom po oxidoch siry. Svojlm zloženim sa Ušla v závislosti od druhu oleja, ktorý bol rafinovaný, podlá druhu rafínačného činidla, hlbky rafinácie a doby uskladnenia. S ich zloženim sa menia aj tokové vlastnosti a možnosti má nipulácie. Kyselinové katy sů eoulziou s premenlivým obsahem organického podfelu, sulfokyselin, voínej kyseliny sirovej a vody. Organický podiel tvoříš ropné oleje, ztúčeniny obsahujúce siru, kyslík, dusík, nafténové, asfaltogenné kyseliny a ďalšie látky vznikajůce sulfonačným1, polyraeračnými alebo kondenzačnými Peakciami. Existuje viaciro riešeni a návrhov na zužitkováni* kyselinových kalov ako paliva. Najčastejšie sů sposoby, pri ktorých sa kyselinové kaly likvidujů v spalovni odpadov bez využitia alebo čiastočného využitia tepla vzniklého ich spálením. Iné postupy sů založené na neutra11 záci i kyselinových kalov a následným ich spracovanim. Čsl. autorské osvedčenie 180 864 popisuje sposob spracovania kyslých dechtových a ropných odpadov ich neutrali zác1ou práškovým vápencom a vytvořený tuhý produkt sa ďalej spracuje v koksárenských batériách. Čsl. autorské osvedčenie 179 771 chrání sposob spracovania kyslých gudronov neutralizác1ou v přítomnosti látok, ktoré obsahujú katalyzátor exidácie štvormocnej síry na šestmocnú a v přítomnosti sadzových palet vznikajůcich pri výrobě vodíka. Čsl. patent 141 622 uvádza sposob spracovania odpadov z kyselinovej rafinácie minerálnych olejov na sypký produkt vhodný k uloženiu na skládkách alebo sa spaluje. Čsl. patent 104 115 chrání sposob spracovania kyslých gudronov tak, že sa tieto rozpustia v xyléne. Z tejto zmesi sa vodou vyrazí kyselina sirové a z organickej vrstvy sa oddestiluje xylén a asfalt alebo vykurovací olej zostane ako destilačný zvyšok. Svajčiarsky pat. 519 018 po neutrali zAci i s kysličnikom horečnatým navrhuje vzniklé palivo likvidovat spalováním alebo po praní vodou a odstráneni síranu horečnatého používat na vykurovanie. Japonský . pat. 74126701 popisuje postup, pri ktorom kyslý gudron sa riedi s příslušným množstvem vykurovecieho oleja lahkého alebo odpadného oleja a následné sa kyselina sírová extrahuje vodou. Zvyšok sa neutralizuje vápnom a táto fáza sa recykluje ako tažký olej alebo sa katalyticky rozkládá na lahký olej. Nevýhoda spalovania kyslých kalov je v tom, že tieto predstavujů nehomogánny materiál s premenlivým zloženim a nedostatečnou čerpatelnostou. Pri manipulácii s nimi dochádza k tvorbě a usadzovaniu sa lepivých látok na režných miestach zariadenia. Pri likvidácii kyslých kalov v spalovnách dochádza ku korózii zariadenia a spaliny obsahujú oxidy siry, ktoré aj po rozptýleni pomocou vysokých k o« i nov narúšajú ekológiu. Při úpravě kyslých kalov neutralizáciou z dovodov potrebnej tekutosti obyčajne je potřebné riedidlo a okrem toho pri neutrali záci i vznikajů ďalšie kvapalné alebo tuhé odpady, ktoré vyžadujú ďalšie stupně spracovan i a alebo likvidáciu týchto vytvořených odpadov.

Vyššie uvedené nedostatky sú odstránené palivora z kyselinových kalov podlá vynálezu, ktorého podstata spočiva v tom, že obsahuje na 10 X hmot, kyselinových kalov alebo neutralizovaných kyselinových kalov 5 až 100 Z hmot, vodného roztoku vedlajšieho produktu z výroby pentaerytritolu, v ktorom je 30 až 60 X hmot, vody, 2 až 15 X hmot, mravčanu vápenatého, 25 až 68 X hmot, zmesi pentaerytritolu, di pentaerytritolu a vyšších cukrov. Palivo nože ešte obsahovat s nim miešatelné a spálitelné ropné podiely a/alebo vedlajšie produkty z organických výrob.

Pokrok, ktorý sa dosahuje podlá vynálezu, je v tom, že palivo je dobré tekuté, v značnej miere zhomogenizované, má zvýšenú koloidnú stálost a minimálně vylučuje lepivé úsady. Palivo představuje emulzný, připadne emulzno-suspenzný systém, s malými čiastočkami, ktoré v spalovacon zariadení dobře prehoria. Palivo sa vyznačuje dobrou miešatelnostou s vykurovac1mi olejmi. Može sa aplikovat cez tlakový horák alebo horák s parným rozprašováním. Miešaním s inými palivami, najmi tými, ktoré majú nižší obsah siry,

CS 267 776 Bl je možné regulovat obsah oxidov airy v spalinách a tým spínat požiadavky ekologických l 1mitov pre spaliny. Pri výrobě paliva z kyselinových kalov alebo neutralizovaných kyselinových kalov a vedlajšieho produktu z výroby pentaerytritolu, nevznikajú kvapalné alebo tuhé tažkospracovate(né odpady. V niektorých případech sa pri výrobě paliva oddělí menšie množstvo vod, ktoré je možné spracovat súčasnýml dostupnými technologiemi. Tým, že výsledné palivo obsahuje zlúčeniny vápnika, potláčajú sa účinky vysoko a ni zkot epl ot ne j korozie produktov jeho spalovania. Na rozdiel od doteraz známých neutralizačných postupov pomocou oxidov, hydroxidov, uhliíitanov kovov alkalických zemin predovietkým vápnike, horčika, može sa na neutralizáciu použit tiež amoniak, ktorý úplné alebo čiastočne neutralizuje kyslé látky bez tvorby nerozpustných podielov. Amonné soli zvyšujú koloidnú stálost paliva a navýše posobia pri spalovaní ako 1ntenzikátory horenia. Volbou vhodného poměru amoniaku k inýra bázam pri neutralizáci i, sa dosahuje rozptýlenie nerozpustných podielov v objeme paliva bez zjavnej sed i mentácie.

Následovně příklady ilustrujú, ale nijak neobmedzujú predmet vynálezu.

Přiklad 1

Palivo, ktoré obsahuje: kyselinové kaly 80 X hmot, vedlejší produkt z výroby pentaerytritolu 20 X hmot, sa připravilo homogeni záciou zložiek pri teplote 85 °C. Palivo málo viskozitu pri 100 °C 25 mm^.s”¹ a obsahovalo 43,5 X hmot. vody. Na přípravu paliva sa použili kyselinové kaly dlhodobe uskladňované v odpadovej jame, odobraté z hlbky 3 m nasledovného priemerného zloženia: kyselina sírová 2,4 X hmot., olejové podiely 20,5 X hmot., sulfokyseliny 34,6 X hmot., voda 42,5 X hmot. Číslo kyslosti kyselinových kalov boto 70,6 mg NaOH/g. Kyselinové kaly bolí nehomogenně, polotekutej konzi stenc1e. Ako zložka paliva sa použil vedlajši produkt z výroby pent»erytri to tu, ktorý obsahoval 45,7 X hmot, vody, 5,2 X hmot, mravíanu vápenatého a 49,1 X hmot, zmesi pentaerytritolu, dipentaerytritolu a vyšších cukrov. Připravené palivo boto tekuté a po dobu 2 dní sa pri teplote 40 °C z něho neoddělila voda ani tuhé podiely. Použilo sa v spalovni závodu ako přídavné, stabilizačně palivo, pričom sa potvrdila možnost jeho bezproblémového spatovania a dávkovania do pece aj pomocou horákov.

Příklad 2

Palivo, ktoré obsahuje: neutralizované kyselinové kaly 70 X hmot, vedlejší produkt z výroby pentaerytritolu 30 X hmot, sa připravilo homogenizáclou zložiek pri 90 °C. Málo viskozitu pri 100 °C 60 mra^.s”¹. Na přípravu paliva sa použiti kyselinové kaly vznikajůce pri výrobě bieleho oleja sulfonácíou strednev1skózneho oleja za použitie SOj. Kyselinové kaly obsahovali 18,2 X hmot, volnej kyseliny sirovej, 36 X hmot, olejových podielov, 39,8 X hmot, sulfokyselin a 6,0 X hmot. vody. Číslo kyslosti před neutralizáciou aali 181,7 mg NaOH/g, bolí polotekutej konzi stencie. Po neutra11 žácie amoniakom ich číslo kyslosti bolo 5 mg NaOH/g. Ako zložka paliva sa použil vedtajší produkt z výroby pentaerytritolu, v ktorom bol vápník zrážaný uhličitanomamónnym a dekantovaný. Obsahoval 41 X hmot, vody, 2,5 X hmot, mravčanu vápenatého, 3,1 X hmot, mravčanu amonného a 53,4 X hmot, zmesi pentaerytritolu, dipentaerytritolu a vyšších cukrov. část tohoto paliva sa spalovala v spalovni závodu ako přídavné, stabilizačně palivo.

Ďalšia část sa použila ako komponent, pričom výsledné palivo obsahuje:

CS 267 776 B1 vyššie uvedeni palivo z přikladu 2 9 X hmot. ‘ vedtajši produkt z organických výrob 1,7 X hmot, vykurovaci olej tažký 89,3 X hmot.

Výsledné palivo sa připravilo homogenizác1ou zložiek paliva pri teplote 80 °C.

Pri 100 °C málo viskozitu 51 Ako ved(ajši produkt z organických výrob sa použila technická amylalkoholová frakcia, ktorá obsahovala 45 X hnot. any I a I koholu, 5 X hmot, izo-butanolu, 1 X hmot, pentanolu, 3 X hmot, vody a 46 X hmot, zmesi cyklohexanol, cyklohexanon, cyklohexán. Toto zmesné palivo sa použilo v teplárni závodu, pričom spatovanie vzhtadom na pritomnů vodu v pálivé sa uskutočnilo so zniženým přebytkem vzduchu a v spalinách v porovnáni s vykurovaci» olejom samotným sa v podstatě nezistil rozdiel v obsahu oxidov dusika a siry.

Přiklad 3

Palivo, ktoré obsahuje: neutralizované kyselinové kaly 85 X hmot, vedtajši produkt z výroby pentaerytritolu 15 X hmot, sa připravilo homogenizáciou zložiek paliva pri 80 °C. Palivo málo viskozitu pri 100 °C 2-1 · mm .s . Na prlpravu sa použili kyselinové kaly dlhodobe uskladňované v odpadovej jame, odobraté z h(bky 3,S m nasledovného zloženia: kyselina sirové 2,7 X hmot., olejové podiely 13,7 X hmot., sulfokysel iny 12,2 X hmot., voda 71,4 X hmot, číslo kyselosti kyselinových kalov před neutralizáciou bolo 72,9 mg NaOH/g a po neutralizácii čpavkem a oxidem vápenatým bolo 20 ng NaOH/g. Ako zložka paliva sa použil vedtajši produkt z výroby pentaerytritolu o kvalitě ako v přiklade 1. Toto palivo sa použilo v zmesi s vykurovacim olejom tažkým v pomere 1:1 ako stabilizačně palivo v spatovni závodu.

Claims (1)

1. Palivo z kyselinových kalov, vznikajúcich pri rafinácii ropných podielov kyselinou sirovou, oleom alebo oxidom sirovým vyznačené tým, že obsahuje na 100 X hmot, kyselinových kalov alebo neutralizačných kyselinových kalov 5 až 100 X hmot, vodného roztoku vedtajšieho produktu z výroby pentaerytritolu, v ktorom je 30 až 60 X hmot, vody, 2 až 15 X hmot, mravčanu vápenatého, 25 až 68 X hmot, zmesi pentaerytritolu, dipentaerytritolu a vyššich cukrov.