CS265428B1

CS265428B1 - Process for preparing 2,5-disubstituted nitroacetanilides

Info

Publication number: CS265428B1
Application number: CS88949A
Authority: CS
Inventors: Jiri Ing Terc; Arnost Ing Bartos; Miroslav Pokorny; Vratislav Ing Vojtisek; Jiri Ing Zima
Original assignee: Terc Jiri; Arnost Ing Bartos; Miroslav Pokorny; Vratislav Ing Vojtisek; Jiri Ing Zima
Priority date: 1988-02-16
Filing date: 1988-02-16
Publication date: 1989-10-13
Also published as: CS94988A1

Abstract

Výroba 5-chlor-2-methyl-4-nitroacetanilidu nebo 2,5-dichlor-4-nitroacetanilidu se provádí acetylací příslušných derivátů anilinu a nitrací vzniklých acetanilidů. Reakční směs po acetylací se smísí s koncentrovanou kyselinou sírovou na konečný poměr 2 až 5 hm. dílů kyseliny sírové na 1 hm. díl reakční směsi. Teplota soustavy při ředění se udržuje v rozmezí 0 až 105 °C. Vzniklý roztok acetanilidu v kyselině sírové a v kyselině octové se pak přímo nitruje nitrační směsí. Produkty jsou meziprodukty pro různé organické syntézy, zejména pro přípravu organických barviv a pigmentů.Production of 5-chloro-2-methyl-4-nitroacetanilide or 2,5-dichloro-4-nitroacetanilide is obtained by acetylation of the corresponding aniline derivatives and nitration of the acetanilides formed. Reaction the mixture after acetylation is mixed with concentrated sulfuric acid to a final ratio of 2 to 5 wt. of sulfuric acid per 1 wt. part of the reaction mixtures. The temperature of the dilution system is maintained in the range of 0 to 105 ° C. The resulting acetanilide solution in sulfuric acid and in acetic acid it is then nitrated directly with the nitration mixture. Products are intermediates for various organic syntheses, especially for the preparation of organic dyes and pigments.

Description

Vynález se týká způsobu výroby 2,5-disubstituovaných nitroacetanilidů, zejména 2,5-dichlor-4-nitroacetanilidu a 5-chlor-2-methyl-4-nitroacetanilidu acetylací 2,5-dichloranilinu, respektive 5-chlor-2-methylanilinu s následnou nitrací acetanilidů bez separace a sušení této výchozí látky k nitraoi. Získají se polotovary technicky čisté a vhodné pro další výrobu např. po hydrolýze a redukci na deriváty p-fenylendiaminů, které jsou klíčovou surovinou pro výrobu žlutých a červených azokondenzačních pigmentů.The invention relates to a process for the preparation of 2,5-disubstituted nitroacetanilides, in particular 2,5-dichloro-4-nitroacetanilide and 5-chloro-2-methyl-4-nitroacetanilide by acetylation of 2,5-dichloroaniline and 5-chloro-2-methylaniline with followed by nitration of the acetanilides without separation and drying of the starting material to the nitraol. Semi-finished products are obtained which are technically pure and suitable for further production, for example after hydrolysis and reduction to p-phenylenediamine derivatives, which are a key raw material for the production of yellow and red azocondensation pigments.

Průmyslový proces výroby 2,5-dichlor-4-nitroacetanilidu a 5-chlor-2-methyl-4-nitroacetanilidu není v literatuře popsán, jsou uvedeny předpisy jen pro laboratorní měřítko. Dosavadní postup je rozdělen na dva stupně, nejprve se acetylací připraví z 2,5-dichlor-anilinu 2,5-dichloracetanilid nebo z 5-chlor-2-methylanilinu 5-chlor-2-methylacetanilid vhodným acetylačním činidlem (acetanhydrid, kys. octová, acetylchlorid). Po skončení acetylace je reakční směs naředěna vodou a vzniklý 2,5-diohloracetanilid se izoluje ve formě vodné pasty. Vodná pasta se promyje vodou a acetylderivát se usuší v sušárně. Získají se suché látky, které se v druhém stupni, to je při nitraoi, rozpustí nebo nasuspendují do vhodného prostředí pro nitraci, jako je kyselina sírová, octová, acetanhydrid, samotná kyselina dusičná nebo jejich kombinace. Nitruje se dále obvyklým postupem za použití různých nitračních směsí jako HNO₃/The industrial process for the production of 2,5-dichloro-4-nitroacetanilide and 5-chloro-2-methyl-4-nitroacetanilide is not described in the literature, only laboratory scale regulations are given. The present process is divided into two steps, first by acetylation of 2,5-dichloroaniline 2,5-dichloroacetanilide or 5-chloro-2-methylaniline 5-chloro-2-methylacetanilide with a suitable acetylating agent (acetic anhydride, acetic acid) , acetyl chloride). After completion of the acetylation, the reaction mixture is diluted with water and the resulting 2,5-diohloroacetanilide is isolated as an aqueous paste. The aqueous paste is washed with water and the acetyl derivative is dried in an oven. Dry substances are obtained which are dissolved or suspended in a suitable nitration medium, such as sulfuric acid, acetic acid, acetic anhydride, nitric acid alone or a combination thereof, in the second step, i.e. nitrated, in a suitable nitration medium. It is further nitrated by a conventional procedure using various nitration mixtures such as HNO ₃ /

HNOj/CH^COOH, ΗΝΟ^/acetanhydrid rozdílné koncetrace. Po skončeni se roztok nitřoíátek v kyselině sírové nebo octové nebo jiném médiu nakonec poušti do studené vody a vznikne suspenze nitrolátek, které se separují filtrací a promyjí vodou. Získají se vodné pasty směsi 2,5-dichlor-4-nitroaoetanilidu a 6-nitroderivátu, respektive 5-chlor-2-methyl-4-nitro-acetanilidu a 6-nitroderivátu o obvyklé koncentraci 30 až 35 % nitrolátek ve výtěžku 83 až 87 % vztaženo na nasazený aromatický amin do acetylace.HNO 3 / CH 2 COOH, ΗΝΟ 2 / acetic anhydride of different concentrations. Upon completion, the solution of nitro compounds in sulfuric or acetic acid or other medium is finally released into cold water to form nitro compound suspensions which are separated by filtration and washed with water. Aqueous pastes of a mixture of 2,5-dichloro-4-nitroaoethanilide and 6-nitroderivative and 5-chloro-2-methyl-4-nitroacetanilide and 6-nitroderivative, respectively, are obtained in the usual concentration of 30 to 35% nitro compounds in a yield of 83 to 87 % based on the aromatic amine employed until acetylation.

Takový postup přípravy 2,5-dichlor-4-nitroacetanilidu jako meziproduktu pro syntézu 2,5-dichlor-1,4-fenylendiaminu je uveden v čs. AO 195 789 a AO 189 820. Evropský patent 23 557 se zmiňuje o možnosti nitraoe 2,5-dichloraoetanilidu ve dvoufázovém systému nitrační soustavou HNOj/H^SO^, kde jedna fáze je organická a druhá anorganická. Americký patent 4 151 203 ¹chrání způsob čištěni nitroacetanilidů včetně dichlorovaných při hydrolytickém štěpeni alkoholických roztoků za přítomnosti NaOH. Odajně se izoluje p-nitroanilin bez o-nitroanilinu.Such a process for the preparation of 2,5-dichloro-4-nitroacetanilide as an intermediate for the synthesis of 2,5-dichloro-1,4-phenylenediamine is disclosed in U.S. Pat. AO 195 789 and AO 189 820. European patent 23 557 mentions the possibility of nitroo 2,5-dichloroaoethanilide in a two-phase system with the nitration system HNO 3 / H 2 SO 4, where one phase is organic and the other inorganic. U.S. Patent 4,151,203 ¹ protects a purification process including dichlorinated nitroacetanilides with the hydrolytic cleavage of alcoholic solution in the presence of NaOH. The p-nitroaniline without o-nitroaniline is recovered in the same way.

Cílem vynálezu bylo vypracovat zjednodušenou variantu výroby 2,5-disubstituovaných nitroacetanilidů chlorem nebo methylem s vynecháním separace a sušení 2,5-dichloracetanilidu nebo 5-chlor-2-methyl-acetanilldu. Jedná se o dvě chemicko-inženýrské operace, z nichž sušení je nezbezpečné z požárního hlediska.It was an object of the present invention to provide a simplified variant of the production of 2,5-disubstituted nitroacetanilides with chlorine or methyl, avoiding the separation and drying of 2,5-dichloroacetanilide or 5-chloro-2-methyl-acetanilide. These are two chemical-engineering operations, of which drying is unsafe from a fire point of view.

Současný stav výroby má následující nevýhody:The current state of production has the following disadvantages:

- nutnost separace 2,5-dichloracetanilidu respektive 5-chlor-2-methylacetanilidu na zvláštním separačním zařízení (odstředivka, kalolis)- the need to separate 2,5-dichloroacetanilide or 5-chloro-2-methylacetanilide on a separate separator (centrifuge, filter press)

- nutnost sušení vodné pasty 2,5-dichloracetanilidu nebo 5-chlor-2-methylacetanílidu v sušárně- the need to dry the aqueous paste of 2,5-dichloroacetanilide or 5-chloro-2-methylacetanilide in an oven

- transport pasty acetanilidů ze separačního zařízeni do sušárny- transporting the acetanilide paste from the separator to the dryer

- instalace dávkovacího zařízení pro zanášení suchých acetanilidů do nitračního reaktoruinstallation of a metering device for introducing dry acetanilides into the nitration reactor

- styk obsluhy s deriváty aromatických aminů a inhalace jejich prachu při sušení a čištění sušárny.- contact of operators with aromatic amine derivatives and inhalation of their dust during drying and drying of the dryer.

Nyní bylo zjištěno, že reakční směs po acetylací se nechá při kontrolovaném dávkování naředit látkou, vhodnou pro nitrační prostředí např. kyselinou sírovou bez významné zpětné hydrolýzy-na aromatický amin a kyselinu octovou. Vynález je založen na poznatku, že po skončené acetylací vznikne bezvodá soustava, která obsahuje 74 % 5-chlor-2-methylacetanilidu a 26 % kyseliny octové respektive 76 % 2,5-díohloracetanilidu a 24 i kyseliny octové.It has now been found that, after controlled acetylation, the reaction mixture is allowed to be diluted with a suitable nitration medium such as sulfuric acid without significant reverse hydrolysis to the aromatic amine and acetic acid at controlled dosing. The invention is based on the finding that upon completion of acetylation, an anhydrous system is formed which contains 74% 5-chloro-2-methylacetanilide and 26% acetic acid and 76% 2,5-dichloroacetanilide and 24% acetic acid, respectively.

Vlastní postup výroby 2,5-disubs.tituovaných nitroacetanilidů obecného vzorce IThe process for the preparation of 2,5-disubstituted nitroacetanilides of the general formula I

NH.COCH,NH.COCH,

ClCl

NO, kde X je chlor nebo methyl se podle tohoto vynálezu provádí acetylací substituovaných anilinů obecného vzorce IINO, wherein X is chloro or methyl, according to the invention is carried out by acetylation of the substituted anilines of formula II

kde X má výše uvedený význam a nitrací příslušných acetanilidů. Potom se reakční směs po acetylaci řízeně smísí s kyselinou sírovou o koncentraci 96 až 100 % hmot. H₂SO₄ na konečný poměr 2 až 5 hmot. dílů kyseliny sírové na 1 hmot. díl reakční směsi. Přitom se teplota soustavy při směšování udržuje v rozmezí 0 až 105 C. Vzniklý roztok 2,5-disubstituovanýoh acetanilidů v kyselině sírové a v kyselině octové se přímo nitruje nitrační směsí.wherein X is as defined above and by nitration of the respective acetanilides. Thereafter, after the acetylation, the reaction mixture is mixed with 96 to 100% by weight sulfuric acid. H ₂ SO ₄ to a final ratio of 2 to 5 wt. parts by weight of sulfuric acid per 1 wt. part of the reaction mixture. The temperature of the system during mixing is maintained between 0 and 105 [deg.] C. The resulting solution of 2,5-disubstituted acetanilides in sulfuric acid and acetic acid is directly nitrated with the nitration mixture.

Při připouštění kyseliny sírové např. ke 80 až 100 °C teplé soustavě 5-chlor-2-methylacetanilidu a kyselině octové, dochází nejprve k částečné krystalizací acetanilidů, který vytváří ze začátku dávkování přechodně dobře míchatelnou suspenzi, asi po 20 % vydávkované kyseliny sírové z jejího celkového množství dochází na homogenní systém. Je nutné acetylační reaktor chladit studenou vodou, aby nedošlo vlivem uvolněného krystalizačního tepla acetanilidu a směšovacího tepla směsi kyselina octová-kyselina sírová (50 kJ/kg HjSO^) ke stoupnutí teploty soustavy v reaktoru nad 100 až 105 °C. Množství kyseliny sírové se pohybuje v hmotnostním poměru k reakční směsi po acetylaci 2:1 až 5:1 s výhodou při co nejnižším poměru 2,5 až 3,5:1. Vznikne roztok 5-chlor-2-methyl-acetanilidu respektive 2,5-dichloracetanilidu v kyselině sírové, který obsahuje cca 70 až 80 % H₂SO₄, 7 až 10 % CH.3COOH a 10 až 23 % příslušného acetanilidů.When adding sulfuric acid to, for example, 80 to 100 ° C a warm 5-chloro-2-methylacetanilide and acetic acid system, the first crystallization of acetanilides, which at the beginning of dosing creates a transiently stirrable suspension after about 20% of dispensed sulfuric acid its total amount occurs on a homogeneous system. It is necessary to cool the acetylation reactor with cold water so as not to cause the reactor system temperature to rise above 100 to 105 ° C due to the liberated crystallization heat of acetanilide and the mixing heat of the acetic acid / sulfuric acid mixture (50 kJ / kg H 2 SO 4). The amount of sulfuric acid is in a weight ratio to the reaction mixture after acetylation of 2: 1 to 5: 1, preferably at the lowest ratio of 2.5 to 3.5: 1. A solution of 5-chloro-2-methyl-acetanilide and 2,5-dichloroacetanilide in sulfuric acid is formed, which contains about 70 to 80% H ₂ SO ₄ , 7 to 10% CH 3 COOH and 10 to 23% of the corresponding acetanilides.

Tento roztok 5-chlor-2-methylacetanilidu se připustí do nitračního reaktoru a nitruje se známým způsobem např. nitrační soustavou HNO^/H₂SO₄ při teplotě 5 až 15 °C, konečném molárním poměru HNOj : anilid = 1,00 až 1,05 : 1 a konečném hmotnostním poměru H₂ ^SO4 ^! anilid=5,5 až 8,0 : 1. Roztok nitrolátek v kyselině sírové se připustí pomalu do studené vody a vyloučená směs 5-ohlor-2-methyl-4-nitroacetanilidu a 6-nitroizomeru se separuje filtrací. Výtěžek se pohybuje v rozmezí 82 až 89 % všech nitrolátek vztaženo na nasazený 5-chlor-2-methylanilin. Poměr p-nitroizomeru k o-nitroizomeru je 75 až 80 : 20 až 25. Získá se vodná pasta o obsahu 30 až 35 % všech nitrolátek.This solution of 5-chloro-2-methylacetanilide was allow to nitration reactor and nitrated in known manner e.g. nitrating system HNO ^ / H ₂ SO ₄ at a temperature of 5-15 ° C, the final molar ratio of manure: anilide = 1.00 to 1 , 05: 1 and the final weight ratio H ₂ ^SO 4 ^! anilide = 5.5 to 8.0: 1. A solution of nitro compounds in sulfuric acid is slowly added to cold water and the precipitated mixture of 5-chloro-2-methyl-4-nitroacetanilide and 6-nitroisomer is separated by filtration. The yield ranges from 82 to 89% of all nitro compounds based on the 5-chloro-2-methylaniline employed. The ratio of p-nitro isomer to o-nitro isomer is 75-80: 20-25. An aqueous paste containing 30-35% of all nitro compounds is obtained.

Podle vynálezu lze pracovat i obráceným způsobem tak, že se připouští kapalná soustava např. 2,5-dichloracetanilidu a kyseliny octové vytemperované na 110 až 120 °C do kyseliny sírové při teplotě roztoku 20 až 40 °C. Množství předložené kyseliny sírové se pohybuje v rozmezí hmotnostního poměru k reakční směsi po acetylaci 2 až 4:1. Vznikne roztok 2,5-dichloraoetanilidu v kyselině sírové, který obsahuje cca 67 až 80 % H₂SO₄, 5 až 8 % CH^COOH a 15 až 25 % 2,5-dichloracetanilidu. Kyselina sírová může být předložena v nitračním reaktoru. Nitruje se obvyklým způsobem např. nitrační soustavou HNO₂/H₂SO₄ při teplotě 10 až 15 °C, konečném molárním poměru HNO, : anilid =1,0 až 1,1 : la konečném hmotnostním poměru H.SO. : anilid = = 4,5 : 6 až 1.According to the invention, it is also possible to work in the reverse manner by allowing a liquid system of, for example, 2,5-dichloroacetanilide and acetic acid tempered at 110 to 120 ° C to sulfuric acid at a solution temperature of 20 to 40 ° C. The amount of sulfuric acid present is in the range of the weight ratio to the reaction mixture after acetylation of 2 to 4: 1. A solution of 2,5-dichloroaoethanilide in sulfuric acid is formed which contains about 67 to 80% H ₂ SO ₄ , 5 to 8% CH 2 COOH and 15 to 25% 2,5-dichloroacetanilide. Sulfuric acid may be present in a nitration reactor. It is nitrated in the usual manner, for example, with the HNO ₂ / H ₂ SO ₄ nitration system at a temperature of 10 to 15 ° C, with a final molar ratio of HNO: anilide = 1.0 to 1.1: l and a final weight ratio of H.SO. : anilide = 4.5: 6 to 1.

Roztok nitrolátek v kyselině sírové se pak pomalu připustí do studené vody a vypadlá směs 2,5-dichlot-4-nitroacetanilidu a 2,5-dichlor-6-nitroacetanilidu se separuje filtrací. Výtěžek se pohybuje v rozmezí 85 až 95 % všech nitrolátek vztaženo na nasazený 2,5-dichloranilin.The solution of nitro compounds in sulfuric acid is then slowly added to cold water and the precipitated mixture of 2,5-dichloro-4-nitroacetanilide and 2,5-dichloro-6-nitroacetanilide is separated by filtration. The yield ranges from 85 to 95% of all nitro compounds based on 2,5-dichloroaniline employed.

Poměr p-nitroizomeru k o-nitroizomeru je 94 až 96:6 až 8. Získá se vodná pasta o obsahu 35 až 40 % všech nitrolátek.The ratio of the p-nitroisomer to the o-nitroisomer is 94-96: 6-8. An aqueous paste containing 35-40% of all nitro compounds is obtained.

Porovnání obou způsobů ředění je v tabulce I.A comparison of the two dilution methods is given in Table I.

Tabulka č. ITable I

Porovnání stupně hydrolýzy při různém ředění reakční soustavy po acetylaciComparison of the degree of hydrolysis at different dilutions of the reaction system after acetylation

Nasazená látka Substance used Způsob ředění Method of dilution Teplota ředění °C Dilution temperature ° C Stupeň hydrolýzy % Degree of hydrolysis % 5-chlor-2-methylanilin 5-chloro-2-methylaniline kys. sírová do soustavy sulfuric acid into the system 80 až 100 80 to 100 1,7 1.7 5-chlor-2-methylanilid 5-chloro-2-methylanilide Soustava do kys. sírové Sulfuric acid system 0 až 20 0 to 20 0,2 0.2 2,5-dichloranilin 2,5-dichloroaniline Soustava do kys. sírové Sulfuric acid system 0 až 35 0 to 35 0,2 0.2

Způsob výroby je dále založen na skutečnosti, že přítomnost kyseliny octové v množství 7 až 10 % v soustavě pro nitraci významně neovlivňuje selektivitu nitrace v zastoupení žádaného p-nitroizomeru. Poměry obou nitroizomerů po nitraci ukazuje tabulka XI.The method is further based on the fact that the presence of acetic acid in an amount of 7 to 10% in the nitration system does not significantly affect the selectivity of the nitration over the desired p-nitroisomer. The ratios of the two nitroisomers after nitration are shown in Table XI.

Tabulka č. IITable II

Srovnání selektivity nitrace.Comparison of nitration selectivity.

Nasazená látka Substance used Nitrační prostředí Nitration environment Poměi Poměi : p-nitro/o-nitroizomeru : p-nitro / o-nitro isomer 5-chlor-2-methylanilin 5-chloro-2-methylaniline • hno₃/h₂so₄ • hno ₃ / h ₂ so ₄ 68 68 až 72/28 až 32 to 72/28 to 32 5-ohlor-2-methylanilin 5-chloro-2-methylaniline hno₃/h₂so₄/ch₃coohhno ₃ / h ₂ sat ₄ / ch ₃ cooh 75 75 až 80/20 až 25 to 80/20 to 25 2,5-dichloranilin 2,5-dichloroaniline hno₃/h₂so₄ hno ₃ / h ₂ sat ₄ 90 90 až 95/ 5 až 10 to 95/5 to 10 2,5-dichloranilin 2,5-dichloroaniline HNO₃/H₂SO₄/CH₃COOHHNO ₃ / H ₂ SO ₄ / CH ₃ COOH 92 92 až 94/ 6 až 8 to 94/6 to 8

K nitraci je podle vynálezu preferována kyselina sírová běžné technické kvality o koncentraci 96 až 100% H-jSO^. 5-chlor-2-methylanilin je možno použít rovněž v technické čistotě s přítomností nečistot jako o-toluidin a 4-ohlor-2-nitrotoluen respektive 2,5-dichloranilin s přítomností nečistot jako 3,4-dichloranilin a 3-chloranilin.According to the invention, sulfuric acid of conventional technical quality with a concentration of 96 to 100% H2SO4 is preferred for nitration. 5-Chloro-2-methylaniline can also be used in technical purity in the presence of impurities such as o-toluidine and 4-chloro-2-nitrotoluene and 2,5-dichloroaniline respectively with impurities such as 3,4-dichloroaniline and 3-chloroaniline.

Výhodou postupu podle vynálezu je úspora nákladů na separační zařízení acetanilidů (odstředivka nebo kalolis) a na sušárnu na sušení acetanilidů včetně transportního zařízení na dopravu pasty acetanilidů. Zanedbatelná není ani energetická úspora, nebot na sušeni vodné pasty acetanilidů o průměrné sušině 80 % je nutné vynaložit 1,5 gJ/t nasazeného 5-chlor-2-methylanilinu nebo 2,5-diohloranilinu. Podstatné je i zlepšení hygieny práce pro obsluhu, která tak nepřichází do styku s prachem acetanilidů při sušení a bezpečnosti práce, nebot sušení organické látky je vždy požárně nebezpečná operace. Nevýhodou je instalace temperované trasy včetně ventilů pro dávkování reakční směsi po acetylaci při 110 až 120 °C.The advantage of the process according to the invention is the cost savings of the acetanilide separation device (centrifuge or filter press) and of the acetanilide drying oven including the acetanilide paste transport device. Energy savings are not negligible either, as an aqueous paste of acetanilides with an average dry weight of 80% requires 1.5 gJ / t of 5-chloro-2-methylaniline or 2,5-diohloraniline used. It is also essential to improve work hygiene for the operator, which does not come into contact with acetanilide dust during drying and work safety, because drying an organic substance is always a fire hazard operation. A disadvantage is the installation of a tempered line including valves for dosing the reaction mixture after acetylation at 110 to 120 ° C.

Postup je vysvětlen na následujících příkladech:The procedure is explained in the following examples:

Příklad 1Example 1

Do acetylačniho reaktoru se předložilo 283,2 g (2 mol) 5-chlor-2-methylanilinu, Za míchání se přidalo 211 g acetanhydridu tak, aby teplota reakční soustavy zvolna adiabaticky stoupala až na hodnotu 100 °C. Po zkoušce na přítomnost volného aromatického aminu se soustava vytemperovala na 80 až 85 °o a začala se přidávat pozvolna 100% kyselina sírová. Ze začátku dávkování teplota stoupla na 95 až 100 °C směšovacím teplem soustavy CHjCOOH-HjSO^.283.2 g (2 mol) of 5-chloro-2-methylaniline were charged to the acetylation reactor. 211 g of acetic anhydride were added with stirring so that the temperature of the reaction system rose adiabatically to 100 ° C. After testing for the presence of free aromatic amine, the system was allowed to warm to 80-85 ° C and 100% sulfuric acid was slowly added. At the start of dosing, the temperature rose to 95-100 ° C with the mixing heat of the CH 3 COOH-H 2 SO 4 system.

Po dokončení dávkování se roztok 5-chlor-2-methylacetanilidu vychladil na 25 až 30 °C a přepustil do nitračního reaktoru. Celkem se přidalo 1 460 g 100% HjSO^. V nitračním reaktoru se roztok dále ochladil na 10 až 15 °C a během 1 h se nadávkovalo za míchání při 10 až 15 °CUpon completion of dosing, the 5-chloro-2-methylacetanilide solution was cooled to 25-30 ° C and transferred to a nitration reactor. A total of 1460 g of 100% H 2 SO 4 was added. In the nitration reactor, the solution was further cooled to 10-15 ° C and was metered in with stirring at 10-15 ° C over 1 h.

893 g nitrační směsi sestavené ze 750 g 100% H₂SO₄ a 133 g 96,5% HNOj. Po skončení dávkování se soustava nechala míchat ještě 1 h při teplotě 10 až 15 °C.893 g of nitration mixture composed of 750 g of 100% H ₂ SO ₄ and 133 g of 96,5% of HNO 3. After dosing was complete, the system was allowed to stir for 1 h at 10-15 ° C.

Roztok nitrolátek v kyselině sírové se za chlazení připustil do 6,56 1 vody tak, aby teplota nepřestoupila 10 °C. Vyloučená směs nitrolátek se separovala na nuči a promyla 10 1 vody do negativní reakce na kyseliny. Celkem se získalo 1 280 g vodné pasty nitrochloracettoluidinů s obsahem 33% nitrolátek.A solution of nitro compounds in sulfuric acid was allowed to cool to 6.56 L of water so that the temperature did not exceed 10 ° C. The separated nitro compound mixture was separated on suction and washed with 10 L of water until the reaction was negative for acids. A total of 1280 g of an aqueous paste of nitrochloracettoluidines containing 33% nitro compounds was obtained.

Příklad 2Example 2

Do reaktoru se předložilo 54,2 g (0,33 mol) 2,5-dichlor-anilinu, který se bez míchání roztavil při 50 až 60 °C. Spustilo se míchadlo, zastavilo vyhřívání a zvolna se přidalo 37,6 g acetanhydridu. Teplota adiabaticky stoupala až na 120 °C. Po zkoušce na přítomnost volného arylaminu se soustava 120 °C teplá dávkovala do 228 g 100% kyseliny sírové předložené v nitračním reaktoru, aby teplota směsi nepřekročila 40 °C.To the reactor was charged 54.2 g (0.33 mol) of 2,5-dichloroaniline, which melted at 50-60 ° C without stirring. The stirrer was started, the heating was stopped and 37.6 g of acetic anhydride was slowly added. The temperature rose adiabatically up to 120 ° C. After testing for the presence of free arylamine, the 120 ° C hot system was dosed into 228 g of the 100% sulfuric acid submitted in the nitration reactor so that the temperature of the mixture did not exceed 40 ° C.

Vzniklý roztok 2,5-dichloracetanilidu v kyselině sírové se vytemperoval na 10 až 15 °C a během 0,5 h byla připuštěna nitrační směs sestavená ze 79 g 100% H.SO. a 20,4 g 98% HNO,.The resulting solution of 2,5-dichloroacetanilide in sulfuric acid was allowed to warm to 10 to 15 ° C and a nitration mixture consisting of 79 g of 100% H.sO. and 20.4 g 98% HNO 3.

4 34 3

Po vydávkování se soustava ještě 1 h míchala při 10 až 15 °C a roztok nitrolátek v kyselině sírové se připustil za míchání do 0,9 1 chlazené vody. Vyloučená směs nitrolátek se separovala na nuči a promyla 5 1 vody do negativní reakce na kyseliny. Celkem se izolovalo 140 až 160 g vodné pasty 2,5-dichlor-4-nitroacetanilidu a 2,5-dichlor-nitroacetanilidu s obsahem 35 až 45 % nitrolátek.After dispensing, the system was stirred at 10-15 ° C for 1 h, and a solution of nitro compounds in sulfuric acid was allowed to stir in 0.9 L of chilled water with stirring. The separated nitro compound mixture was separated on suction and washed with 5 L of water until the reaction was negative for acids. A total of 140 to 160 g of an aqueous paste of 2,5-dichloro-4-nitroacetanilide and 2,5-dichloro-nitroacetanilide containing 35 to 45% nitro compounds were isolated.

Claims

A process for the preparation of 2,5-disubstituted nitroacetanilides of the formula I

NO ₂ wherein X is chlorine or methyl by acetylation of substituted anilines of formula II

Wherein X is as hereinbefore defined and nitration of the respective acetanilides, characterized in that after the acetylation, the reaction mixture is mixed with 96 to 100% sulfuric acid to a final ratio of 2-5 parts by weight of sulfuric acid per part by weight of the reaction mixture, The mixture is maintained at 0-105 ° C and the resulting solution of 2,5-disubstituted acetanilides in sulfuric acid and acetic acid is directly nitrated with the nitration mixture.