CS266026B1

CS266026B1 - Způsob přípravy vícefázového antikorozního molybdenanového pigmentu

Info

Publication number: CS266026B1
Application number: CS877779A
Authority: CS
Inventors: Zlatko Ing Csc Srank; Ivo Ing Charvat; Dagmar Ing Jirakova; Frantisek Ing Prusek; Frantisek Ing Kopecny; Linhard Sladecek; Alexander Ing Csc Palffy; Miloslav Ing Pruzek; Bohumil Prof Ing Csc Hajek; Miroslav Doc Ing Csc Svoboda
Original assignee: Srank Zlatko; Charvat Ivo; Jirakova Dagmar; Prusek Frantisek; Frantisek Ing Kopecny; Linhard Sladecek; Palffy Alexander; Miloslav Ing Pruzek; Hajek Bohumil; Svoboda Miroslav
Priority date: 1987-10-30
Filing date: 1987-10-30
Publication date: 1989-11-14
Also published as: CS777987A1

Abstract

Způsob přípravy vícefázového antikorozního molybdenanového pigmentu obsahujícího molybdenan vápenatý, uhličitan vápenatý, oxid zinečnatý, fosforečnan zinečnatý a hydroxid-fosforečnan vápenatý v poměru a geometrické distribuci fází, které umožňují snížení obsahu molybdenu při zachování velmi dobrých inhibičních účinků pigmentu ve vodou i organickými rozpouštědly ředitelných nátěrových hmótách. Způsob spočívá zejména v úpravě povrchu a reaktivity uhličitanu vápenatého působením zředěné kyseliny fosforečné. Základní postup přípravy pigmentu spočívá v působení množství kyseliny fosforečné na suspenzi směsi uhličitanu vápenatého a oxidu zinečnatého v hmotnostním poměru 40:1 až 10:1, aby na 8 až 20 molů CaCO3 připadal 1 mol H3PO4, dále působením roztoku soli molybdenanu v množství, aby na 1 mol CaCC>3 připadalo 0,004 až 0,30 molu molybdenu a v následovním přídavku oxidu zinečnatého v množství 1 kg na 6 až 12 kg vstupního CaCO3 za určitých podmínek teploty a koncentrace.

Description

Vynález se týká způsobu přípravy vícefázového antikorozního molybdenanového pigmentu obsahujícího molybdenan vápenatý, uhličitan vápenatý v přírodní nebo syntetické formě, oxid zinečnatý, fosforečnan zinečnatý a hydroxid-fosforečnan vápenatý.

Vynález řeší problém přípravy antikorozního molybdenanového pigmentu obsahujícího výše uvedené fáze v takovém poměru a geometrické distribuci, které umožňují snížení obsahu molybdenu v pigmentu při zachování jeho velmi dobrých inhibičních účinků, a to ve vodou i organickými rozpouštědly ředitelných nátěrových hmotách, ale také v dalších přípravcích, jako například v tmelech a tlumicích hmotách.

Konkrétní řešení předloženého problému spočívá ve volbě vhodných podmínek syntézy pigmentu, zejména ve volbě vstupních surovin, jejich vzájemného poměru, pořadí jejich aplikace a reakčních teplot. Navržený způsob přípravy výše uvedeného pigmentu je možno obecně popsat takto :

V prvním kroku syntézy se na vodnou suspenzi směsi uhličitanu vápenatého a oxidu zinečnatého ve vzájemném hmotnostním poměru 40:1 až 10:1 působí takovým množstvím zředěné kyseliny fosforečné, aby připadal 1 mol H^PO^ na 8 až 20 molů CaCO^/ v závislosti na poměru CaCO^iZnO. V tomto kroku syntézy zreaguje část kyseliny fosforečné s oxidem zinečnatým a část s uhličitanem vápenatým, čímž dojde k úpravě jejich povrchu a reaktivity.

V druhém kroku se na suspenzi působí takovým množstvím vodného roztoku sólu molybdenanu, např. roztoku molybdenanu amonného, aby na 1 mol vstupního uhličitanu vápenatého připadalo 0,004 až 0,030 molu molybdenanu. Roztok soli molybdenanu je možno připadat před, v průběhu, nebo i po proběhnutí hydrolýzy hydrogenfosforečnanu vápenatého na hydroxid-fosforečnan vápenatý v důsledku ohřevu suspenze na teplotu 60 až 90 °C. V prvních dvou případech jsou 2+ k vyloučení molybdenanu vápenatého využívány i Ca ionty generované při hydrolýze na fázovém rozhraní»

Ve třetím kroku přípravy pigmentu se do suspenze přidá takové množství vodné suspenze oxidu zinečnatého, aby na 6 až 12 kg vstupního uhličitanu vápenatého připadal 1 kg oxidu zinečnatého.

Případné dosrážení molybdenanových iontů je možno provést přídavkem rozpustné vápenaté soli nebo suspenzí hydroxidu vápenatého. Suspenze pigmentu připraveného výše uvedeným postupem se dále zpracuje obvyklými operacemi, tj. filtrací, promytím, sušením. Pro vodou ředitelné hmoty není nutno pigment sušit, případně je možno jej převést do vodné suspenze (viz Přík-lad 3).

Výše uvedený obecný postup je blíže vysvětlen v následujících příkladech.

Příklad 1

Do reaktoru se předloží 200 1 vody a za stálého míchání se dávkuje 300 kg velmi jemně mletého vápence. Během rozplavování a dispergace se přidá 50 1 vodné suspenze oxidu zinečnatého obsahující 15,6 kg oxidu zinečnatého a 0,2 kg hexametafosforečnanu sodného. Dále se suspenze naředí 80 1 vody a po dokonalém zhomogenizování se při teplotě 10 až 40 °C nadávkuje 127 1 20% kyseliny fosforečné rychlostí 4 l.min Po nadávkování roztoku H^PO^ se zahájí ohřev suspenze na teplotu 80 až 85 °C rychlostí 0,5 °C.min^-1. Po proběhnutí hydrolýzy vzniklého hydrogenfosforečnanu vápenatého na hydroxid-fosforečnan vápenatý se do suspenze nadávkuje 79 1 vodného roztoku molybdenanu amonného o koncentraci 160 g (NH^) ^Mo^O^. 4H₂O na litr rychlostí 4 l.min~l a po 5minutové prodlevě 100 1 vodné suspenze oxidu zinečnatého obsahující 39 kg oxidu zinečnatého a 0,4 kg hexametafosforečnanu sodného. Po 60minutové prodlevě se suspenze ochladí, zfiltruje, promyje vodou a vysuší při 105 °C.

Příklad 2

Postup je shodný s příkladem 1 s tím, že roztok molybdenanu amonného se nadávkuje 10 minut po nadávkování roztoku zředěné kyseliny fosforečné a ohřev suspenze se zahájí až po přidání posledního podílu roztoku molybdenanu amonného. Výsledný produkt se po filtraci a promytí nesuší.

Příklad 3

Postup je shodný s příkladem 1 s tím, že po 60minutové prodlevě se do roztoku přidá 30 1 roztoku dusičnanu vápenatého obsahujícího 5 kg Ca(NO₃)₂.4H₂O nebo 5 1 suspenze hydroxidu vápenatého obsahující 0,5 kg Ca(0H)₂ a teprve po jejich přídavku se suspenze začne chladit. Po ochlazení se zfiltruje, promyje vodou a z pigmentové pasty se připraví suspenze pigmentu obsahující na příklad 50 % hmotnostních pevné fáze přídavkem vody, 6 kg hexametafosforečnanu sodného a 4 kg trietanolaminu.

Claims

1. Způsob přípravy vícefázového antikorozního molybdenamového pigmentu vyznačený tím, že se na vodnou suspenzi směsi uhličitanu vápenatého v přírodní nebo syntetické formě a oxidu zinečnatého v hmotnostním poměru 40:1 až 10:1, s výhodou 20:1, působí za stálého míchání 5 až 30% roztokem kyseliny fosforečné v množství 1 molu kyseliny fosforečné na 8 až 20 molů, s výhodou 15 molů uhličitanu vápenatého a suspenze se ohřeje na 60 až 90 °C, dále se přidá vodný roztok soli molybdenanu v množství 0,004 až 0,030 molu molybdenanového aniontu na 1 mol vstupního uhličitanu vápenatého a vodná suspenze oxidu zinečnatého v množství 1 kg oxidu zinečnatého na 6 až 12 kg vstupního uhličitanu vápenatého, po minimálně 30 minutové prodlevě se suspenze ochladí, zfiltruje, promyje vodou a vysuší při teplotě 60 až 250 °C.

2. Způsob podle bodu 1 vyznačený tím, že se do suspenze před ochlazením přidá roztok rozpustné vápenaté soli nebo suspenze hydroxidu vápenatého obsahující 0,02 až 0,8 molu 2+ 2- . -

Ca na 1 mol vstupního MoO

3. Způsob podle bodu 1 nebo 2 vyznačený tím, že se pigment po promytí nesuší.