CS265083B1 - Směs inhibitorů pro zamezení vzniku polymerů v dehydrogenaciiícii produktech z dehydrogenace c-tylbenzenu na styren - Google Patents
Směs inhibitorů pro zamezení vzniku polymerů v dehydrogenaciiícii produktech z dehydrogenace c-tylbenzenu na styren Download PDFInfo
- Publication number
- CS265083B1 CS265083B1 CS872548A CS254887A CS265083B1 CS 265083 B1 CS265083 B1 CS 265083B1 CS 872548 A CS872548 A CS 872548A CS 254887 A CS254887 A CS 254887A CS 265083 B1 CS265083 B1 CS 265083B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- dehydrogenation
- styrene
- mixture
- inhibitors
- formation
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Směs inhibitorů prs zamezení vzniku polymerů v dehydrogenačních produktech z dehydrogenace etylbenzenu na styren při kondenzaci za teplot 90 °C až 140 °C je složena z 0,5 až 1,5 hmotnostních dílů 4-terc.butylpyrokatechinu, 1 až 2 hmotnostních dílů dietylhydroxylaminu a ,1 az 5 hmotnostních dílů B-isopropyl-N '-fenyl-p-fenylendiarninu v celkovém množství směsi inhibitorů 5 až 300 ppm vztaženo na obsah styrenu. Směs inhibitorů se přidává do parní fáze dehydrogenačního produktu.
Description
Vynález se týká směsi ihibitorů pro zamezení vzniku polymerů v dehydrogenačních produktech z dehydrogenace etylbenzenu na styren při kondenzaci za teplot 90 °C až 140 °C.
Nežádoucí polymer z dehydrogenačních produktů vzniká v parní i v kapalné fázi ve výměnících tepla. Rozpustný polymer a vzniklé oligomery přechází přes rektifikační kolony až do styrenových zbytků. Nerozpustný polymer se ve výměnicích hromadí a je příčinou technologických potíží. Po určité době je nutno výměník odstavit a vyčistit, čímž dochází ke ztrátám v kapacitě výroby a k nadbytečným nákladům.
Problémem je však použít pro tuto oblast technologického procesu vhodný inhibitor. Ten musí splňovat .požadavků. Pro oblast parní fáze je nejvhodnější těkavý inhibitor s bodem varu pod 130 °C. Při použití takového inhibitoru je nebezpečí negativního ovlivnění rektifikačních produktů, neboť nelze zamezit přechodu inhibitoru do těchto technologických proudů. Dále se vyžaduje nízká rozpustnost inhibitoru ve vodě, hygienická nezávadnost, dobrá účinnost inhibitoru i v kapalné fázi, neúčast ve vedlejších reakcích polymerizujíčího produktu a podobně. Požadavky takové stabilizace nesplní jediná látka a je nutno použít systém sloučenin tak, aby jejich množství a vlastnosti minimalizovaly ve svém celkovém účinku negativní dopad na kvalitu odpadních vod, vratného etylbenzenu, benzen-toluenové frakce, styrenu rektifikátu a aby byla zajištěna dostatečná účinnost.
V současné době se používá směs inhibitorů složená z p-nitrolfenolu a chinondioximu. Nevýhodou této směsi je rozpustnost p-nitrofenolu a 'chinondioximu ve vodě. Rovněž
265 0Q3 jako inhibitor se neosvědčil 4-terc. bytylpyrokatechin pro nízkou inhibiční aktivitu a kvůli částečnému přechodu do vodní vrstvy dehydrogenačních produktů.
Tyto nevýhody odstraňuje směs inhibitorů pro zamezení vzniku polymerů v dehydrogenačních produktech z dehydrogenace etylbenzenu na styren při kondenzaci za teplot 90 °C až 140 °C, která je složena z 0,5 až 1,5 hmotnostních dílů 4-terc.butylpyrokatechinu, 1 až 5 hmotnostních dílů N-iso- * propyl-N-fenyl-p-fenylendiaminu a 1 až 2 hmotnostních dílů dietylhydroxylaminu v celkovém množství směsi inhibitorů 5 až 300 ppm, vztaženo na obsah styrenu. Tato směs inhibitorů se přidává do parní fáze dehydrogenačního produktu.
Výhodou směsi inhibitorů podle vynálezu je zamezení tvorby nežádoucích polymerů s minimalizovaným negativním dopadem na čistotu odpadních vod a rektifikační proces. ?orovnáme-li vlastnosti jednotlivých složek je zřejmé, že použití jediné látky není vhodné. Již při zachování stejných inhibičních účinků v případě dietylhydroxylaminu by bylo nutno použít minimálně sedminásobek dávky, ale malé množství dietylhydroxylaminu ve směsi je vhodné zachovat pro dokonalý styk inhibitoru s parní fází. N-isopropyl-NÁ -fenyl-p-fenylendiamin a 4-terc.butylpyrokatechin zaručují vysoký inhibiční účinek v kapalné fázi, přičemž z ekologického hlediska je možno potlačit množství 4-terc.butylpyrokatechinu na nezbytné minimum. N-isopropyl-N-fenyl-p-fenylendiamin je v odpadních vodách s pH nad 3 prakticky nerozpustný a přejde do styrenových zbytků bez ovlivnění jejich kvality.
Vzhledem k tomu, že nejkritičtějším místem vzniku polymerů je oblast kondenzace dehydrogenačních produktů, při které se teplota pohybuje kolem 115 °C, bylo ovlivnění tvorby polymerů sledováno na délkách inhibičních neboli (indukčních) period termopolymerace styrenu rektifikátu při 115 °C a 125 °C a dále na ovlivnění růstu popcornového polymeru.
265 083
Účinek směsi inhibitorů podle vynálezu je podrobněji popsán v následujících konkrétních příkladech.
Příklad 1
Účinnost stabilizace směsi ihhibitorů ve srovnání s ji nými inhibitory či směsi inhibitorů byla ověřena stabilizač ním testem, při teplotě 115 °C a 125 °C. Pro testy byla por užita skleněná aparatura,opatřená zpětným chladičem. Do apa ratury byl vložen vzorek oceli ČSN 11 373 o ploše povrchu o
cca 20 cm , odpipetován styren rektifikát 18 g a přidán 0,2 % roztok inhibitoru v etylbenzenu. Vzniklá směs byla mí chána proudem vzduchu a zahřívána. Pro celou sérii měření rektifikovaný styren.
Indukční perioda (h)
Při 115 °C a 125 °C pri jedne teplote byl použit stejný Indukční periody byly následující:
Množství (ppm)
Složky
N-isopropyl-N-fenyl-
| p-fenylendiamin (AO CD) | 200 | 4 | 2 | ||
| 4-terc.butylpyrokatechin (TBC) | 200 | 3,5 | 1,5 | ||
| dietylhydroxylamin (DEHA) | 200 | 1 | 0,5 | ||
| 4 J | p-Chinondioxim (CHDGX) | 200 | 5 | 1 | |
| p-nitrofenol (p-N02F) | 200 | do 0,5 | do 0,5 | ||
| 1 | CHDQX + p-N02F | 100 | + 100 | 3 | 0,5 |
| AO CD + TBC | 100 | + 100 | 9,5 | 4,5 | |
| AO CD + DEHA | 100 | + 100 · | 3,5 | 1,5 | |
| TEC + DEHA | 100 | + 100 | 3,5 | 0,5 | |
| AO CD + TBC + DEHA | 66 + | 66 t 66 | 7 | 3,5- | |
| AO CDX+ TBC + DEHA | 99 + | 33 + 66 | 7 | 2,5 | |
| AO CD + TBC + DEHA | 50- + | 10 + 20 | 3,5 | 1,5 | |
| AO CD + TBC + DEHA | 30 + | 10 + 20 | 3 | 1 | |
| AO CD + TBC + DEHA | 15 + | 10 + 5 | 1 | — |
265 083
Příklad 2
Dále byl odzkoušen vliv inhibičních systémů CHEQX + p-NOgP, TBC + LEHÁ, TBC + AO CL v množství 20 + 20 ppm na obsah styrenu na růst popcornového polymeru naočkovaného do styrenu rektifikátu v množství 1 g při teplotě 90 °C.
| Složky | Množství | Indukční perioda |
| (ppm) | (h) | |
| AO CD + TBC | 20 + 20 | 9,5 |
| TBC + DEHA | 20 + 20 | 7 |
| CHDGX + p-NO2F | 20 + 20 | 4 |
Všechny uvedené systémy po dobu účinnosti omezovaly nárůst popcernu, zatímco u samotného styrenu rektifikátu se po jedné hodině zvýšila hmotnost popcernu o 10 % a styren silně zpolymeroval.
Claims (1)
- Směs inhibitorů pro zamezení vzniku polymerů v dehydrogenačních produktech z dehydrogenace etylbenzenu na styren při kondenzaci za teplot 90 °C až 140 °C, vyznačená tím, že se · skládá z 0,5 až 1,5 hmotnostních dílů 4-terc.butylpyrokatechinu, 1 až 2 hmotnostních dílů diety lhydroxylaminu a 1 až 5 hmotnostních dílů N-isopropyl-N-(fenyl-p-fenylendiaminu v celkovém množství směsi inhibitorů 5 až 300 ppm, vztaženo na obsah styrenu.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS872548A CS265083B1 (cs) | 1987-04-09 | 1987-04-09 | Směs inhibitorů pro zamezení vzniku polymerů v dehydrogenaciiícii produktech z dehydrogenace c-tylbenzenu na styren |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS872548A CS265083B1 (cs) | 1987-04-09 | 1987-04-09 | Směs inhibitorů pro zamezení vzniku polymerů v dehydrogenaciiícii produktech z dehydrogenace c-tylbenzenu na styren |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS254887A1 CS254887A1 (en) | 1989-01-12 |
| CS265083B1 true CS265083B1 (cs) | 1989-09-12 |
Family
ID=5362933
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS872548A CS265083B1 (cs) | 1987-04-09 | 1987-04-09 | Směs inhibitorů pro zamezení vzniku polymerů v dehydrogenaciiícii produktech z dehydrogenace c-tylbenzenu na styren |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS265083B1 (cs) |
-
1987
- 1987-04-09 CS CS872548A patent/CS265083B1/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS254887A1 (en) | 1989-01-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| TW550254B (en) | Method of inhibiting polymerization of aromatic vinyl | |
| CA1210930A (en) | Composition and method for deoxygenation | |
| US4487745A (en) | Oximes as oxygen scavengers | |
| US3639278A (en) | Composition and method for inhibiting and removing scale using glycolic acid and lignosulfonic acid | |
| EP0229515B1 (en) | Inhibiting polymerisation of vinyl aromatic monomers | |
| NO131896B (cs) | ||
| US4107030A (en) | Antifoulants for crude oil | |
| CS265083B1 (cs) | Směs inhibitorů pro zamezení vzniku polymerů v dehydrogenaciiícii produktech z dehydrogenace c-tylbenzenu na styren | |
| AU650213B2 (en) | Method for inhibiting foulant formation | |
| US5157175A (en) | Composition and method for inhibition of styrene polymerization | |
| Morales | If an enzyme-substrate modifier system exhibits non-competitive interaction, then, in general, its Michaelis constant is an equilibrium constant | |
| RU2039757C1 (ru) | Способ ингибирования полимеризации винилароматических мономеров | |
| US2455746A (en) | Stabilization of vinyl aromatic compounds | |
| US8013083B2 (en) | Means for controlling the exothermic reaction of styrenic monomers with sulfonic acids | |
| US2458049A (en) | Treatment of hydrocarbons containing neutral organic sulfate | |
| US2455745A (en) | Stabilization of styrene and polymerizable ring chlorinated styrenes | |
| US3096147A (en) | Process for inhibiting corrosion in acid solutions with guanamine-propylene oxide condensation product | |
| US2993007A (en) | Nu-alkylheterocyclic nitroge-containing derivatives as corrosion-inhibitors | |
| US3413237A (en) | Aminophenol corrosion inhibitor | |
| CA1227449A (en) | Composition for minimizing fouling of heat exchangers and other hydrocarbon processing equipment | |
| JP2006282541A (ja) | 芳香族ビニル化合物の重合抑制剤組成物及び重合抑制方法 | |
| US2436494A (en) | Method for treating a hydrocarbon feed stock with a solution of toluene sulphonic acid and sodium meta arsenite | |
| US2899442A (en) | Certain imtoazolroineguanylimine | |
| US4465882A (en) | Inhibiting polymerization of vinyl aromatic monomers | |
| SU785285A1 (ru) | Способ предотвращени термополимеризации дивинила |