CS201945B1 - Method of preparing 3-amino-4-carbmethoxybenzoic acid - Google Patents
Method of preparing 3-amino-4-carbmethoxybenzoic acid Download PDFInfo
- Publication number
- CS201945B1 CS201945B1 CS174579A CS174579A CS201945B1 CS 201945 B1 CS201945 B1 CS 201945B1 CS 174579 A CS174579 A CS 174579A CS 174579 A CS174579 A CS 174579A CS 201945 B1 CS201945 B1 CS 201945B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- acid
- carbomethoxybenzoic
- nitro
- water
- filtered
- Prior art date
Links
- QKOKLMFCKLEFDV-UHFFFAOYSA-N 3-amino-4-methoxycarbonylbenzoic acid Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1N QKOKLMFCKLEFDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 title description 7
- MIIADZYPHVTLPR-UHFFFAOYSA-N 4-(methoxycarbonyl)-3-nitrobenzoic acid Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1[N+]([O-])=O MIIADZYPHVTLPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N dimethyl terephthalate Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(C(=O)OC)C=C1 WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 25
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 12
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 238000006396 nitration reaction Methods 0.000 claims description 11
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 7
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L terephthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=C(C([O-])=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 5
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims description 5
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims description 3
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims description 3
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 claims description 3
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims description 3
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000010790 dilution Methods 0.000 claims description 2
- 239000012895 dilution Substances 0.000 claims description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims description 2
- 239000010802 sludge Substances 0.000 claims description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims 1
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 6
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 6
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 5
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1Cl RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 4
- -1 nitro dimethyl terephthalate Chemical compound 0.000 description 4
- QUMITRDILMWWBC-UHFFFAOYSA-N nitroterephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C([N+]([O-])=O)=C1 QUMITRDILMWWBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 3
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 3
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 3
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 3
- ZUVPLKVDZNDZCM-UHFFFAOYSA-N 3-chloro-2-methylaniline Chemical compound CC1=C(N)C=CC=C1Cl ZUVPLKVDZNDZCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000795633 Olea <sea slug> Species 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N chloromethane Chemical compound ClC NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 2
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 2
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 2
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 2
- 239000001095 magnesium carbonate Substances 0.000 description 2
- ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L magnesium carbonate Chemical compound [Mg+2].[O-]C([O-])=O ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910000021 magnesium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000014380 magnesium carbonate Nutrition 0.000 description 2
- 235000012054 meals Nutrition 0.000 description 2
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 2
- 150000004682 monohydrates Chemical class 0.000 description 2
- 229940049964 oleate Drugs 0.000 description 2
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 2
- REIDAMBAPLIATC-UHFFFAOYSA-N p-terephthalic acid monomethyl ester Natural products COC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 REIDAMBAPLIATC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N thionyl chloride Chemical compound ClS(Cl)=O FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OMHYZSGNUMNNAK-UHFFFAOYSA-N (6-aminocyclohexa-2,4-dien-1-ylidene)methanone Chemical compound NC1C=CC=CC1=C=O OMHYZSGNUMNNAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AVYGCQXNNJPXSS-UHFFFAOYSA-N 2,5-dichloroaniline Chemical compound NC1=CC(Cl)=CC=C1Cl AVYGCQXNNJPXSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLWMMYZWEHHTFF-UHFFFAOYSA-N 2-[6-(3-carbamimidoylphenoxy)-4-[di(propan-2-yl)amino]-3,5-difluoropyridin-2-yl]oxy-5-(2-methylpropylcarbamoyl)benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(C(=O)NCC(C)C)=CC=C1OC1=NC(OC=2C=C(C=CC=2)C(N)=N)=C(F)C(N(C(C)C)C(C)C)=C1F JLWMMYZWEHHTFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WRZOMWDJOLIVQP-UHFFFAOYSA-N 5-Chloro-ortho-toluidine Chemical compound CC1=CC=C(Cl)C=C1N WRZOMWDJOLIVQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FNJSWIPFHMKRAT-UHFFFAOYSA-N Monomethyl phthalate Chemical compound COC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O FNJSWIPFHMKRAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N Phosgene Chemical compound ClC(Cl)=O YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 1
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 1
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012954 diazonium Substances 0.000 description 1
- 150000001989 diazonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 229940117389 dichlorobenzene Drugs 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 229940050176 methyl chloride Drugs 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- BXICAEQXJKTNSD-UHFFFAOYSA-N n-[5-chloro-2-methyl-4-(3-oxobutanoylamino)phenyl]-3-oxobutanamide Chemical compound CC(=O)CC(=O)NC1=CC(Cl)=C(NC(=O)CC(C)=O)C=C1C BXICAEQXJKTNSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 1
- 230000000802 nitrating effect Effects 0.000 description 1
- 239000000779 smoke Substances 0.000 description 1
- RPACBEVZENYWOL-XFULWGLBSA-M sodium;(2r)-2-[6-(4-chlorophenoxy)hexyl]oxirane-2-carboxylate Chemical compound [Na+].C=1C=C(Cl)C=CC=1OCCCCCC[C@]1(C(=O)[O-])CO1 RPACBEVZENYWOL-XFULWGLBSA-M 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Vynález se týká způsobu výroby 3-amino4-karbmetoxybenzoové kyseliny jako jedné z výchozích komponent používané k výrobě moderních koloristicky cenných kondenzačních azopigmentů s univerzálním použitím, určeným především pro barvení umělých hmot a vláken.The present invention relates to a process for the production of 3-amino-4-carbomethoxybenzoic acid as one of the starting components used for the production of modern coloristically valuable condensation azo pigments of universal use, intended primarily for dyeing plastics and fibers.
Syntéza 3-amino-4-karbmetoxybenzoové kyseliny probíhá podle následujícího schéma;The synthesis of 3-amino-4-carbomethoxybenzoic acid follows the scheme below;
“φΐ...“Φΐ ...
COQGHj .COQGHj.
V prvém stupni se výchozí dimetyltereftalát vzorce I nitruje nitrační směsí, vzniklý nitrodimetyltereftalát vzorce II parciálně hydrolyzuje na 3-nitro-4-karbmetoxybenzoovou kyselinu vzorce III, která se získá v surovém stavu a přečistí rozplavením ve vodě za varu, čistá 3-nitro-4-karbmetoxybenzoová kyselina se zpracuje dále redukcí podle Bechampa na 3-amino-4-karbmetoxybenzoovou kyselinu vzorce IV.In the first step, the starting dimethyl terephthalate (I) is nitrated with a nitration mixture, the resulting nitrodimethyl terephthalate (II) is partially hydrolyzed to 3-nitro-4-carbomethoxybenzoic acid (III) which is obtained in the crude state and purified by boiling in water. The carbomethoxybenzoic acid is further processed by Bechamp reduction to 3-amino-4-carbomethoxybenzoic acid of formula IV.
Ve starší literatuře je popsán postup přípravy 3-amino-4-karbmetoxybenzoové kyseliny, který má však význam pouze preparativní a získané produkty jsou nejednotné. Popisuje přípravu nitrotereftalové kyseliny nitrací kyseliny tereřtalové dým. kyselinou dusičnou za varu, dále přípravu 3-nitro-4-karbmetoxybénzoové kyseliny parciální esterifikací nitrotereftalové kyseliny metanolem (popřípadě reakcí Ag-soli nebo kyselé K-soli nitrotereftalové kyseliny s metylchloridem) a redukcí 3-nitro-4-karbmetoxybenzoové kyseliny cínem v kyselině solné. Dále je popsán postup přípravy 3-nitro-4-karbmetoxybenzoové kyseliny pare. hydrolýzou nitrodimetyltereftalátu (připravený totální estěrifikací kyseliny nitrotereftalové metanolem) působením KOH nebo HC1 v metanolu. Novější literatura uvádí přípravu nitro dimetyltereftalátu vycházející z dimetyltereftalátu, který se sThe prior art describes a process for the preparation of 3-amino-4-carbomethoxybenzoic acid which, however, is only preparative and the products obtained are non-uniform. It describes the preparation of nitroterephthalic acid by nitration of terteralic acid by smoke. nitric acid with boiling, further preparation of 3-nitro-4-carbomethoxybenzoic acid by partial esterification of nitroterephthalic acid with methanol (optionally by reaction of Ag-salt or nitroterephthalic acid K-salt with methyl chloride) and reduction of 3-nitro-4-carbomethoxybenzoic acid with tin in hydrochloric acid . Further, a process for preparing 3-nitro-4-carbomethoxybenzoic acid pare is described. hydrolysis of nitrodimethyl terephthalate (prepared by total esterification of nitroterephthalic acid with methanol) by treatment with KOH or HCl in methanol. More recent literature discloses the preparation of nitro dimethyl terephthalate starting from dimethyl terephthalate, which is s
nitruje v prostředí 7,4 %ního olea dýmavou kyselinou dusičnou (ve 490 %ním přebytku).nitrated acid in fuming 7.4% olea (490% excess).
Cs. patent č. 138287 popisuje postup přípravy 3-nitro-4-karbmetoxybenzoové kyseliny spočívající v nitraci dimetyltereftalátu v prostředí olea dýmavou kyselinou dusičnou (ve 150%ním přebytku), izolaci nitrodimetyltereftalátu, jeho přečištění tavením a parciální hydrolýzu nitrodimetyltereftalátu poskytující 3-nitro-4-karbmetoxybenzoovou kyselinu, která se přečistí přes Na-sůl.Cs. No. 138287 describes a process for preparing 3-nitro-4-carbomethoxybenzoic acid by nitrating dimethyl terephthalate in olea with fuming nitric acid (in 150% excess), isolating nitrodimethyl terephthalate, melting it, and partially hydrolyzing nitrodimethyl terephthalate 4- to give 3-nitro-4-nitro carbomethoxybenzoic acid, which is purified via the Na-salt.
Nyní byl nalezen jednoduchý a technicky schůdný postup poskytující 3-amino-4-karbmetoxybenzoovou kyselinu ve vyhovující kvalitě,A simple and technically feasible process has now been found to provide 3-amino-4-carbomethoxybenzoic acid of satisfactory quality,
Způsob výroby 3-amino-4-karbmetoxybenzoové kyseliny nitraci dimetyltereftalátu, parciální hydrolýzou nitrodimetyltereftalátu, přečištěním surové 3-nitro-4-karbmetoxybenzoové kyseliny a redukcí čisté 3-nitro-4-karbmetoxybenzoové kyseliny, spočívá podle vynálezu v tom, že se dimetyltereftalát rozpustí v 100% H2SOx, nitruje při teplotě 5 až 42 ?C nitrační směsí o složení 25 až 26% HNO3, 70 až 74% H2SO4, 2 až 4 % SO3 přičemž kyseliny dusičné se použije 110 až 115% teoretického množství, reakčni směs se zředí připuštěním 62 až 64%ní kyseliny sírové a po dobu 1 hodiny udržuje při teplotě 70 až 75 °C, ochlazením vyloučená surová 3-nitro-4-karbmetoxybenzoová kyselina se zfiltruje, promyje vodou, rozplaví ve vodě, případná minerální kyselost otupí sodou, kalcinovanou sodou nebo amoniakem, suspenze zahřeje na 100 °C, ochladí na 30 až 35 °C, zfiltruje, získaná pasta čisté 3-nitro-4-ikarbmetoxybenzoové kyseliny promyje vodou a dávkuje do vroucí směsi vody, železných pilin a kyseliny mravenčí, po skončené redukci se reakčni směs ochladí na 50 až 60 °C, alkalizuje kysličníkem hořečnatým, zfiltruje, kaly dvakrát rozplaví ve vodě a zfiltrují, spojené filtráty ochladí na 20 až 25 °C, okyselí kyselinou chlorovodíkovou, vyloučená čistá 3amino-4-karbmetoxybenzoová kyselina zfiltruje a promyje vodou.The process for the preparation of 3-amino-4-carbomethoxybenzoic acid by nitration of dimethyl terephthalate, partial hydrolysis of nitrodimethyl terephthalate, purification of crude 3-nitro-4-carbmethoxybenzoic acid and reduction of pure 3-nitro-4-carbomethoxybenzoic acid consists in dissolving dimethyl terephthalate 100% H 2 SOx, nitrates at a temperature of 5 to 42 ? C nitration mixture of 25 to 26% HNO 3 , 70 to 74% H 2 SO 4 , 2 to 4% SO 3 with 110 to 115% of the theoretical amount of nitric acid, diluting the reaction mixture by allowing 62 to 64% of acid sulfuric acid and maintained at 70 to 75 ° C for 1 hour, the precipitated crude 3-nitro-4-carbomethoxybenzoic acid is filtered, washed with water, washed with water, eventually mineral acidity blunted with sodium, calcined sodium or ammonia, heated to 100 ° C, cooled to 30 to 35 ° C, filtered, the obtained paste of pure 3-nitro-4-carbomethoxybenzoic acid washed with water and dosed into a boiling mixture of water, iron filings and formic acid, after completion of reduction the reaction mixture was cooled to 50 to 60 ° C, basified with magnesium oxide, filtered, sludge twice washed in water and filtered, the combined filtrates cooled to 20 to 25 ° C, acidified with hydrochloric acid, precipitated pure 3 amino- The 4-carbomethoxybenzoic acid is filtered and washed with water.
3-Amino-4-karbmetoxybenzoová kyselina připravená postupem podle vynálezu se uplatňuje jako jedna z komponent pro výrobu moderních kondenzačních azopigmentů. Například kopulací diazoniové soli 3-amino4-karbmetoxybenzoové kyseliny s 1,4-bisazotoacetylamino-2,5-dichlorbenzenem případně s 1,4 bisacetoacetylamino-2-metyl-5chlor-benzenem se získají polobarviva (dikarboxydisazobarviva), z nichž působením thionylchloridu nebo fosgenu v inertním rozpouštědle jako je například o-dichlor benzen se připraví příslušné dichloridy a tyto kondenzací v o-dichlorbenzenu například s 2,5dichloranilinem, 2-metyl-5-chloranilinem nebo 2-metyl-3-chloranilinem poskytují disazopigmenty žlutých odstínů velmi cenných koloristických vlastností vhodné pro barvení umělých hmot a vléken.The 3-amino-4-carbomethoxybenzoic acid prepared by the process of the invention is used as one of the components for the production of modern condensation azo pigments. For example, coupling of the diazonium salt of 3-amino-4-carbomethoxybenzoic acid with 1,4-bisazotoacetylamino-2,5-dichlorobenzene or 1,4 bisacetoacetylamino-2-methyl-5-chlorobenzene yields semi-dyes (dicarboxydisazo dyes), from which by treatment with thionyl chloride or phosgene in with an inert solvent such as o-dichloro benzene, the appropriate dichlorides are prepared and these condensations in o-dichlorobenzene with, for example, 2,5-dichloroaniline, 2-methyl-5-chloroaniline or 2-methyl-3-chloroaniline provide disazopigments of yellow hues of very valuable coloristic properties for coloring plastics and worms.
Následující příklad ilustrativně uvádí způsob výroby podle vynálezu. Není-li jinak uvedeno, rozumějí se ve všech případech díly : ....·::'.·.<ηί. teplota je uveáfena ve stupních C. Příklady provedení.The following example illustrates the production method of the invention. Unless otherwise stated, in all cases the following parts are understood: .... · :: '. ·. <Ηί. the temperature is in degrees C. Examples.
Příklad'1Example'1
3-Nitro-4-karbm etoxybenzoová kyselina III surová.3-Nitro-4-carbomethoxybenzoic acid III crude.
Do předložených 784 dílů · 100% H2SO4 se za míchání a případného chlazení vnese 350 dílů dimetyltereftalátu I a při .20 až 25 °C se směs míchá do rozpuštění. Vzniklý roztok se připouští do nitrátoru, kde jé připravena nitrační směs z 228 dílů mopohydrátu, 138 dílů 22,2%ního olea a 130 dílů 98,2%ní kyseliny dusičné. Počáteční teplota nitrace je 5 °C,' chlazení reakčni směsi se reguluje tak, aby teplota plynule stoupala a na konci připouštění roztoku dimetyltereftalátu dosáhla 40 až ' 42 °C. ' Při 40 až 42 °C se reakčni směs míchá po dobu 2 hodin, zředí se 3 240 díly 63 %ní kyseliny sírové, přičemž teplota plynule vystoupí na 65 až 70 °C. Reakční směs se míchá 1 hodinu při 70 až 75 °C, ochladí se na 5°C, vyloučená surová 3-nitr.o-4-karbmetoxybenzoová kyselina ÍII se odfiltruje (matečný filtrát sě jímá a používá k přípravě ředící 63%tní kyseliny sírové pro další šarži) promyje 32 000 díly vody do odstranění kyselosti filtrátu. Získá se 468 dílů pasty s obsahem 308,9 dílů surové 3-nitro4-karbmetoxybenzoové kyseliny III.To the present 784 parts · 100% H 2 SO 4 , 350 parts of dimethyl terephthalate I are added under stirring and optional cooling, and the mixture is stirred until dissolved at 20-25 ° C. The resulting solution is admitted to the nitrator, where a nitration mixture is prepared of 228 parts mopohydrate, 138 parts 22.2% oleate and 130 parts 98.2% nitric acid. The initial nitration temperature is 5 ° C, the cooling of the reaction mixture is controlled so that the temperature rises continuously and reaches 40 to 42 ° C at the end of the addition of the dimethyl terephthalate solution. The reaction mixture was stirred at 40-42 ° C for 2 hours, diluted with 3,240 parts of 63% sulfuric acid, and the temperature was allowed to rise continuously to 65-70 ° C. The reaction mixture is stirred for 1 hour at 70-75 ° C, cooled to 5 ° C, the precipitated crude 3-nitro-4-carbomethoxybenzoic acid (II) is filtered off (the mother filtrate is collected and used to prepare a 63% dilute sulfuric acid diluent). for another batch) washed with 32,000 parts of water until acidity of the filtrate was removed. 468 parts of a paste containing 308.9 parts of crude 3-nitro-4-carbomethoxybenzoic acid III are obtained.
3-Nitro-4-karbmétoxybenzoová kyselina III čistá.3-Nitro-4-carbomethoxybenzoic acid III pure.
Do předložených 5 400 dílů vody se za míchání vnese 2 520 dílů vodné pasty s obsahem 1 663,2 dílů surové 3-nitro-4-karbmetoxybenzoové kyseliny III. Po rozmíchání se eventuálně zbytek minerální kyselosti otupí kalcinovanou sodou, suspenze vyhřeje na 100 °G, ochladí na 30 až 35 °C a zfiltruje. Koláč produktu se promyje 4 000 díly vody a získá se 3 372 dílů vodné pasty s obsahem 1 274 dílů čisté 3-nitro-4-karbmetoxybenzoové kyseliny III.2,500 parts of an aqueous paste containing 1,663.2 parts of crude 3-nitro-4-carbomethoxybenzoic acid III are added to the present 5,400 parts of water with stirring. After stirring, the residual mineral acidity is eventually blunted with calcined sodium, heated to 100 ° C, cooled to 30-35 ° C and filtered. The product cake was washed with 4000 parts of water to give 3,372 parts of an aqueous paste containing 1,274 parts of pure 3-nitro-4-carbomethoxybenzoic acid III.
3-Amino-4-karbmetoxybenzoová kyselina3-Amino-4-carbomethoxybenzoic acid
IV.IV.
Do reduktoru se předloží 2 450. dílů vody, 45 dílů kyseliny mravenčí a vnese 145 dílů železných pilin. Směs se za míchání zahřeje k varu a piliny leptají 30 minut. Pak se do reduktoru dávkuje 604 dílů pasty š obsahemThe reducer was charged with 2,450 parts of water, 45 parts of formic acid and introduced 145 parts of iron sawdust. The mixture is heated to boiling with stirring and the sawdust is etched for 30 minutes. Then, 604 parts of paste containing content are fed into the reducer
230,8 3-nitro-4-karbmetoxybenzoové kyseliny III. Teplota během redukce se udržuje na 100 °C. Po nadávkování hitrolátky III se obsah reduktoru ochladí na 90 až 95 °C, vnese 145 dílů železných pilin, vyhřeje na 100 °C a udržuje za varu 1 hodinu. Reakčni směs se ochladí na 50 až 60 °C a alkalizuje vnášením 275 dílů magnezitové moučky (obsahující 236,5 dílů kysličníku hořečnatého) do vysrážení železa z roztoku. Obsah reduktoru se tlakově zfiltruje, kaly se rozplaví v 1 000 dílech vody, při 50 až 60 °C zfiltrují, znovu rozplaví v 1 000 dílech vody, při 50 až 60 °C zfiltrují a nakonec promy jí na filtru 1000 díly vody. Spojené filtráty se ochladí na 20 až 25 °C, okyselí 159 díly 33%ní kyseliny chlorovodíkové suspenze zfiltruje, koláč promyje 9 000 díly vody. Získá se 374 dílů vodné pasty s obsahem 128,4 dílů 3-amino-4-karbmetoxybenzoové kyseliny. Níže uvedená tabulka uvádí hmotnostní bilanci v reakci použitých látek, v tunách na tunu 3-amino-4-karbmetoxybenzoové kyseliny230.8 3-nitro-4-carbomethoxybenzoic acid III. The temperature is maintained at 100 ° C during the reduction. After the addition of the Hitrol III, the content of the reducer is cooled to 90-95 ° C, charged with 145 parts of iron filings, heated to 100 ° C and kept under boiling for 1 hour. The reaction mixture was cooled to 50-60 ° C and basified by adding 275 parts of magnesite meal (containing 236.5 parts of magnesium oxide) to precipitate iron from solution. The contents of the reducer are pressure filtered, the sludges are rinsed in 1000 parts water, filtered at 50-60 ° C, re-rinsed in 1000 parts water, filtered at 50-60 ° C, and finally washed with 1000 parts water on the filter. The combined filtrates were cooled to 20-25 ° C, acidified with 159 parts of 33% hydrochloric acid, filtered, washed with 9000 parts of water. 374 parts of an aqueous paste containing 128.4 parts of 3-amino-4-carbomethoxybenzoic acid are obtained. The table below shows the mass balance in the reaction of the substances used, in tonnes per tonne of 3-amino-4-carbomethoxybenzoic acid
Kys. sírová 100% | 17,238Kys. Sulfur 100% 17,238
Příklad 2Example 2
3-Nitro-4-karbmetoxybenzoova kyselina 111 surová.3-Nitro-4-carbomethoxybenzoic acid 111 crude.
Do předložených 784 dílů monohydrátu se za míchání a případného chlazení vnese 350 dílů dimetyltereftalátu I a při 20 až 25 °C se směs míchá do rozpuštění. Vzniklý roztok se připouští do nitrátoru, kde je připravena nitrační směs z 228 dílů monohydrátu, 138 dílu 22,2%ního olea a 130 dílů 98,2%tní kyseliny dusičné.' Počáteční teplota nitrace je 5 °C, chlazení reakční směsi se reguluje tak, aby teplota plynule stoupala a na konci připouštění roztoku dimetyltereftalátu dosáhla 40 až 42 °C. Při teplotě 40 a 42 °C se reakční směs míchá po dobu 2 hodin a pak zředí 3 240 díly 630/0ní kyseliny sírové připravené smíšením 3 019,6 dílů matečného filtrátu z filtrace surové 3-nitro-4-karbmetoxybenzoové kyseliny (příprava dle příkladu 1) s 220,4 díly vody. Teplota během ředění plynule vystoupí na 65 až 70 °C. Reakční směs se míchá 1 hodinu při 70 až 75 °C, ochladí na 5 °C, vyloučená surová 3-nitro-4-karbrnetoxybenzoová kyselina III se odfiltruje (matečný filtrát se jímá a používá pro další šarže, k přípravě ředící 63%ní kyseliny sírové podle postupu uvedeného v tomto příkladu) promyje 3 200 díly vody do odstranění kyselosti filtrátu. Získá se 468 dílů pasty s obsahem 308,9 dílů surové 3-nitro-4-karbmetoxybenzoové kyseliny III, která se dále zpracovává postupem podle příkladu 1.To the present 784 parts of the monohydrate was added 350 parts of dimethyl terephthalate I with stirring and optional cooling, and the mixture was stirred at 20-25 ° C until dissolution. The resulting solution is admitted to the nitrator, where a nitration mixture is prepared of 228 parts monohydrate, 138 parts 22.2% oleate and 130 parts 98.2% nitric acid. The initial nitration temperature is 5 ° C, the cooling of the reaction mixture is controlled so that the temperature rises continuously and reaches 40-42 ° C at the end of the addition of the dimethyl terephthalate solution. At 40 and 42 ° C, the reaction mixture was stirred for 2 hours and then diluted with 3240 parts of 63 0/0 strength sulfuric acid prepared by mixing 3 parts 019,6 mother filtrate from the filtration of the crude 3-nitro-4-karbmetoxybenzoové acid (preparation according to Example 1) with 220.4 parts of water. The temperature gradually rises to 65 to 70 ° C during dilution. The reaction mixture is stirred at 70-75 ° C for 1 hour, cooled to 5 ° C, the precipitated crude 3-nitro-4-carbnethoxybenzoic acid III is filtered off (the mother filtrate is collected and used for further batches to prepare a 63% diluent acid). sulfuric acid according to the procedure of this example) was washed with 3200 parts of water until the acidity of the filtrate was removed. 468 parts of a paste containing 308.9 parts of crude 3-nitro-4-carbomethoxybenzoic acid III are obtained, which are further processed as in Example 1.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS174579A CS201945B1 (en) | 1979-03-16 | 1979-03-16 | Method of preparing 3-amino-4-carbmethoxybenzoic acid |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS174579A CS201945B1 (en) | 1979-03-16 | 1979-03-16 | Method of preparing 3-amino-4-carbmethoxybenzoic acid |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS201945B1 true CS201945B1 (en) | 1980-12-31 |
Family
ID=5352598
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS174579A CS201945B1 (en) | 1979-03-16 | 1979-03-16 | Method of preparing 3-amino-4-carbmethoxybenzoic acid |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS201945B1 (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103524386A (en) * | 2013-10-24 | 2014-01-22 | 滨海白云化工有限公司 | Method for preparing 2-amino-4-methanesulfonamide methylbenzoate |
| CN111592465A (en) * | 2019-02-20 | 2020-08-28 | 武汉珈汇精化科技有限公司 | Method for preparing 2-amino-4-aminomethyl methyl benzoate and hydrochloride thereof |
-
1979
- 1979-03-16 CS CS174579A patent/CS201945B1/en unknown
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103524386A (en) * | 2013-10-24 | 2014-01-22 | 滨海白云化工有限公司 | Method for preparing 2-amino-4-methanesulfonamide methylbenzoate |
| CN111592465A (en) * | 2019-02-20 | 2020-08-28 | 武汉珈汇精化科技有限公司 | Method for preparing 2-amino-4-aminomethyl methyl benzoate and hydrochloride thereof |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CS201945B1 (en) | Method of preparing 3-amino-4-carbmethoxybenzoic acid | |
| US2301912A (en) | Manufacture of trintroresorcin | |
| EP0057889B1 (en) | Process for preparing 1-alkyl-2-chloro-5-nitro-benzene-4-sulphonic acids | |
| EP0063269A1 (en) | Process for preparing amino-arylsulphonic acids | |
| DE2248704C3 (en) | Process for the preparation of 1,5- and 1,8-dinitroanthraquinones and, if necessary, separation of this mixture | |
| US1920828A (en) | Amino-xylenois and process of | |
| EP0013007B1 (en) | Process for the preparation of 4-methyl-2-amino-benzothiazole | |
| CN113651702A (en) | The preparation method of 6-bromo-2,4-dinitroaniline | |
| EP0059813B1 (en) | Process for preparing m,m'-dinitrobenzophenone | |
| EP0192612B1 (en) | Process for the preparation of chloronitroanilines and chloronitrophenols | |
| DE3409244A1 (en) | Process for the preparation of haloanthranilic acids | |
| US1549885A (en) | Production of 3-nitrophthalic acid | |
| CA1099266A (en) | Process for the preparation of mixtures of dinitroanthraquinones with a high content of 1,5- and 1,8- dinitroanthraquinone | |
| US3428673A (en) | Nitration of 4-acetamidobenzoic acid | |
| CA1132582A (en) | Process for the preparation of 5-nitrobenzimidazolone-(2) | |
| US3632610A (en) | Process for the production of 5-nitro-1 4-dihydroxy-anthraouinone | |
| US2052614A (en) | Nitration of dibenzanthrone compounds | |
| EP0300275A2 (en) | Process for the preparation of aminoaryl-sulphonic acids | |
| US2013657A (en) | Fluoroaminoanthraquinone and its preparation | |
| US2720541A (en) | Manufacture of arylamides from beta-naphthylamine | |
| CA1159847A (en) | Process for preparing 2,5-dichloro-3- nitroterephthalic acid | |
| US4342701A (en) | Process for the preparation of 4,5-dinitro-1,8-dihydroxyanthraquinone | |
| CS228776B1 (en) | Process for preparing lower dialkyl esters of nitroterephthalic acid | |
| US1970908A (en) | Substituted 0-benzoyl-benzoic acid | |
| EP0575852A1 (en) | Process for preparing dinitro-polyalkyl-benzenes |