CS265317B1

CS265317B1 - S-Alylestery-N-acylmonotio-karbámových kyselin a spósob ich prlpravy

Info

Publication number: CS265317B1
Application number: CS874837A
Authority: CS
Inventors: Peter Rndr Csc Kutschy; Milan Doc Rndr Csc Dzurilla; Dusan Rndr Csc Koscik; Pavol Prof Ing Drsc Kristian
Original assignee: Peter Rndr Csc Kutschy; Milan Doc Rndr Csc Dzurilla; Dusan Rndr Csc Koscik; Kristian Pavol
Priority date: 1987-06-29
Filing date: 1987-06-29
Publication date: 1989-10-13
Also published as: CS483787A1

Description

265317 2

Vynález se týká S-alylesterov N-acylmonotio-karbámových kyselin obecného vzorca I, 0

II R-C-NH-C“S“CH^CH=CH2 (I) kde R znamená metyl, 2-chlórfenyl, styryl, 2-naftyl alebo 3-chlór-2-benzo/b/tienyl a spósobuich přípravy. Uvedené látky nie sú doteraz v literatúre popísáné. Podstata spósobu přípravylátok podlá vynálezu spočívá v tom, že na acylizotiokyanát obecného vzorca li 0 jj R-C-N=C-S (II)

kde R znamená to isté ako vo vzorci I, sa pósobí v málo polárných organických rozpúštadláchvýhodné v benzéne pri teplote 18 až 23 °C alylalkoholom, pričom dalším zahrievaním nateplotu varu reakčnej zmesi dochádza ku prešmyku přechodné vznikajúcich O-alylesterovN-acylmonotiokarbámových kyselin obecného vzorca III

O S

II II R-C-NH-C-O-CH2-CH=CH2 (III) kde R znamená to isté ako vo vzorcoch I a II, na S-alylestery -N-acylmonotiokarbámovýchkyselin obecného vzorca I.

Uvedené O-alylestery ob. vzorca III možno z reakčnej zmesi izoloval a prešmyk nazlúčeniny vzorca I uskutočnit samostatné, zahrievaním v benzéne, etanole, acetone a pod. Výhodou spósobu přípravy látok podlá vynálezu je lahká dostupnost východiskových surovin,jednoduchý pracovný postup, ako aj to, že produkty sa získajú v dobrých výtažkoch a čistotě.Význam týchto látok spočívá v tom, že ich možno využit v reakciách s nukleofilnými činidlamina syntézu zlúčenín s radikálom R-CO-NH-CO-, ktoré možno inak připravit len z tažko dostupnýchacylizokyanátov. Zlúčeniny podlá vynálezu poskytujú tiež možnost přípravy dusíkatých hetero-cyklov cyklokondenzačnými reakciami.

Predmet vynálezu objasňujú, ale neobmedzujú následovně příklady. Příklad 1

Prípava S-alylesteru N-/2-chlórbenzoyl/monotiokarbánovej kyseliny

Ku roztoku 2,96 g (15 mmol) 2-chlórbenzoylizotiokyanátu v 50 ml benzenu sa přidá1,82 g (2,5ml; 18 mmol) alylalkoholu a nechá sa stát 4 dni za teploty miestnosti. Potomsa reakčná zmes refluxuje 10 h, benzen sa odpaří a zvyšok po kryštalizácii z tetrachlórmetánuposkytne 3 g (80 %) produktu. Příklad 2 Příprava O-alylesteru N-/3-fenylpropenoyl/monotiokarbámovej kyseliny

Ku roztoku 5,86 g (30 mmol) 3-fenylpropenoylizotiokyanátu v 20 ml benzenu sa přidá3,64 g (5 ml, 36 mmol) alylalkoholu a nechá sa stát za teploty miestnosti 4 dni. Reakčnázmes sa vyleje do 250 ml n-hexánu, vylúčená zrazenina produktu sa odsaje, vysuší a krystalizu-je zo zmesi metanol-voda. Výtažok 5,33 g (73 %)z t. t. 103 až 105 °C. Pre ci3Hi3NO2S (243,7)vypočítané: 63,14 % C; 5,30 % H; 5,66 % N; nájdené: 63,28 % C; 5,12 % H; 5,70 % N. 3 265317 Příklad 3 Příprava S-alylesteru N-/3-fenylpropenoyl/monotiokarbámovej kyseliny A. Ku roztoku 11,36 g (60 mmol) 3-fenylpropenoylizotiokyanátu v 40 ml benzén-u sapřidá 6,57 g (9,03 ml? 65 mmol) alylalkoholu a nechá sa stát za teploty miestnosti 4 dni.Výsledný roztok sa refluxuje 11 h;rozpúštadlo sa odpaří a zvyšok po kryštalizácii z chloriduuhličitého poskytne 11,56 g (80 %) produktu. B. Roztok 2,56 g (10 mmol) O-alylesteru N-/3-fenylpropenoy1/mono-tiokarbámovej kyselinyv 20 ml etanolu refluxuje 11 h. Etanol sa odpaří a zvyšok po kryštalizácii z tetrachlórmetánuposkytne 2,05 g (80 %) produktu. C. ROvnakým spósobom ako v predchádzajúcom případe sa 60-hodinovým refluxovaním v acetonezíská 2,10 g (81 %) produktu. Příklad 4 Příprava S-alylesteru N-/2-naftoyl/monotiokarbámovej kyseliny

Ku roztoku 4,27 g (20 mmol) 2-naftoylizotiokyanátu v 15 ml toluenu sa přidá 2,33 g(3,20 ml? 23 mmol) alylalkoholu a nechá sa stát za teploty miestnosti 4 dni. Ďalej sarovnakým spósobom ako v příklade 1 získá 4,35 g ζ80 %) produktu.

Fyzikálnochemické vlastnosti a elementárne analýzy látok podlá vynálezu sú uvedenév tabulke 1.

Tabulka 1 kyselin ob . vzorca I Zlúčenina Výtažok Vzorec T. t. (°C) Vypočítané/zistené ^(GO- -NH-CO) 3 R (%) (Mr) SC %H %N Metyl 50 CfiHqN09S 86 až 89 45,27 5,70 8,80 1 682 (159,2) (CCl^-petrolether) 45,43 5,56 8,99 1 714 2-chlórfenyl 83 C, ,Η^ΟΙΝΟ,Ξ 66 až 68 51,67 3,94 5,48 1 657 (255,7) (CC14) 51,49 3,82 5,61 1 690 Styryl 80 C13H13NO2S 140 až 144 63,14 5,30 5,66 1 700 (247,3) (CC14) 63,31 5,17 5,59 1 735 2—naftyl 80 C15H13NO2S 142 až 145 66,41 4,83 5,16 1 653 (271,3) (CC14) 66,32 4,90 5,03 1 687 3-chlór-2-benzo- 98 C13H10C1NO2S2 98 až 100 50,08 3,23 4,49 1 658 /b/tienyl (311,8) (metanol-voda) 50,21 3,12 4,61 1 682 aHodnoty v cm merané v CHCl^

Claims

265317 4 1. S-alylestery N-acylmonotiokarbámových kyselin obecného vzorca I PREDMET VYNÁLEZU II II R-C-NH-C-S-CHjCf^CÍ^ (I) kde R znamená metyl, 2-chlórfenyl, styryl, 2-na.Ttyl alebo 3-chlór-2-benzo/b/tienyl.
2. Spósob přípravy látok ob. vzorca I podlá bodu 1, vyznačujúci sa tým, že na acyl-izotiokyanáty obecného vzorca II, 0 II R-C-N-C=S (II) kde R znamená to isté ako v ob. vzorci I sa pSsobí v málo polárných organických rozpúšíadláchvýhodné v benzéne pri teplote 18 až 23 °C alylalkoholom a přechodné vznikajúce O-alylesteryN-acylmonotiokarbámových kyselin obecného vzorca III 0 S II II R-C-NH-C-O-CH2-CH=CH2 (III) kde R znamená to isté ako v obecných vzorcoch I a II sa dalej zahrievajú na teplotu varureakčnej zmesi za vzniku S-alkylesterov N-acylmonotiokarbámových kyselin obecného vzorca I. Severografia, n. p., MOST Cena 2,40 Kčs