CS267530B1

CS267530B1 - Process for the production of alkali salts of alkylamides

Info

Publication number: CS267530B1
Application number: CS883175A
Authority: CS
Inventors: Jan Ing Csc Smidrkal; Vaclav Krob; Jan Ing Csc Novak; Karel Prochazka; Vaclav Ing Klecan
Original assignee: Smidrkal Jan; Vaclav Krob; Novak Jan; Karel Prochazka; Klecan Vaclav
Priority date: 1988-05-11
Filing date: 1988-05-11
Publication date: 1990-02-12
Also published as: CS317588A1

Abstract

způsob výroby alkalických soli a lkylamidů kyseliny n1tr 1 lotr1octové, ethylendiamlntetraoctové a dlethylentrlaralnpentaoctové z výše uvedených kyselin a aminů v prostředí nižších alifatických alkoholů nebo vody při teplotě ■*40 až 200 °C, načež se získaný produkt hydrotyzuje roztokem alkalického hydroxidu při teplotě 30 až 120 °C. Uvedené alkalické soli jsou vhodné pro použiti v pracích a čisticích prostředcích.a method for producing alkali salts and alkylamides of nitrotriacetic acid, ethylenediaminetetraacetic acid and diethylenetriaminepentaacetic acid from the above-mentioned acids and amines in the environment of lower aliphatic alcohols or water at a temperature of 40 to 200 °C, after which the obtained product is hydrolyzed with an alkali hydroxide solution at a temperature of 30 to 120 °C. The above-mentioned alkali salts are suitable for use in detergents and cleaning agents.

Description

Vynález se týká způsobu výroby alkalických solí alkylamidů kyseliny ni trilotrloctové, ethylendiamintraoctové a diethylentriaminpentaoctové .The present invention relates to a process for the preparation of alkali metal salts of alkylamides of trilotracetic acid, ethylenediaminetraacetic acid and diethylenetriaminepentaacetic acid.

Alkytamidy běžných kyselin se obecně připravuji reakci ami_nua kyseliny nebo jejího derivátu, obvykle anhydridu či esteru. Reakci anhydridu kyseliny ethylendiamintetraoctové a aminu lze připravit amidy této kyseliny /franc.pat, 2 045 987, NSR pat. 2 028 219/. Uvedený způsob je vhodný pro přípravu malých množství amidů v laboratorním měřítku, nebot příprava výchozího anhylendiamlntetraoctové je poměrně pracná. Rovněž vlastni reakce uvedného anhydridu a aminu vyžaduje použiti di methylformamidu jako rozpouštědlo. Alkytamidy výše uvedených kyselin je rovněž možno připravit podle československého autorského osvědčeni /Kajer J., Novák J., Procházka K., Krob V., Hedrlin I., Peterka V., Šlniůnek J., Krapf Μ.: AO 214 910/ reakci amidů s výše uvedenými kyselinami v prostředí glykolú či glykoletherů o teplotě varu nad 170 °C. Uvedený postup je vhodný pro přípravu alkylamidů v průmyslovém měřítku, ale jeho zásadní nevýhodou je, že se získává žádaná sůl alkylamidu v roztoku glykolu či glykoletherů, které z něho nejdou odstranit snadno odpařením, nebot rr.aji teplotu varu nad 170 °C. Uvedené glykoly lze sice odstranit, ale způsoby jejich odstraněni jsou poměrně složité a proveditelné pouze v laboratorním měřítku, Obsah těchto glykolú znemožňuje aplikaci těchto látek v práškových detergentech či detergentech obsahujících aktivní chlor.Alkytamidy common acids are generally prepared by reacting a _diamine ua acid or derivative thereof, typically an anhydride or ester. By reacting ethylenediaminetetraacetic anhydride and amine, amides of this acid can be prepared (franc.pat, 2 045 987, NSR pat. 2,028,219 /. The process is suitable for the preparation of small amounts of amides on a laboratory scale, since the preparation of the starting anylenediaminetetraacetic acid is relatively laborious. Also, the actual reaction of said anhydride and amine requires the use of dimethylformamide as solvent. Alkytamides of the above-mentioned acids can also be prepared according to the Czechoslovak author's certificate / Kajer J., Novák J., Procházka K., Krob V., Hedrlin I., Peterka V., Šlniůnek J., Krapf Μ .: AO 214 910 / reaction amides with the abovementioned acids in the presence of glycols or glycol ethers boiling above 170 ° C. The process is suitable for the preparation of alkylamides on an industrial scale, but its main disadvantage is that the desired alkylamide salt is obtained in a solution of glycol or glycol ethers which cannot be easily removed by evaporation because they have a boiling point above 170 ° C. Although these glycols can be removed, the methods for their removal are relatively complicated and only feasible on a laboratory scale. The content of these glycols makes it impossible to apply these substances in powder detergents or detergents containing active chlorine.

Uvedené nevýhody nemá způsob výroby alkalických soli alkylamidu kyseliny ni tri lotrloctové, ethylendiamintetraoctové a diethyI entriaminpentaoctové, jehož podstata spočívá v tom, že se 1 díl solární výše uvedených kyselin nechá reagovat s 0,6 až 3 díly molárnímí alkylaminu o počtu uhlíkových atomů 1 až 22 v prostředí vody nebo/a alifatického alkoholu o počtu uhlíkových atomů 1 až 6 nebo jejich směsí při teplotě 140 až 220 °C a získaný produkt se hydrolyzuje roztokem alkalického hydroxidu při teplotě 30 až 120 °C.The process for the preparation of the alkali metal salts of alkylamide of trifluoroacetic acid, ethylenediaminetetraacetic acid and diethylenetriaminepentaacetic acid does not have the disadvantage, which consists in reacting 1 part of the solar acids mentioned above with 0.6 to 3 parts of molar alkylamine having 1 to 22 carbon atoms. in a medium of water and / or an aliphatic alcohol having 1 to 6 carbon atoms or mixtures thereof at a temperature of 140 to 220 ° C and the product obtained is hydrolysed with an alkali hydroxide solution at a temperature of 30 to 120 ° C.

Výhodou způsobu výroby podle vynálezu je, že alkohol použitý jako rozpouštědlo se dá odstranit po ukončeni reakce oddestilováním, načež se k reakční směsí přidá roztok alkalického hydroxidu a během hydrolýzy nebo po ni se odstraní zbytky alkoholu. Výhodou dále je, že se touto metodou dají připravit snadno soli amidů o nízkém počtu uhlíkových atomů /1 až 6/, které se methodou /lit.cit./, která využívá anhydridu, dají připravit obtížně a methodou /lit.cit./, která využívá výchozí látky kyselin, vůbec ne. Výhodou dále je, že použitá rozpouštědla lze regenerovat a výroba je bezodpadová. Výhodou rovněž je, že roztok solí amidu neobsahuje žádné organické rozpouštědlo, takže soli alkylamidů výše uvedených kyselin připravené způsobem podle vynálezu lze aplikovat v práškových detergentech obsahujících aktivní chlor.An advantage of the process according to the invention is that the alcohol used as solvent can be removed after completion of the reaction by distillation, after which an alkali hydroxide solution is added to the reaction mixture and alcohol residues are removed during or after the hydrolysis. Another advantage is that salts of amides with a low number of carbon atoms (1 to 6) can be easily prepared by this method, which are difficult to prepare by the (lit.cit.) method, which uses anhydride, and by the (lit.cit.) method. which uses acid starting materials, not at all. Another advantage is that the solvents used can be regenerated and the production is waste-free. It is also an advantage that the amide salt solution does not contain any organic solvent, so that the alkylamide salts of the above-mentioned acids prepared by the process of the invention can be applied in powdered detergents containing active chlorine.

Pro výrobu solí alkylamidů je nejvhodnější jako rozpouštědlo použít methanol, ethanol, 1-propanol nebo 2-propanol. Při použití vody jako rozpouštědla je reakční směs obtížněji míchatelná, nebot je gelovitá. Použití vyšších alkoholů vyžaduje zase vyšší teplotu při oddestilováni. Pro výrobu solí alkylamidů výše uvedených kyselin je nejvhodnější tlakový reaktor opatřený michadlem.Methanol, ethanol, 1-propanol or 2-propanol are most suitable as solvents for the preparation of alkylamide salts. When water is used as the solvent, the reaction mixture is more difficult to stir because it is gel-like. The use of higher alcohols, in turn, requires a higher distillation temperature. For the production of the alkylamide salts of the abovementioned acids, a pressure reactor equipped with a stirrer is most suitable.

Příklady způsobu výroby jsou blíže objasněny v následujících příkladech provedeni. Příklady provedeni:Examples of the production method are further elucidated in the following working examples. Examples of design:

1. Do nerezového míchaného autoklávu se předloží 86,2 ml /1 mol/ 40 .. vodného roztoku methylaminu, 191 g /1 mol/ nitri lotrioctové kyseliny, 120 ml methanolu, autokláv se uzavře a reakčni směs se zahřívá 12 hodin na teplotu 140 °C /tlak v autoklávu je 0,5 MPa/. Autokláv se ochladí, methanol se oddestiluje a reakční směs se přilije k roztoku 80 g /2 mol/ hydroxidu sodného v 1000 ml vody, načež se reakční směs míchá a zahřívá na 60 °C po 12 h a po této době se získá roztok dvojsytné soli monomethyta midu kyseliny n1trilotr1octové jako světle hnědě zabarvený roztok. Cezvodý monomethylamid kyseliny nitrilotrioctové byl získán odpařením vody za vak ua .1. 86.2 ml (1 mol) of an aqueous solution of methylamine, 191 g (1 mol) of nitrilotriacetic acid, 120 ml of methanol are introduced into a stainless steel stirred autoclave, the autoclave is closed and the reaction mixture is heated to 140 DEG C. for 12 hours. ° C (pressure in the autoclave is 0.5 MPa). The autoclave is cooled, the methanol is distilled off and the reaction mixture is added to a solution of 80 g (2 mol) of sodium hydroxide in 1000 ml of water, after which the reaction mixture is stirred and heated at 60 DEG C. for 12 h. nitrile triacetic acid as a light brown solution. Anhydrous nitrilotriacetic acid monomethylamide was obtained by evaporating water under vacuum.

CS 267530 81CS 267530 81

2. Do nerezového míchaného autoklávu se předloží 101 g /1 mol/ hexylamínu, 196,5 g /0,5 mol/ kyseliny diethylentriaminpentaoctové a 150 ml 1-hexanolu, autokláv se uzavře a reakční směs se zahřívá 5 hodin na 210 °C /tlak v autoklávu 1,6 MPa/. Autokláv se ochladl, 1-hexanol se oddestiluje a reakční směs se přilije k roztoku 60 g /1,5 mol/ hydroxidu sodného v 500 ml vody, načež se reakční směs míchá a zahřívá na 100 °C po 5 h a po této době se ziská roztok troj sodné soli dihexylamidu kyseliny diethylentriaminpentaoctové jako světle hnědý roztok. Sezvodá trojsodná sul byla získána sušením na sprayové sušárně.2. 101 g (1 mol) of hexylamine, 196.5 g (0.5 mol) of diethylenetriaminepentaacetic acid and 150 ml of 1-hexanol are introduced into a stainless steel stirred autoclave, the autoclave is closed and the reaction mixture is heated at 210 DEG C. for 5 hours. autoclave pressure 1.6 MPa. The autoclave was cooled, the 1-hexanol was distilled off and the reaction mixture was added to a solution of 60 g (1.5 mol) of sodium hydroxide in 500 ml of water, after which the reaction mixture was stirred and heated to 100 ° C for 5 h. a solution of diethylenetriaminepentaacetic acid trisodium dihexylamide as a light brown solution. The red trisodium salt was obtained by spray drying.

3. Do nerezového míchaného autoklávu se předloží 120,5 g /0,5 mol/ kyseliny diethylentriaminpentaoctové, 200 ml ethanolu a reakční směs se zahřívá 6 hodin na 200 °C /tlak v autoklávu 1,8 MPa/. Autokláv se ochladi, ethanol se oddestiluje a reakční směs se přilije k roztoku 112 g /2 mol/ hydroxidu draselného v 900 ml vody, načež se reakční směs míchá a zahřívá na 100 °C po 6 h a po této době se získá roztok čtyřdraselné soli monohexadecylamidu kyseliny diethylentriaminpentaoctové jako světle žlutohnědý roztok. Bezvodá sůl byla získána sušením na sprayové sušárně.3. 120.5 g (0.5 mol) of diethylenetriaminepentaacetic acid, 200 ml of ethanol are introduced into a stainless steel stirred autoclave and the reaction mixture is heated at 200 DEG C. for 6 hours (autoclave pressure 1.8 MPa). The autoclave is cooled, the ethanol is distilled off and the reaction mixture is added to a solution of 112 g (2 mol) of potassium hydroxide in 900 ml of water, after which the reaction mixture is stirred and heated at 100 DEG C. for 6 h. diethylenetriaminepentaacetic acid as a light tan solution. Anhydrous salt was obtained by spray drying.

4. Do nerezového míchaného autoklávu se předloží 92,7 g /0,5 mol/ dodecylaminu, 146 g kyseliny ethylendiamintetraoctové, 120 ml methanolu a reakčni směs se zahřívá 6 hodin na 180 °C /tlak v autoklávu 1,6 MPa/. Autokláv se ochladi, methanol se oddestiluje a reakčni směs se přilije k roztoku 60 g /1,5 mol/ hydroxidu sodného ve 140 ml vody, načež se reakčni směs míchá a zahřívá na 80 °C po 4 h, po této době se ziská roztok trojsodné soli monododecylamidu kyseliny ethylendiamintetraoctové jako světle žlutohnědý roztok.4. 92.7 g (0.5 mol) of dodecylamine, 146 g of ethylenediaminetetraacetic acid, 120 ml of methanol are introduced into a stainless steel stirred autoclave and the reaction mixture is heated at 180 DEG C. for 6 hours (autoclave pressure 1.6 MPa). The autoclave is cooled, the methanol is distilled off and the reaction mixture is added to a solution of 60 g (1.5 mol) of sodium hydroxide in 140 ml of water, after which the reaction mixture is stirred and heated at 80 DEG C. for 4 hours. trisodium salts of ethylenediaminetetraacetic acid monododecylamide as a light tan solution.

5. Do nerezového míchaného autoklávu se předloží 98 g /0,5 mol/ kokosaminu, 146 g kyseliny ethylendiamintetraoctové, 120 ml 2-propanolu a reakčni směs se zahřívá 6 hodin na 180 °C /tlak v autoklávu 1,4 MPa/, autokláv se ochladi, 2-propanol se oddestiluje a reakčni směs se přilije k roztoku 60 g /1,5 mol/ hydroxidu sodného ve 140 ml vody, načež se reakčni směs míchá a zahřívá na 80 °C po 6 h, po této doj>ě se získá roztok trojsodné soli monokokosamidu kyseliny ethylendiamintetraoctové jako světle žlutohnědý roztok.5. 98 g (0.5 mol) of coconut amine, 146 g of ethylenediaminetetraacetic acid, 120 ml of 2-propanol are introduced into a stainless steel stirred autoclave and the reaction mixture is heated for 6 hours at 180 DEG C. (autoclave pressure 1.4 MPa), autoclave is cooled, the 2-propanol is distilled off and the reaction mixture is added to a solution of 60 g (1.5 mol) of sodium hydroxide in 140 ml of water, after which the reaction mixture is stirred and heated at 80 DEG C. for 6 hours, after which time a solution of ethylenediaminetetraacetic acid monococosamide trisodium salt is obtained as a light tan solution.

Claims

Process for the preparation of alkali metal salts of alkylamides of nitrilotriacetic acid, ethylenediaminetetraacetic acid and diethylenetriaminepentaacetic acid, characterized in that 1 part molar of the above acids is reacted with 0.6 to 3 parts of molar alkylamine having 1 to 22 carbon atoms in water and / or aliphatic alcohol. number of carbon atoms 1 to 6 or a mixture thereof at a temperature of 140 to 220 ° C, and the obtained product is hydrolyzed with an alkali hydroxide solution at a temperature of 30 to 120 ° C.