CS266532B1

CS266532B1 - Method of pelt washing

Info

Publication number: CS266532B1
Application number: CS877309A
Authority: CS
Inventors: Tomas Ing Dederle; Ladislav Ing Kosarek; Jaroslav Rndr Horak; Karel Doc Ing Csc Kolomaznik; Vlastimil Podesva
Original assignee: Dederle Tomas; Ladislav Ing Kosarek; Jaroslav Rndr Horak; Karel Doc Ing Csc Kolomaznik; Vlastimil Podesva
Priority date: 1987-10-16
Filing date: 1987-10-16
Publication date: 1990-01-12
Also published as: CS730987A1

Abstract

Řešení se týká praní holiny po loužení při výrobě usní z libovolné suroviny, zejména však z hovězin. Očelem řešení je snížit kluzkost holiny po loužení tak, aby byla snadno opracovatelná při následných mechanických operacích, to je mízdření a štípání, při minimální spotřebě vody a současně i elektrické energie. Tak se dosáhne jednak zlevnění opracování, což se příznivě projeví v celkovém ekonomickém efektu výroby. Pro zvýšení účinnosti praní holiny se používají ve vodě rozpustné polyelektrolyty na bázi sulfosyntanů, tj. kondenzačních produktů rozličných fenolů s formaldehydem, které., jsou v libovolném stadiu kondenzace sulfonovány v množství od 0,1 do 0,8 % a dále hlinito-křemičité jíly s vysokým obsahem montmorillonitu, deemulgující přítomná mýdla a tuky, v množství od 0,1 do 1,5 % a to bud samostatně nebo v kombinaci, přičemž uvedená procenta jsou vztažena na hmotnost holiny.The solution concerns the washing of the stock after leaching in the production of leather from any raw material, but especially from beef. The purpose of the solution is to reduce the slipperiness of the stock after leaching so that it is easily processed during subsequent mechanical operations, i.e., skinning and splitting, with minimal water consumption and at the same time electrical energy. This will achieve, on the one hand, a reduction in the cost of processing, which will have a positive effect on the overall economic effect of production. To increase the efficiency of the stock washing, water-soluble polyelectrolytes based on sulfosyntans are used, i.e., condensation products of various phenols with formaldehyde, which are sulfonated at any stage of condensation in an amount of 0.1 to 0.8%, and further, alumino-silicate clays with a high content of montmorillonite, demulsifying the soaps and fats present, in an amount of 0.1 to 1.5%, either separately or in combination, with the stated percentages being based on the weight of the stock.

Description

Vynález se týká způsobu praní holiny, při němž k odchlupení byly použity sirníky nebo tíoglykoláty a pro zabezpečení alkalického botnání hydroxid vápenatý čí hydroxid sodný.The invention relates to a process for washing holin, in which sulfides or thioglycolates have been used for hair removal and calcium hydroxide or sodium hydroxide to ensure alkaline swelling.

K loužení kůží se obecně používají chemikálie s alkalickou reakcí, tj. vyšší než pH 12,0 a chemikálie s redukčními účinky. Jako alkálie, zabezpečující potřebné zbotnání kůží, se používá hydroxid vápenatý, případně hydroxid sodný, jako redukční přípravky, zabezpečující odchlupení se používá sulfid sodný nebo thioglykolát sodný.Chemicals with an alkaline reaction, i.e. higher than pH 12.0, and chemicals with reducing effects are generally used for leaching skins. Calcium hydroxide or sodium hydroxide is used as the alkali to ensure the necessary swelling of the skin, and sodium sulfide or sodium thioglycolate is used as reducing agents to ensure hair removal.

V závěrečné fázi loužení obsahuje odpadní loužicí lázeň i loužená holina značné množství loužicích chemikálií, degradačních produktů bílkovin, mýdel a tuku. Tyto je nutno z holiny odstranit a to jednak praním, jednak mechanicky. Hydroxid vápenatý vyskytující se v množství 1 až 2 % oxidu vápenatého vztaženo na sušinu kožní hmoty, se kromě praní odstraňuje převážně pomocí chemického odvápňování, neboť vysoká sorpční konstanta charakterizující vazbu hydroxidu vápenatého ke kolagenu vyprání vodou v technologicky realizovatelných časech neumožňuje. Sulfid sodný nacházející se v holině v množství 0,2 až 1,0 % na sušinu kožní hmoty je nežádoucí proto, že po okyselení pod hodnotu pH 8,5 uvolňuje prudce jedovatý sirovodík. Z tohoto důvodu je nutno sulfid sodný z holiny odstranit ještě před chemickým odvápňováním, čož se v současné době zajišťuje účinným praním holiny po loužení a po mechanickém opracování holiny dalším praním před chemickým odvápňováním.In the final leaching phase, the waste leaching bath and the leached holin contain a considerable amount of leaching chemicals, degradation products of proteins, soaps and fat. These must be removed from the clearing both by washing and mechanically. Calcium hydroxide, present in an amount of 1 to 2% of calcium oxide based on the dry matter of the skin, is removed, in addition to washing, mainly by chemical descaling, since the high sorption constant characterizing the binding of calcium hydroxide to collagen does not allow washing with water at technologically feasible times. Sodium sulphide present in the holin in an amount of 0.2 to 1.0% on the dry weight of the skin mass is undesirable because, after acidification below pH 8.5, it releases highly toxic hydrogen sulfide. For this reason, sodium sulfide must be removed from the holin before chemical descaling, which is currently ensured by efficient washing of the holin after leaching and after mechanical treatment of the holin by further washing before chemical descaling.

Z látek, které znečišťují holinu a jsou jejími vlastními produkty, jsou to odbourané bílkoviny, mýdla a tuky. Jejich odstranění praním vodou je mimořádně obtížné, a proto dochází k vysokým spotřebám vody, které se pohybují nejčastěji v rozmezí 1 000 až 1 500 % vody na hmotnost kůží. To představuje až 50 % veškeré technologické vody v úseku od námoku po činění, což se negativně promítá do ekonomických ukazatelů, a to nejen z hlediska spotřeby vody, ale i tepelné energie potřebné k jejímu ohřátí a elektrické energie potřebné pro pohon koželužských nádob v průběhu praní.The substances that pollute holin and are its own products are degraded proteins, soaps and fats. Their removal by washing with water is extremely difficult, and therefore there is a high consumption of water, which most often ranges from 1,000 to 1,500% of water by weight of the skin. This represents up to 50% of all process water in the section from soaking to tanning, which is negatively reflected in economic indicators, not only in terms of water consumption, but also the thermal energy needed to heat it and electricity needed to drive tanners during washing .

Z technického rozboru příčin vysoké spotřeby vody při praní holiny po loužení vyplývá, že rozhodujícím činitelem je odstranění látek ulpělých na povrchu ve formě filmu, způsobujícího kluzkost. Vzhledem k jejich chemickému složení a fyzikálním vlastnostem se v podstatě jedná o koloidní systém, kde v alkalickém prostředí zbotnalé degenerační produkty bílkovin, jako globulární bílkoviny, keratin a tuky z podkožního vaziva, jsou uváděny do disperze a emulze mýdly vzniklými alkalickým štěpením přítomných tuků po loužení. Tento systém je poměrně velmi stabilní, ve vodě omezeně rozpustný a navíc při pohybu koželužské nádoby, kdy jednotlivé kůže se o sebe neustále otírají, se v prvních fázích praní neustále obnovuje. Tuto problematiku a s ní spojené nedostatky současné technologie odstraňuje způsob praní holiny podle vynálezu, kde vysoké objemy pracích vod, nutné pro vyprání organických látek způsobujících kluzkost, jsou výrazně redukovány využitím fyzikálně-chemických pochodů a chemických reakcí.The technical analysis of the causes of high water consumption in the washing of clearings after leaching shows that the decisive factor is the removal of substances adhering to the surface in the form of a film, causing slipperiness. Due to their chemical composition and physical properties, it is essentially a colloidal system where protein-swollen degeneration products, such as globular proteins, keratin and subcutaneous fat, are swollen in an alkaline environment. . This system is relatively very stable, sparingly soluble in water and, moreover, during the movement of the tanning vessel, when the individual skins are constantly rubbed against each other, it is constantly renewed in the first stages of washing. This problem and the associated shortcomings of the current technology are eliminated by the method of washing holina according to the invention, where the high volumes of washing water necessary for washing organic substances causing slipperiness are significantly reduced by using physico-chemical processes and chemical reactions.

Jeho podstata podle vynálezu spočívá v tom, že do prací lázně a, v případě vícenásobné výměny, do poslední prací lázně se přidávají ve vodě rozpustné polyelektrolyty na bázi sulfosyntanů, tj. kondenzačních produktů rozličných fenolů s formaldehydem, které jsou v libovolném stadiu kondenzace sulfonovány, v množství od 0,1 do 0,8 procent a dále hlinito-křemičité jíly s vysokým obsahem montmorillonitu, deemulgující přítomná mýdla a tuky, v množství od 0,1 do 1,5 procent, a to bud samostatně nebo v kombinaci, přičemž uvedená procenta jsou vztažena na hmotnost holiny. Výhodou způsobu je snížení stability koloidního systému obsahujícího kluzné látky, což způsobí rozrušování ulpělého filmu na povrch holiny, agregaci částic a tím urychlení vzpírání. Teoreticky se jedná o reakci odbouraných produktů bílkovin, tj. polyamfolytů s látkami, jejichž makromolekuly se skládají z monomerních jednotek obsahujících disociovatelné skupiny, tedy polyelektrolyty. Výsledkem reakce je sraženina, jejíž agregace může být ještě podpořena přítomností hlinitokřemičitých sloučenin, tedy jílů s vysokou sorpční schopností. Tímto způsobem dochází k přeměně koloidního bílkovinného gelu na hrubě disperzní soustavu. Při sorpci agregovaných bílkovinných produktů na jíl dochází i k deemulgaci mýdel a tuků a celá soustava se snadno vypírá.Its essence according to the invention is that water-soluble polyelectrolytes based on sulfosynthans, i.e. condensation products of various phenols with formaldehyde, which are sulfonated at any stage of the condensation, are added to the washing bath and, in the case of multiple exchanges, to the last washing bath. in an amount of from 0.1 to 0.8 percent and further aluminosilicate clays with a high content of montmorillonite, demulsifying the soaps and fats present, in an amount of from 0.1 to 1.5 percent, either alone or in combination, said percentages are based on the weight of the clearing. The advantage of the method is the reduction of the stability of the colloidal system containing lubricants, which causes the disruption of the adhering film to the surface of the holin, the aggregation of particles and thus the acceleration of the weightlifting. Theoretically, it is the reaction of degraded protein products, ie polyampholytes, with substances whose macromolecules consist of monomer units containing dissociable groups, i.e. polyelectrolytes. The result of the reaction is a precipitate, the aggregation of which can be further promoted by the presence of aluminosilicate compounds, i.e. clays with high sorption capacity. In this way, the colloidal protein gel is converted into a coarsely dispersed system. During the sorption of aggregated protein products on clay, soaps and fats are also demulsified and the whole system is easily washed off.

CS 266 532 BlCS 266 532 Bl

Jako vhodný polyelektrolyt lze použít ve vodě rozpustné silné polykyseliny s funkčními skupinami -SO^H ^a “OH, což jsou např. sulfo-syntany připravované jako kondenzační produkty rozličných fenolů s formaldehydem, které jsou sulfonovány před kondenzací, během ní nebo po ní, a jsou využívány jako syntetická třísliva v procesu činění usní. Jako reaktivní složka zde vystupuje sulfoskupina -SO^H, která reaguje s aminoskupinami přítomných bílkovin, čímž postupně dochází k jejich vysrážení. Jako vhodný emulgátor a absorber lze použít hlinito-křemičitý jíl, s výhodou pak jíl s vysokým obsahem, tedy více než 50 % montmorillonitu, což je vodnatý hlinito-křemičitan, chemického složení H_oAl_oSi.O_1o. (H_oO ), ve vodě botnající, Z Z 4 1Z Z X s vysokou adsorpční schopností.As a suitable polyelectrolyte, water-soluble strong polyacids with -SO 4 H ^and OH functional groups can be used, such as sulfo-synthanes prepared as condensation products of various phenols with formaldehyde, which are sulfonated before, during or after the condensation, and are used as synthetic tannins in the leather tanning process. The reactive component here is the sulpho group -SO4H, which reacts with the amino groups of the proteins present, whereby they gradually precipitate. As a suitable emulsifier and absorber, aluminosilicate clay can be used, preferably a clay with a high content, i.e. more than 50% of montmorillonite, which is an aqueous aluminosilicate of chemical composition H _o Al _o Si.O ₁₀ . (H _o O), swelling in water, ZZ 4 1Z ZX with high adsorption capacity.

Při způsobu praní holiny podle vynálezu, se uvedené polyelektrolyty používají v množství 0,1 až 0,8 % na hmotnost holiny, sorbující, a deemulgační jíly v množství 0,1 až 1,5 % na hmotnost holiny, při současně použitém množství vody v rozmezí 50 až 250 % na hmotnost holiny. Polyelektrolyty i sorbující deemulgační jíly lze použít bud každý samostatně nebo v kombinaci, čímž se účinnost praní podle vynálezu zvyšuje. 'In the method of washing holina according to the invention, said polyelectrolytes are used in an amount of 0.1 to 0.8% by weight of holin, sorbent, and demulsifying clays in an amount of 0.1 to 1.5% by weight of holin, with the amount of water used in range of 50 to 250% by weight of the clearing. Both polyelectrolytes and sorbent demulsifying clays can be used either individually or in combination, thereby increasing the washing efficiency of the invention. '

Pro osvětlení způsobu praní holiny podle vynálezu jsou uvedeny tři příklady provedení.To illustrate the method of washing holina according to the invention, three exemplary embodiments are given.

Příklad 1Example 1

Koželužská míchačka se naplní 5 000 g hovězin, přidá se 100 až 150 % vody o teplotě 24 °C a při otáčení míchačky se provádí operace námok po dobu 5 hodin. Lázeň se vypustí a kůže se zalouží tak, že se přidá do míchačky 1,7 % sulfidu sodného, 3,0 % hydroxidu vápenatého, 150 % vody o teplotě 26 °C a míchačka se nechá otáčet při 3 až 4 ot./min 3 až 5 hodin. Poté probíhá loužení bez pohybu míchačky nebo s cyklickým střídáním pohybu (5 až 10 min) a klidu (50 až 55 min) 10 až 15 h a loužicí lázeň se slije. Po slití odpadní luhové lázně a mechanickém vytírání holiny se do míchačky napustí 5 000 1 prací vody 28 °C teplé a za stálého otáčení (6 ot/min) se pere 10 minut. Pak se voda vypustí, do míchačky se napustí 5 000 1 vody 24 °C teplé a za stálého točení se pere 10 minut. Tato voda se opět vypustí a.do míchačky se napustí 3 000 1 vody 24 °C teplé a přidá se 10 kg práškového Kortanu M, což je sulfonovaný syntan a pere se 20 minut. Lázeň se vypustí, napustí se 3 000 1 vody 24 °C teplé a přidá se 7,5 kg práškového Kortanu M a pere se 20 minut. Po vypuštění této lázně je holina připravena k mechanickému opracování. Takto dojde k úspoře vody a elektrické energie a zlepší se kvalita mechanického opracování holiny, jako je mízdření, štípání.The tanner is filled with 5,000 g of beef, 100 to 150% of water at a temperature of 24 ° C is added and the mixer is soaked for 5 hours while rotating the mixer. The bath is drained and the skin is closed by adding 1.7% sodium sulphide, 3.0% calcium hydroxide, 150% water at 26 ° C to the mixer and allowing the mixer to rotate at 3 to 4 rpm. 3 up to 5 hours. The leaching is then carried out without movement of the stirrer or with cyclic alternation of movement (5 to 10 min) and rest (50 to 55 min) for 10 to 15 h and the leaching bath is drained. After pouring off the waste lye bath and mechanically wiping the clearing, 5,000 l of washing water 28 ° C warm are filled into the mixer and washed for 10 minutes with constant rotation (6 rpm). The water is then drained, 5,000 l of water at 24 DEG C. are poured into the mixer and washed for 10 minutes while rotating. This water is drained again and 3,000 l of water at 24 DEG C. are added to the mixer and 10 kg of powdered Kortan M, which is sulfonated synthane, are added and washed for 20 minutes. The bath is drained, 3,000 l of 24 ° C warm water are added and 7.5 kg of Kortan M powder are added and washed for 20 minutes. After draining this bath, the clearing is ready for mechanical treatment. This saves water and electricity and improves the quality of the mechanical processing of the clearing, such as crushing and splitting.

Příklad 2Example 2

Koželužský sud se naplní 3 000 kg hověz. ní holiny, jako v příkladu 1. Pak se do sudu točení se pere s postupným vypouštěním lázně vody 24 °C teplé a přidá se 20 kg práškového 15 minut. Lázeň se vypustí, napustí se 4 500 a točí 15 minut. Po vypuštění této lázně je i .n a provedou se operace námok, loužení a vytíránapustí 6 000 1 vody 28 °C teplé a za stálého víkem 20 minut. Pak se do sudu napustí 4 500 1 Bentonitu, což je aktivovaný jíl a točí se vody 24 °C teplé a přidá se 10 kg Bentonitu lolina připravena k mechanickému opracování.The tannery barrel is filled with 3,000 kg of beef. as in Example 1. The spinning drum is then washed with a gradual discharge of a bath of water at 24 DEG C. and 20 kg of powder are added for 15 minutes. The bath is drained, filled with 4,500 and spun for 15 minutes. After draining this bath, it is i .n and the operations are soaked, leached and wiped with 6,000 l of water at 28 ° C warm and under a permanent lid for 20 minutes. Then 4,500 l of Bentonite, which is activated clay, are soaked in a barrel and 24 ° C warm water is spun, and 10 kg of Bentonite lolina ready for mechanical treatment is added.

Příklad 3Example 3

Koželužská míchačka se naplní 5 000 kg hovězin se zvýšeným obsahem tuků a provede se operace námok, jako v příkladu 1. Lázeň se slije, přidá se 25 až 30 % vody o teplotě 28 až 30 °C, 1,5 % sulfidu sodného, 0,4 % hydroxidu vápenatého a točí se 2 h. Poté se přidá dalších 25 % vody o teplotě 28 až 30 °C a točí se 1 hodinu. Lázeň se slije, přidá se 100 až 150 % vody o teplotě 26 °C, 2,5 až 3 % hydroxidu vápenatého a 0,1 až 0,5 % sulfidu sodného a točí se 3 až 5 hodin, 3 až 4 otáčky/min. Dále probíhá loužení bez pohybu míchačky nebo s cyklickým střídáním pohybu (5 až 10 min) a klidu (50 až 55 min) po dobu 10 až 15 hodin a loužicí lázeň se slije. Pak se do míchačky napustí 5 000 1 prací vody 28 °C teplé a za stálého otáčení (6 ot/min) se pere 10 minut. Pak se voda vypustí, do míchačky se napustí 5 000 1 vody 24 °C teplé a za stálého otáčení se pere opět 10 minut. Voda se vypustí a do míchačky se napustíThe tanner is filled with 5,000 kg of high-fat beef and the soaking operation is carried out as in Example 1. The bath is drained, 25 to 30% of water at 28 to 30 ° C, 1.5% of sodium sulphide, .4% calcium hydroxide and spun for 2 h. Then another 25% water at 28-30 ° C was added and spun for 1 h. The bath is drained, 100 to 150% water at 26 ° C, 2.5 to 3% calcium hydroxide and 0.1 to 0.5% sodium sulfide are added and spun for 3 to 5 hours, 3 to 4 rpm. . Furthermore, leaching takes place without agitator movement or with cyclic alternation of movement (5 to 10 min) and rest (50 to 55 min) for 10 to 15 hours and the leach bath is decanted. Then 5,000 l of washing water 28 ° C warm are filled into the mixer and washed for 10 minutes with constant rotation (6 rpm). The water is then drained, 5,000 l of water at 24 DEG C. are poured into the mixer and washed again for 10 minutes with constant rotation. The water is drained and filled into the mixer

CS 266 532 BlCS 266 532 Bl

000 1 vody 24 °C teplé a přidá se 10 kg práškového Kortanu M a 20 kg práškového Bentonitu a točí se 20 minut. Lázeň se vypustí, napustí se 3 000 1 vody 24 °C teplé a přidá se 7,5 kg Kortanu M a 10 kg Bentonitu a točí se 20 minut. Po vypuštění této lázně je holina připravena k mechanickému opracování.000 l of water at 24 ° C warm and 10 kg of Kortan M powder and 20 kg of Bentonite powder are added and spun for 20 minutes. The bath is drained, 3,000 l of 24 ° C warm water are added and 7.5 kg of Cortan M and 10 kg of Bentonite are added and spun for 20 minutes. After draining this bath, the clearing is ready for mechanical treatment.

Claims

OBJECT OF THE INVENTION

A method of washing holin after leaching, in which sulphides or thioglycolates have been used for hair removal and calcium hydroxide or sodium hydroxide to ensure alkaline swelling, characterized in that water-soluble water is added to the washing bath and, in the case of multiple changes, to the last washing bath. polyelectrolytes based on condensation products of various phenols with formaldehyde, which are sulfonated at any stage of condensation, in an amount from 0.1 to 0.8 percent and aluminosilicate clays with a high content of montmorillonite, in an amount from 0.1 to 1.5 percent, either alone or in combination, said percentages being based on the weight of the clearing.