CS267193B1 - Method of 0,0-dimethyl-0-/3-methyl-4-nitrophenyl/phospohorothioate production - Google Patents
Method of 0,0-dimethyl-0-/3-methyl-4-nitrophenyl/phospohorothioate production Download PDFInfo
- Publication number
- CS267193B1 CS267193B1 CS876735A CS673587A CS267193B1 CS 267193 B1 CS267193 B1 CS 267193B1 CS 876735 A CS876735 A CS 876735A CS 673587 A CS673587 A CS 673587A CS 267193 B1 CS267193 B1 CS 267193B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- methyl
- solvent
- nitrophenyl
- polar
- dimethyl
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 18
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 5
- ZNOLGFHPUIJIMJ-UHFFFAOYSA-N fenitrothion Chemical compound COP(=S)(OC)OC1=CC=C([N+]([O-])=O)C(C)=C1 ZNOLGFHPUIJIMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- PIIZYNQECPTVEO-UHFFFAOYSA-N 4-nitro-m-cresol Chemical compound CC1=CC(O)=CC=C1[N+]([O-])=O PIIZYNQECPTVEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 239000003849 aromatic solvent Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 claims abstract description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 8
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 8
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 claims abstract description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 14
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims description 8
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 claims description 5
- 159000000011 group IA salts Chemical class 0.000 claims description 3
- ZCDOYSPFYFSLEW-UHFFFAOYSA-N chromate(2-) Chemical compound [O-][Cr]([O-])(=O)=O ZCDOYSPFYFSLEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- XYKIUTSFQGXHOW-UHFFFAOYSA-N propan-2-one;toluene Chemical compound CC(C)=O.CC1=CC=CC=C1 XYKIUTSFQGXHOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- XFBJRFNXPUCPKU-UHFFFAOYSA-N chloro-dimethoxy-sulfanylidene-$l^{5}-phosphane Chemical compound COP(Cl)(=S)OC XFBJRFNXPUCPKU-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 5
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 26
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 5
- -1 3-methyl-4-nitrophenyl Chemical group 0.000 description 4
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 4
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- VKUBEMAZKXTCAB-UHFFFAOYSA-N [Na].CC1=CC(O)=CC=C1[N+]([O-])=O Chemical compound [Na].CC1=CC(O)=CC=C1[N+]([O-])=O VKUBEMAZKXTCAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 239000012454 non-polar solvent Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 2
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 2
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 2
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 2
- IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M potassium bromide Chemical compound [K+].[Br-] IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 2
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 2
- RYYWUUFWQRZTIU-UHFFFAOYSA-K thiophosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=S RYYWUUFWQRZTIU-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 101100488835 Bacillus subtilis (strain 168) yodP gene Proteins 0.000 description 1
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 101100268662 Methanococcus maripaludis (strain S2 / LL) ablB gene Proteins 0.000 description 1
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 241000607479 Yersinia pestis Species 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 238000005904 alkaline hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 238000010533 azeotropic distillation Methods 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 231100000086 high toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 230000000749 insecticidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 231100000053 low toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 230000008520 organization Effects 0.000 description 1
- 229940072033 potash Drugs 0.000 description 1
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Substances [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000015320 potassium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 238000010517 secondary reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 150000003613 toluenes Chemical class 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
2 CS 267 193 B1
Vynález sa týká spůsobu výroby 0,0-dimetyl-0-/3-metyl-4-nÍtrQfenyl/fosfarQtÍátu, Uvede-ná zlúčenina má insektieldne účinky. * 0,0-dimetyl-0-/3-metyl-4-nitrofenyl/fosforotioát sa vyznačuje relativné nízkou toxicitouvoči teplokrvným živočíehom, pričom má vynikajúou účinnost voči různým druhom škodcav. Ná-priek tomu, že prvýkrát bol popísaný už před 30 rokmi (Chem, průmysl 6, 293 (1956)), dodnessa používá v širokom rozsahu pod různými ochrannými značkami, ako je Metation Chemickýchzávodov J. Dimitrova, n. p,, Sumithion fy Sumitomo Chem. Corp. Ltd., připadne Folithionfy Bayer AG. Jeho používanie v polnohospodárstve, ovocináretve, zeleninárstve a v komunálnomsektore na boj proti nežiadúcim druhom hmyzu sa zvlášť v rozvojových krajinách neustálerozšiřuje.
Spůsoby jeho přípravy sú založené na reakcii 3*-metyl-4-nitrofenolu s O,O-dimetylchlór-fosforotioátom v prostředí inertného, najčastejšie aromatického rozpúštadla napr. v toluéne,xyléne, chlórbenzéne a pod. pri teplotách okolo 100 °C v přítomnosti činidiel viažúcichvznikajúci chlorovodík (Na2CO^, f^CO-j, KOH a pod.), ako je to popísané v čs. pat. č. 89 124,připadne americkom pat. č. 3 091 565; alebo na reakcii tých istých východiskových surovinv prostředí ketonu ako je napr. metyletylketón, metylizobutylketón a pod. v přítomnosti bez-vodej sody, alebo potaše pri teplotách 60 až 80 UC, po dobu 2 až 8 hodin, ako to popisujeamer. pat. č, 3 091 565; připadne G. Schrader v knihe: Die Entwicklung neuer InsektiziderPhosphorsSure Ester, Verlag Chemie GmbH, Weinheim (1963) str. 293; připadne na reakciialkalickej soli 3-metyl-4-nitrofenolu, alebo volného 3-metyl-4-nitrofenolu s O,O-dimetylchlór-fosforotioátom za přítomnosti činidiel viažúcich kyseliny pri teplote 85 až 100 °C, akoto popisuje čs. AO č. 211 804.
Spůsoby přípravy Ο,Ο-dimetyl-0-/3-mety1-4-nitrofeny1/fosfofotiátu používajúce inertněaromatické rozpúšťadlo, napr. toluén (čs. pat. č. 89 124, amer. pat. č. 3 091 565 a čs. AO č, 211 804), sa uskutočňujú pri teplotách 85 až 100 °C po dobu 2 až 5 h najčastejšiev bezvodom prostředí zabezpečenom predchádzajúcim azeotropickým oddestilovaním prítomnejvody. Relativné dlhé reakčné časy a hlavně vysoké teploty okolo 100 °C podporujú priebehvedlajšich reakcii za vzniku nežiadúcich vedlajších produktov, ktoré svojou prítomnosťounegativné ovplyvňujú úžitkové vlastnosti výsledného produktu. Ako příklad slúži O-metyl-S--metyl-O-/3-mety1-4-nitrofeny1/fosforotioát, ktorý bežne může byť přítomný vo fenitrotionev množstve až niekolkých percent. Svojou vysokou toxicitou voči teplokrvným živočíehom podstatne zhoršuje kvalitu přípravku (J, Kovačičová a spol.: Pěstíc. Sci 1973, J., 759 až 63) aje v rozpore so stále sa zvyšujúcimi požiadavkami na vysokú čistotu aplikovaných účinnýchlátok. V zmysle požiadaviek Světověj zdravotnickéj organizácie, pre technický fenitrotionsa požaduje minimálně 93 %-ný obsah účinnéj látky, stanovený metodou plynovéj chromatografie(Specification WHO/SIT/17.R2, z roku 1983). Ďalšími nevýhodami týchto spůsobov vyplývájúcimi z vysokých teplůt, dlhých reakčnýchčasov a značných množstiev používaných rozpúšťadiel sú vysoké náklady na energie, nutnéna zabezpečenie chodu prevádzky a regeneráciu rozpúšťadla, ako aj nízký Specifický výkonvýrobného zariadenia, odzrkadlujúci sa negativné vo výsledných ekonomických ukazatelochvýrobku.
Nevýhodou doterajších postupov používájúcich ako polárné prostredie zvSčša rožne ketonyje bezvodovosť prostredia, relativné dlhé reakčné časy dosahujúce až 8 hodin (vid. amer.pat. č. 3 091 565) připadne nutnost pridávania dalšieho rozpúšťadla (vid, G, Schrader: DieEntwicklung neuer Insektizider PhosphorsSure Ester, Verlag Chemie GmbH, Weinheim (1963)str. 293) kvůli následnému praníu roztoku účinnej látky vodou. O neuspokojivom priebehu tohto typu reakcii svedčia postupy, používajúce na dosiahnu-tie lepších výsledkov katalytický účinok médi, připadne jej kombinácie s bromidom drasel- CS 267 193 B1 3 ným (vid. franc. pat. č. 1 272 685 a 1 282 891 a americké pat. č. 2 784 207 a 2 701 259). Váhové výtažky technického produktu pri doterajších postupoch průpravy O,O-dimety1-0-/3--metyl-4-nitrofenyl/fosforotioátu sa pohybujú v rozmedzí 86 až 94 % teorie vzhladom na vý-chodiskový 3-metyl-4-nitrofenol, pričom čistota získaného fenitrotionu sa bud neudává, aleboje determinovaná použitou analytickou metodou.
Teraz sme zistili nový spdsob výroby 0,0-dimetyl-0-/3-metyl-4-nitrofenyl/fosforotioátureakciou alkalickej soli 3-metyl-4-nitrofenolu s 0,0-dimetylchlórfosforotioátom vyznačenýtým, že reakcia sa uskutočňuje v prostředí zmesného inertného rozpúšíadla pozostávajúcehoaspoň z jedného polárného rozpúšíadla zo skupiny ketónov a aspoň z jedného nepolárného aro-matického rozpúšíadla, pričom hmotnostný poměr polárného rozpúšíadla k nepolárnému aromatické-mu rozpúšíadlu je 1:9 až 9:1.
Kombinácia polárného a nepolárného rozpúšíadla, ktoré sú samotné v svojich vlastnostiachzásadné odlišné, umožňuje dosiahnuí vyšší účinok, ktorý sa pri použiti samotného polárného,alebo nepolárného rozpúšíadla nedá dosiahnuí. Použité zmesné rozpúsíadlo urýchluje reakciu,zvyšuje čistotu, výtažky a znižuje reakčnú teplotu, čím sa dosahuje obdobný účinok, akopri katalyzovaných reakciách. Tento účinok je nový, v literatúre doposial nepopísaný jav,ktorý sa vo výrobněj praxi zatial nevyužívá.
Kombinácia polárného a nepolárného rozpúšíadla umožňuje súčasne zachovat homogenitukvapalnej fázy aj za přítomnosti vody a to bez negativných následkov prejavujúcich sa zničová-ním výíažkov dásledku prípadnej hydrolýzy fenitrotionu, čo je nový a neočakávaný aspektnavrhovaného postupu a má značný praktický význam.
Vzájomný poměr oboch zvolených typov rozpúšíadiel je možné volit v širokom rozsahu,od 1:99 až po 99:1. Umožňuje presnú volbu reakčnej teploty, zabezpečená refluxom použitéhozmesného rozpúšíadla, dá sa ním ovplyvnií reakčný čas, obsah fenitrotionu a vznik vedlajšíchreakčných podmienok, je spolahlivý a prevádzkovo lahko realizovatelný.
Nový postup zásadným spósobom odstraňuje vyššie popísané nedostatky doterajších postupov.Potláča na minimum tvorbu nežiaducich sprievodných látok najma O-metyl-S-metyl-O-/3-metyl-4--nitrofeny1/fosforotioátu, zvyšuje obsah čistého fenitrotionu vo výslednom produkte, znižujejeho toxicitu, zvyšuje bezpečnost práce pri aplikácii v polnohospodárstve, podstatné znižujetechnicko-hospodárske normy surovin a zvyšuje specifický výkon výrobného zariadenia.
Navrhovaný spósob umožňuje použit pri reakcii 0,O-dimetyIchlórfosforotioát aj vo formětoluénového roztoku, čo je z hladiska výrobněj praxe důležité.
Použité rozpúšíadlá je možné běžnými spósobmi regenerovat, malé množstvá sprievodnýchnečistát v použitom aromatickom rozpúšíadle sa můžu připadne rozložit alkalickou hydrolýzoupri zvýšenej teplote, pričom výhodná je skutočnosí, že tieto pri opatovnom použití poregenerácií nemusia byt bezvodé.
Vyššie uvádzané výhody nového postupu ilustrujú, ale neobmedzujú následovně příklady: Příklad 1
Do jednolitrovej trojhrdlej banky s gulatým dnom opatrenej teplomerom, miešadlom, spat-ným chladičom a prikvapkávacím lievikom sa vlialo 158 ml (125 g) acetonu, za miešania sapřidalo 107,6 g mokrého filtračného koláča čistéj sodnéj soli 3-mety1-4-nitrofenolu obsahujúce-ho 81,7 g čistej sodnej solí 3-metyl-4-nitrofenolu a 16 g vody, 6,9 g K^CO^ a roztok 83,5 g98 %-ného O,O-dimetylchlórfosforotioátu v 224 ml (195 g) toluénu. Obsah banky sa reakčnýmteplom ohrial cca na 35 °C a potom sa zahrial na teplotu refluxu 66 až 68 °C, pri ktorejsa miešal 1,5 hodiny. K obsahu banky sa prilialo 150 ml vody a zmes sa miešala ešte 10 min. 4 CS 267 193 81
Po zastavení miešania nechali sa vydělit po dobu 15 min vrstvy a sppdhf!’ v°dná vrstva saodpustila. Organická vrstva ohsaliujúqa fepitrotion sa premyla 10C) ml 3 %-ného vodného roztokuNaOH a 100 ml 7 ϊ-ným vodným roztokem Naci. Z organickej vrstvy sa pddestiloval pri teplpf^ yodh^hO 8f| 9Q °C použitý aceton a z toluénového roztoku fepitrotipnu sa to|p$j} yydesfíffiy^f azeptropicky vpdnou parou.Vlhký fenitrotion sa na vodnptn kdpeli pri teplotp ^5 Rp vákpqye yysušil. Získalo sa 120,5 g0,0-dimetyl-0-/3-metyl-á-nitrQfenyl/fpsfppotioáti) q Mihote 33, jj $ stappyenpm plynovou chrpmato-grafiou, čo představuje výtažok ββ,9 * tppris· PrpíjH^Í obsahoval 2,0 $ Q-metyl-3-metyl-p-/3--metyl-4-nitrofenyl/fosfprotioáhu. Příklad 2
Do jednolitrovej trojhrdlej banky s gulatým dnopi opatrepej teplomerom, niiešadlom, spatnýmchladičom a prikvapkávacím lievikom sa navážilo 107,8 g mokrého filtračnéhp koláča čistojsodnej soli 3-metyl-4-nitrofenolu obsahujúceho 82 g čistej spdnej soli 3-metyl-4-nitrofenolu6,9 g K2CO3 a 224 ml (195 g) toluénu. Banka sa opatřila a?eptrppickým nástavcom a mokrý kpláč spdnejsoli 3-metyl-4-nitrofenolu sa pri refluxe vysušil, pokial sa peoddelovala voda. Obsah banky sa ochla-dil na 50 °C, přidalo sa 158 ml (125 g) acetonu a za miešania sa po kvapkách přidalo 83,5 g 98 %-péhoΟ,Ο-dimetylchlórfosforotioátu. Obsah banky sa vyhrial na teplotu refluxu 66 až 68 °C, pri ktorejsa miešal 1,5 hodiny. Ďaláím postupom podlá příkladu 1 sa získalo 119,3 9 0,q-dimetyl-0-/3-ntetyl-4-nitrofenyl/-fosjprotioátu s čistotou 94,0 % stanovenou plynovou chromatografiou, čo představuje výtažok87,1 % teprle. Produkt obsahoval 0,9 % 0-metyl-S-metyl-0-/3-metyl-4-nitrofenyl/fosforotioátu. Příklad 3
Postupom uvedeným v přiklade 1, pri použiti ako polárného rozpúšťadla metylketónu sauskutočnil za refluxnej teploty 81 až 82 °C pokus, v ktorom sa po spracovaní organickejvrstvy získalo 121,6 g 0,0-dimetyl-0-/3-metyl-4-nitrofenyl/fosforotioátu s čistotou 93,1 %stanovenou plynovou chromatografiou, čo představuje výtažok 87,4 % teorie. i , Přiklad 4 postupom uvedeným v příklade 1, pričom sa použil mokrý filtračný koláč technickéj sodnejsoli 3-metyl-4-nitrofenolu a 279 g toluénového roztoku technického 0,0-dimetylchlórfosforotioá-tu s obsahom 30,0 % čistej látky a 0,5 i O,O-dimetylchlórf< sforotioátu sa uskutočnil pokus,v ktorom sa po spracovaní organickej vrstvy, získalo 128 g 0,0-dimetyl-0-/3-metyl-4-nitrofenyl/-fosforotioátu s čistotou 87,0 i stanovenou plynovou chromatografiou, čo představuje výtažok86,0 % teorie. Produkt obsahoval 1,4 % 0-metyl-S-metyl-0-/3-metyl-4-nitrofenyl/fosforotioátu. Příklad 5
Na porovnsnie výsledného efektu plynúceho z použitia kombinácie rozpúšťadiel, previedlisa dva porovnávacie pokusy přípravy fenitrotionu postupom a surovinami uvedenými v 1 příklades tým, Že jeden sa uskutočnil v prostředí čistého toluénu pri reakčnej teplote 66 až 68 °C(aceton sa nahradil toluénom) a druhý sa uskutočnil v prostředí čistého acetonu, pri refluxnejteplote 56 až 58 Rc, (tolpén sa nahradil acetónom). peakčný čas v oboch pokusoch bol rovnaký- 1,5 h. Získané výsledky sumarizuje tabulka.
Claims (1)
- CS 267 193 B1 5 Tabulka Použité rozpúšťadlo Reakčná teplota °C Získaný fenitrotion g % čistoty (plyn. chromát.) výtažok v %teorie aceton 56 až 58X 41,2 91,3 29,0 toluén 66 až 68 47,9 90,8 33,6 xPokus sa uskutočnil za refluxu. PREDMET VYNÁLEZU Sposob výroby 0,0-dimetyl-0-/3-metyl-4-nitrofenyl/fosforotioátu'reakciou alkalickejsoli 3-mety1-4-nitrofenolu s Ο,Ο-dimetylchlórfosforotioátom vyznačený tým, že reakcia sauskutočňuje v prostředí zmesného inertného rozpúštadla pozostávajúceho aspoň z jedného polárného rozpúštadla zo skupiny ketónov a aspoň z jedného nepolárného aromatického rozpúštadla,pričom hmotnostný poměr polárného rozpúštadla k nepolárnému aromatickému rozpúštadlu je1:9 až 9:1.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS876735A CS267193B1 (en) | 1987-09-18 | 1987-09-18 | Method of 0,0-dimethyl-0-/3-methyl-4-nitrophenyl/phospohorothioate production |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS876735A CS267193B1 (en) | 1987-09-18 | 1987-09-18 | Method of 0,0-dimethyl-0-/3-methyl-4-nitrophenyl/phospohorothioate production |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS673587A1 CS673587A1 (en) | 1989-06-13 |
| CS267193B1 true CS267193B1 (en) | 1990-02-12 |
Family
ID=5415063
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS876735A CS267193B1 (en) | 1987-09-18 | 1987-09-18 | Method of 0,0-dimethyl-0-/3-methyl-4-nitrophenyl/phospohorothioate production |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS267193B1 (cs) |
-
1987
- 1987-09-18 CS CS876735A patent/CS267193B1/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS673587A1 (en) | 1989-06-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CS267193B1 (en) | Method of 0,0-dimethyl-0-/3-methyl-4-nitrophenyl/phospohorothioate production | |
| US2572141A (en) | Condensation of aldehydes | |
| JPS5562043A (en) | Preparation of phenoxycarboxylic acid derivative | |
| US3051757A (en) | Sulfone preparation process | |
| JPS59101452A (ja) | シクロプロパンカルボン酸エステル誘導体の製造法 | |
| US2509772A (en) | Method of preparing chloroaryloxy acetic acids | |
| GB2062633A (en) | Process for the preparation of arylglyoxylonitrile-2-oxime cyanoalkyl ethers | |
| JPS54138517A (en) | Preparation of tertiary alkylisocyanate | |
| US3294629A (en) | Fluoronitrobenzene nematocides | |
| CH669597A5 (cs) | ||
| US2289590A (en) | Mercurated aliphatic nitrile | |
| DeTar et al. | Intramolecular Reactions. IV. Chain Transfer Reaction Involving an Aromatic Hydrogen Atom and Related Reactions of 2-(4'-Methylbenzoyl)-benzenediazonium Salts1 | |
| US4299776A (en) | Preparation of esters | |
| US3198831A (en) | Process for the production of n, n-diethyltoluamides | |
| DE4118444A1 (de) | Verfahren zur herstellung von (2-hydroxyphenyl)essigsaeure | |
| EP0101570B1 (en) | Method for the resolution of racemic 2-cp-difluoromethoxy phenyl)-3-methylbutyric acid | |
| US3387041A (en) | Process for preparing dinitrodiphenyl ethers | |
| KR910009415B1 (ko) | 비스(펜옥시)아세틸 nn-디메틸 아미드의 제조방법 | |
| RU2140900C1 (ru) | Способ выделения 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты | |
| US4008070A (en) | Method for thinning young fruits and blossoms and agent therefor | |
| EP0235714B1 (en) | Process for the preparation of compounds with a double carbon to carbon bond by dehydration of the corresponding alcohol | |
| US2854479A (en) | Fluoroaromatic compounds and method of making the same | |
| US3227763A (en) | Process for preparing crystallizable complexes of retinene and certain phenolic materials | |
| WO1999032422A1 (en) | Preparation of isopulegol | |
| US3773811A (en) | Esters of alpha-hydroperoxy-bis-p-halophenylacetic acids |