CS266448B1 - Způsob izolace palladia - Google Patents

Způsob izolace palladia Download PDF

Info

Publication number
CS266448B1
CS266448B1 CS884100A CS410088A CS266448B1 CS 266448 B1 CS266448 B1 CS 266448B1 CS 884100 A CS884100 A CS 884100A CS 410088 A CS410088 A CS 410088A CS 266448 B1 CS266448 B1 CS 266448B1
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
palladium
platinum
iridium
rhodium
metals
Prior art date
Application number
CS884100A
Other languages
English (en)
Other versions
CS410088A1 (en
Inventor
Eliska Doc Ing Csc Kalalova
Libor Ing Mastny
Frantisek Ing Drsc Svec
Original Assignee
Eliska Doc Ing Csc Kalalova
Libor Ing Mastny
Svec Frantisek
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Eliska Doc Ing Csc Kalalova, Libor Ing Mastny, Svec Frantisek filed Critical Eliska Doc Ing Csc Kalalova
Priority to CS884100A priority Critical patent/CS266448B1/cs
Publication of CS410088A1 publication Critical patent/CS410088A1/cs
Publication of CS266448B1 publication Critical patent/CS266448B1/cs

Links

Landscapes

  • Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)

Abstract

způsob izolace palladia od rhodia či platiny anebo iridia nebo ze směsi, kde jsou zastoupeny všechny čtyři kovy spočívá v tom, že se platinové kovy jako ohlorokomplexy nejprve izolují z kyselého chloridového roztoku vazbou na polymerní glyoidylmethakrylátovou pryskyřici ve funkci anexu a to prostřednictvím kyselinou chlorovodíkovou neutralizovaných bazických ethylendiaminovýoh sorp- čně aktivních skupin. Po hydratační fázi, spojené a promýváním sorbentu vodou,- zů­ stane palladium ve vzniklém ohelátovém komplexu s aminovými skupinami nosiče pevně vázáno na polymery a vymyje se až 10 M-H01 poté, 00 jsou přednostně desorbovány kyselinou dusičnou koncentrace až 2 mol.I“1 rhodium, iridium a platina. Po vytěsnění kovů se obnoví původní sorbent pro opakované použití.

Description

Vynález se týká způsobu izolace palladia ze směsi s iridiem a/nebo platinou a/nebo rhodiem, na kterou se působí kyselinou chlorovodíkovou o pH menším než 2.
Společný výskyt platinových kovů a jejich unikátní vlastnosti vysvětlují dávný, nicméně stále přetrvávající intenzivní zájem, jak jednotlivé prvky vzájemně separovat. Z mnoha metod, které existují, a£ srážecí, chromatografické či využívající kapalinovou extrakci nebo iontoměniče, je relativně velká pozornost věnována metodě iontové výměny, obecně pro snadnou realizovatelnost a současně velkou efektivitu tohoto způsobu dělení. Mnoho typů pryskyřic s funkcí iontoměničů je aplikováno i pro izolaci palladia.
Palladium a jeho slitiny jsou významným materiálem pro potřeby moderní průmyslové výroby a výjimečnými fyzikálními, stejně jako chemickými vlastnostmi jsou těžko nahraditelné. Největší část palladia je zpracovávána pro potřeby průmyslové chemie. Další velký podíl připadá na výrobu slitin, které jsou nepostradatelným kontaktním materiálem.
Palladium a jeho slitiny zůstávají i po použití důležitou a cennou surovinou, proto se veškerý průmyslový odpad znovu zpracovává. Přitom hledisko racionality klade vysoké požadavky na postupy regenerace kovů. Výzkum izolace palladia je v současnosti z těchto důvodů také více zaměřen na provozně i energeticky méně náročnou aplikaci nových typů sorbentů, které by vyhovovaly mechanickou pevností a chemickou odolností.
- 2 266 448 • Z celé řady postupů popsaných v odborné literatuře se v technickém měřítku prosadily iontoměniče a kapalinová extrakce. Kapalinová extrakce využívá rozdílů v kinetických a elektrostatických efektech komplexů platinových kovů. Palladium tvoří stabilní chlorokomplex s malou tendencí k akvataci. Extrahuje se jako anion do sloučenin obsahujících dusíkový atom organických aminů, kvarterních amoniových solí a podobně. Podobné chování v těchto procesech má i platina a proto je separace obou těchto kovů, palladia od platiny, velmi obtížná. Snadno se extrahuje do organických rozpouštědel iridium (IV), zatímco iridium (III) mnohem hůře, vzhledem k zvýšenému celkovému náboji komplexu. Špatně se extrahuje i chlorokomplex rhodia, kde je příčinou snadný průběh hydratace. Hlavním problémem kapalinové extrakce je pomalá reakce chlorokomplexů platinových kovů a extrahovadly.
Dělení palladia iontovou výměnou rovněž využívá rozdílů v elektrostatických projevech komplexů, kde interakce ionex-komplex je obvykle silnější u částic palladia s nižším nábojem. Pokud jde o další dělící postupy, vycházejí z rozdílné kinetické lability kationtů, aniontů nebo neutrálních komplexních částic. Palladium je například izolováno od ostatních platinových kovů na základě výrazně rychlejší tvorby kationtových komplexů s amoniakem. Izolace palladia z vícesložkových systémů využívá obvykle několik efektů zároveň, kinetických i elektrostatických, v případě dělení od iridia i selektivní redox reakce. Čtyřmocné iridium/vázané na silně bazickém anexu s palladiem/se nejdříve redukuje na trojmocné iridium síranem železnátým, eluuje se kyselinou chlorovodíkovou o koncentraci 6 mol l’\ zatímco palladium roztokem thiomočoviny při 50 °C. Při jiném postupu dělení na slabě bazickém anexu je k vytěsnění palladia použito roztoku dimethylglyoximu a 10% vodného roztoku amoniaku.
Nevýhodou uvedených způsobů je zvýšená teplota při desorpci platinových kovů, aplikace méně běžných elučních činidel, využití postupů pouze pro separace miligramových množství kovů nebo jen pro souborné oddělení platinových kovů ze směsi s jinými prvky anebo pro zkoncen.trování jejich roztoků.
~ 3 266 448
Nevýhody výše uvedených postupů podstatně snižuje způsob izolace palladia ze směsi chlorokomplexů iridia a/nebo platiny a/nebo rhodia o pH menším než 2, podle vynálezu. Jeho podstata spočívá v tom, že se chlorokomplexy palladia a/nebo iridia a/nebo platiny a/nebo rhodia váží na makroporézní kopolymér glycidylmetakrylát-etylendimetakrylátu s etylendiaminem v chloridové formě, odkud se eluují kyselinou dusičnou o koncentraci 2 mol.l~^ rhodium, iridium, platina a působením kyseliny chlorovodíkové o koncentraci 10 mol.!*^ se uvolní palladium. Způsob separace palladia od iridia nebo platiny anebo rhodia a izolace palladia ze čtyřsložkové směsi všech těchto kovů podle vynálezu O rspočívá v tom, že se chlorokomplexy palladia (PdCl.) , iridia (IrClg) , platiny (PtClg)^ , rhodia (RhClg)·3 obsažené v roztoku kyseliny chlorovodíkové o pH menším než 2 nejprve váží při průtoku roztoku kolonou na sloupec sorbentu, získaného reakcí makroporézního kopolymeru glycidylmethakrylát-ethylendimethakrylátu s ethylendiaminem a nesoucího až 2 mmol g“^ skupin, charakterizovaných obecným vzorcem
G-C00-CH2 -CH (OH) -0¾ -NH (CH2) 2 -NH2 v němž G značí polymerní Skelet. Aniontové komplexní částice platinových kovů se váží na sorbent jako na anex, to je prostřednictvím protonizovaných bazických aminových skupin, neutralizovaných kyselinou chlorovodíkovou. Během následujícího promývání sorbentu s vázanými chlorokomplexy palladia (PdCl^) , rhodia (RhClg)^, platiny (PtClg)^”, iridia (IrOlg)^“ vodou proběhne s poklesem koncentrace vodíkových a chloridových iontů u chloropalladnatanového aniontu hydratace a poté substituce koordinovaných molekul vody aminovými skupinami polymeru za vzniku pevné chelátové vazby palladia k sorbentu. Výsledným efektem je pak přednostní eluce rhodia kyselinou chlorovodíkovou o koncentraci až 0,5 mol.l”^ nebo kyselinou dusičnou o koncentraci 0,1 mol l“1, dále iridia a platiny kyselinou dusičnou koncentrace až 2 mol.l”\ zatímco palladium zůstává na sorbentu a konečně se vymyje kyselinou chlorovodíkovou koncentrace až 10 nd-.l-^. Tím se také obnoví původní sorbent pro opakované použití.
- 4 266 448
I když jsou koncentrační rozdíly používaných činidel omezeny, je zřejmé, že by bylo možné použít i jiných koncentrací než je uvedeno, aniž by tím proces dělení byl významně ovlivněn. Způsob izolace podle vynálezu je dokumentován následujícími příklady.
Příklad í
Izolace palladia ze směsi palladium a iridium
Do kolony světlosti 10 mm byl vsypán 1 g suchého sorbentu, získaného reakcí kopolymeru glycidylmethakrylát-ethylendimethakryiátu s ethylendiaminem, obsahujícího 1,2 mmol .g1 funkčních skupin. Výška sloupce Činila 32 mm. Sloupcem proteklo 100 ml roztoku o pH = 0,5, který obsahoval kovy o koncentraci 0,6 mmol. l”1 Pd a 0,3 mmol.l”1 Ir. Přitom se na sorbentu zachytilo „Ί _Ί
0,06 mmol.g Pd a 0,03 mmol.g Ir. Iridium bylo eluováno objemem 150 ml 2M-HN0-, a poté bylo vymyto palladium stejným obje□ -1 mem kyseliny chlorovodíkové o koncentraci 5 mol.l · Kovy byly z náplně zcela desorbovány. ·
Příklad 2 .
Izolace palladia ze směsi palladium a platina v Stejná kolona a sorbent jako u příkladu 1. Náplň obsahovala z roztoku nasorbované palladium a platinu v množství 0,2 mmol g’1 Pd a 0,1 mmol g”1 Pt. Eluce platiny byla provedena 100 ml 2M-HN0^ a poté se vymylo palladiem 200 ml kyseliny chlorovodíko-1 .
vé koncentrace 5 mol-1 · Eluce kovů byla kvantitativní.
Příklad 3
Izolace palladia ze směsi palladium a rhodium
Stejná kolona a sorbent jako u příkladu 1. Na sloupci náplně byly nasorbovány chlorokomplexy palladia a rhodia v množství 0,3 mmol.g”1 Pd a 0,1 mmol.g”1 Rh. Pro eluci rhodia bylo použito 200 ml kyseliny dusičné o koncentraci 0,1 mol·!“1, palladium bylo ze sorbentu vytěsněno 400 ml kyseliny chlorovodíkové koncentrace 5 až 10 mol.l 1.
Příklad 4
Izolace palladia ze směsi s iridiem, platinou a rhodiem
- 5 266448
Do kolony světlosti 17 mm bylo vsypáno 8 g stejného sorbentu jako u příkladu 1, který tvořil sloupec o výšce 65 mm. Ložem kolony proteklo 25 ml roztoku, který obsahoval platinové kovy v množství 13 mg Rh, 3 mg Ir, 4,5 mg Pt a 5 mg Pd. Přitom se na sorbentu zachytilo 5,8 mg Rh; 1,7 mg Ir; 4,5 mg Pt a 5 mg Pd. Po promytí sorbentu 200 ml vody zůstalo vázáno 0,8 mg Rh; 4,5 mg Pt a 5 mg Pd. Rhodium bylo vymyto 50 ml -HC1, platina eluována 100 ml 2M-HNO3 a zbývající palladium bylo desorbováno 150 ml 5M-HC1. Všechny kovy byly z náplně vytěsněny kvantitativně.

Claims (1)

  1. Způsob izolace palladia ze 'směsi chlorokomplexů iridia a/nebo platiny a/nebo rhodia o pH menším než 2/vyznačující se tím, že chlorokomplexy palladia a/nebo iridia a/nebo platiny a/nebo rhodia se váží na makroporézní kopolymer glycidylmetakrylát-etylendimetakrylát s etylendiaminem v chloridové formě, odkud se eluují kyselinou dusičnou o koncentraci 2 mol.l“1 rhodium, iridium, platina a působením kyseliny chlorovodíkové o koncentraci 10 mol.l“^ se uvolní palladium.
CS884100A 1988-06-13 1988-06-13 Způsob izolace palladia CS266448B1 (cs)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS884100A CS266448B1 (cs) 1988-06-13 1988-06-13 Způsob izolace palladia

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS884100A CS266448B1 (cs) 1988-06-13 1988-06-13 Způsob izolace palladia

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CS410088A1 CS410088A1 (en) 1989-04-14
CS266448B1 true CS266448B1 (cs) 1990-01-12

Family

ID=5383006

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS884100A CS266448B1 (cs) 1988-06-13 1988-06-13 Způsob izolace palladia

Country Status (1)

Country Link
CS (1) CS266448B1 (cs)

Also Published As

Publication number Publication date
CS410088A1 (en) 1989-04-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Chassary et al. Palladium and platinum recovery from bicomponent mixtures using chitosan derivatives
Birinci et al. Separation and recovery of palladium (II) from base metal ions by melamine–formaldehyde–thiourea (MFT) chelating resin
Ang et al. The effectiveness of ion exchange resins in separating uranium and thorium from rare earth elements in acidic aqueous sulfate media. Part 2. Chelating resins
Wołowicz et al. The use of the chelating resin of a new generation Lewatit MonoPlus TP-220 with the bis-picolylamine functional groups in the removal of selected metal ions from acidic solutions
US3998924A (en) Recovery of non-ferrous metals from acidic liquors with a chelate exchange resin in presence of iron(III)
Guibal et al. Competitive sorption of platinum and palladium on chitosan derivatives
RU1831508C (ru) Способ извлечени благородных металлов из щелочных цианистых растворов
Azarova et al. Application of chitosan and its derivatives for solid-phase extraction of metal and metalloid ions: a mini-review
Hubicki et al. Application of ion exchange methods in recovery of Pd (II) ions—a review
Hubicki et al. A comparative study of chelating and cationic ion exchange resins for the removal of palladium (II) complexes from acidic chloride media
Turanov et al. Adsorption of palladium (II) from hydrochloric acid solutions using polymeric resins impregnated with novel N-substituted 2-(diphenylthiophosphoryl) acetamides
Kadous et al. A new sorbent for uranium extraction: ethylenediamino tris (methylenephosphonic) acid grafted on polystyrene resin
Parodi et al. Palladium and platinum binding on an imidazol containing resin
JPH08500766A (ja) 親水性固体マトリクスと共有結合した電子回収基を含む硫黄含有炭化水素を備えた錯体を用いた溶液からのイオン回収方法
Hubicki et al. Recovery of palladium (II) from chloride and chloride–nitrate solutions using ion-exchange resins with S-donor atoms
Hubicki et al. Ion Exchange Method for Removal and Separation of
Bendiaf et al. Studies on the feasibility of using a novel phosphonate resin for the separation of U (VI), La (III) and Pr (III) from aqueous solutions
Wieszczycka et al. Task-specific ionic liquid impregnated resin for zinc (II) recovery from chloride solutions
Khamizov et al. Separation of concentrated acid and salt solutions in nanoporous media as the basis for a new technology of processing of phosphorus-containing raw materials
Pinto et al. Recovery of metals from an acid leachate of spent hydrodesulphurization catalyst using molecular recognition technology
Yang et al. Affinity of polymer-supported reagents for lanthanides as a function of donor atom polarizability
LEUNG et al. A novel weak base anion exchange resin which is highly selective for the precious metals over base metals
Kravchenko et al. Chemical precipitation of copper from copper–zinc solutions onto selective sorbents
Sud Chelating ion exchangers: theory and applications
RU2703011C1 (ru) Способ селективного извлечения ионов платины из хлоридных растворов