CS265012B1 - Stabilní reacenční proužky ke stanovení dusičnanů - Google Patents

Abstract

Předmětem řešení jsou reagenční o proužky kc 3tanovení dusičnanů v obluso ti hygienj' a zemědělství. Proužky obsahují jako kysele reagující látku kyselý tlumič o pli 1,5 až 4,5, např. pufr vinanový, pufr kyseliny p-toluennulfonové nebo pufr citrátový a jako stabilizátor substituovaný terč. butyl-fenol • se substituenty Rl až R5 nebo sirnou , N-acetylaminokyselinu se substituenty R(j a R7 a popřípadě pyrosiřičitan sod- . ny nebo draselný, kyseliny ethylendiamintetraoctovou nebo kyselinu 1,2-diaminocyklohexan-tetraoctovou nebo jejich sodné soli.

Description

1 26> 0χ2 Předmětem vynálezu jsou stabilní reagenční proužky ke sta-novení dusičnanů obsahující modifikované Griessovo činidlo,práškový kov jako reduktor a stabilizátory*

Stanovení nízkých koncentrací dusičnanů v nejrůznějšíchmateriálech nabývá v poslední dobč stále většího významu v sou-vislosti se zvyšujícím se znečišťováním životního prostředí*Zejména aktuální je tento problém u pitných a napájecích voda poživatin a krmiv rostlinného původu, v nichž se stále častě-ji vyskytují zvýšené obsahy dusičnanů jako důsledek nadbytečné-ho používání dusíkatých hnojiv* Ve všech těchto případech mohouzvýšené obsahy dusičnanů vést k vážnému ohrožení zdraví ať jižhospodářských zvířat nebo i lidí, takže stálá a spolehlivá kon-trola všech těchto materiálů na obsah dusičnanů jo zcela nezbytná

Pro přesné, kvantitativní stanovení dusič-nanů v nejrůzněj-ších materiálech je známa a obecně používána celá řada fyzikál-ních nebo chemických metod, jako jsou například stanovení pomocíion-selektivní dusičnanové elektrody, polarografie, metody zalo-žené na vzniku zbarvených aromatických nitrosloučenin, fotometrické stanovení dusičnanů pro redukci na dusitany nebo amoniak a po-dobně* Všechny tyto metody poskytují sice relativně velmi přesnévýsledky, jsou však většinou značně složité a zdlouhavé a jejichprovedení vyžaduje speciální laboratorní zařízení a přístroje, V praxi je však často nutné stanovit dusičnany přímo v terénu,mimo laboratoř a bez použití uvedených přístrojů a zařízení, K tomu účelu byla v minulosti vyvinuta celá řada poměrně jednoduchýchtestů, založených vesměs na oxidačním účinku dusičnanů v silněkyselém prostředí. Všechny tyto testy však mají společnou nevýho-du v tom, že k jejich provedení jo nutné použít buS silno žíravénebo i prudce jedovaté chemikálie, jako je například kyselina sí-rová nebo brucin* V tomto ohledu je výhodnější použitx tzv* 265 Οχ2 roagcnčních proužků, u nichž vžodma činidla potřebná pro sta-novení dusičnanů jsou obsažena v pevném, suchém stavu na vhod-ném nasákavém nosiči. Tyto roagenění proužky jsou vesměs zalo-ženy na principu rodukce dusičnanů vhodným kovem no ekvivalent-ní množství dusitanů, které se pak stanoví barevnou diazotačAía azokopulační reakcí, obecně známou pód názvem Griessova reakce,Ačkoliv způsob přípravy a složení takových proužků je předmě-tem řady vynálezů, žádný z nich neřeší problém přípravy dokona-lých proužků zcela uspokojivým způsobem. Důvodem jo inkompati-bilita jednotlivých Činidel a chemikálií, potřebných k průběhuvšech reakcí, na nichž je stanovení založeno. Americký patentníspise.3,511,608 obchází tuto skutečnost tím, že inkompatxbilní lát-ky» jako je například kyselina citrónová o zinkový prach jako re-duktor r jsou naneseny na dvou různých proužcích papíru, kterése spojí přiložením teprve v okamžiku použití proužků. Praktickystojným způsobem řeší tento problém i NSR-patontní spis DE t.2436598, jako jeden z nosičů však používá ve vodě rozpustný o papír z vláken karboxymothylcelulosy, na němž jo naneseno kyse-le reagující Griessovo činidlo. Jak je v popisu otohoto vynábzuvýslovně uvedeno, je použiti dvou oddělených nosičů nezbytné, 0 neboí při nanesení všech látek na jeden papír dochází k rychlé-mu rozkladu zinku kyselinou, a tím ke znehodnoceníoproužků. Pří-pravu reagenčních proužků, u nichž jsou všechna potřebná činidlo o , iňkorpórována do jednoho nosiče, popisu NDR-patentní spis č, 77841. U těchto proužků jo jako reduktor použit práškový hořčík,jemně rozetřený s kyselinou šíavelovou a nanesený v suchém stavuna filtrační papír, na nějž byl nanesen roztok Griessova.činidla

r » O a papír vysušen. Práškový nános reduktoru a kyseliny je potem fi-xován k papíru blíže nepopsaným způsobem vrstvou polyethylengly-kolu. Nevýhodou těchto proužků je však vedle poměrně složitéhozpůsobu přípravy i jejich nedostatečná citlivost a velmi malástabilita. Další NDR-patentní spis č. 210542 pak popisuje obdob-né reagenční papírky, u nichž je však jako reduktoru použitopráškové kadmium, nanesené na papír ve formě suspenze ve vodnémroztoku dextranu# Griessovo činidlo spolu s potřebnou kyselinouje pak naneseno na vysušený papír jako druhá impregnace z metá-no lového roztoku. Tyto proužky, jejichž obdoba je v současné době - 3 - 26? 6j2 vyráběna jak s kadmiovým, tak se zinkovým redaktorem, vykazujíjiž značně zlepšeno funkční vlastnosti. Jejich společným nedo-statkem jc však jejich malá stabilita, vedoucí k poměrně rych-lému rozkladu celého reakěního systému proužku, nejsou-li ex-tremně dobro chráněny' přod působením vlhkého okolního vzduchua jiřimého světla» U proužků s kadmiovým redaktorem je pak dalšínevýhodou nejen silná toxicita, kaucerocenita a mutagenita kad-mia, ale i okolnost, že tento ι-eduktor v systému použitém na vy-rábčných proužcích redukuje nejen dusičnany na dusitany, alei azobarvivo vznikající při pozitivní Griessově reakci. Tatoskutečnost může samozřejmé vést k.falešně nižším nálezů dusič-nanů, neprovede-li se vyhodnocení barevné reakce proužku v přes-ně určené dobo po nanesení vzorku.

Všechny tyto nedostatky' snižují rca,pěnění proužky k sciui-kvantitativnímu stanovení dusičnanů, obsahující v jodne vrstvěnasákavého nosičo práškový reduktor, modifikované Criessovo činidlo, kysele reagující látku obsahující kyselý tlumič o pil 1,5až ι4,5, například pufr vinanový, pufi' kyseliny p-toluensuifonovónebo pufr citrátový a jako stabilizátor substituovaný terciárníbutyl-fenol obecného vzorce I

OII

v němž substóutuenty až R„ jsou stejné nebo rozdílné atomynebo skupiny, například vodík, hydroxyl, alkyl nebo alkoxylo počtu uhlíků 1 až 2, přičemž však alespoň jeden z těchto sub·stituentů je skupina terč,-butylová, a/nebo sirnou N-acetylami-nokyselinu obecného vzorce II R, (II), R, · (CH2)n * * C00n'7 Sil NH · COCII^ v němž substituenty R^ a Ry představuji nezávisle na sobč vodík - Jí - nebo methyl a n představuje celé číslo 0 nebo 11 a popřípaděpyrosiřiěitan sodný nobo draselný, a/nebo kyselinu ethylendi-amintotraoctovou nobo kyselinu 1 ,2-diaminocykloliexan-tetraoc-tovou nebo jejich sodné soli.

Reagonční-proužky pro stanovení dusičnanů o tomto slože-ní vykazují velmi dobré funkční vlastnosti, jako je citlivostvůči iontům N0~, pohybující se na úrovni 3« 5 mg/l a velmidobrá cradace barevné odezvy na stoupající koncentrace dusična-nů, dovolující velmi přesné semikvantitativní stanovení dusič-nanů v koncentračním rozmezí 10 m 1000 πΐβ/1, Jejich největšípředností proti známým ti v současné době vyráběným proužkům jevšak jejich poměrně vysoká stabilito, zaručující zachováni ne-změněných funkčních vlastností po dobu mnoha měsíců při běžnémskladování a používání. I když tyto dobré funkční vlastnosti a vysoká stabilitaproužků pro stanovení dusičnanů fodlo tohoto vynálozu jo dánacelkovým reakěním systémem i způsobem, jakým je tento systémnanesen na nasákavý nosič, představuje nojvýznamnější znakyvynálezu použití, tlumiče o pM 1,5 o£ ^,5 a výše definovanéhostabilizátoru. Použitím tlumiče o pil 1,5 <e ^»5,® výhodou pil = <·2,0 <»ř 2,8, so proužky Io vynálozu výrazně lisí od všech dosudznámých řešení, popisujících výhradně použití pevných organic-kých kyselin, jako citrónové, vinné nobo šíaelovó, popřípadějejich směsi. Použití těchto kyselin samotných však vede k vy-tvoření příliš nízkého pH, většinou pod hodnotu 1,5» 'V reakěnízóně proužků, což má za následek nejen sníženou stabilitu prouž-ků, ale vytváří i suboptimální prostředí pro průběh všech reak-cí, potřebných ke stanovení dusičnanů. Naproti tomu použijítlumiče o pil 2,0 až 2,8, vede jak ke zvýšení stability kovové-ho reduktoru v kyselém prostředí tlumiěo, tak i k žádoucímuposunu elektrolytického potenciálu reduktoru ke kladnějším hod-notám s důsledkem značně potlačené redukce vznikajícího azobar-viva. Vedle toho však toto vyšší pH značně stabilizuje i aroma-tické aminy, které tvoří Griessovo činidlo, proti autooxidacia citlivosti vůči působení okolního prostředí a přímého světla.Tato skutečnost jo značně překvapivá, noboí obecně jsou aroma-tické aminy stabilnější ve formě svých soli, přičemž tvorbu 26ϊ> těchto solí a jejich stabilitu zpravidla pozitivně ovlivňujeco nejnižší pil#

Jako tlumič lze v reakčním systému proužků [>od/e vynálezupoužít jakýkoliv z běžně užívaných tlumičů, pokud ovšem se-stává z pevných, notokavých složek, které chemicky norea^íjís ostatními činidly reakčního systému a nebrání průběhu reak-cí, které při stanovení dusičnanů na proužku probíhají. Jakopříklady takových vhodných tlumičů je možné uvést tlumičecitrátové, vinanové nebo tlumiče na bázi kyseliny p-toluensul-fonové, jablečné a jejich alkalických solí.

Další základní nezbytnou složkou proužků podlo vynálezu jekovový reduktor, jehož účelem v reakčním systému proužků jo re-dukce dusičnanů na analyticky lépe stanovitelné dusitany. Teore-ticky lze sice použít kterýkoliv kov,' jehož elektrodový poten-ciál má zápornou hodnotu, v praxi je však nejvýhodnější použitízinku» Tento kov se s výhodou používá ve foímič prášku o veli-kosti částic pod 15,um a v množství 10^ 5θθ> s výhodou 5θ cÁ/US zinku na 1 cm’ nasákavého nosiče.

Další hlivní součástí reakčního systému je Griossovo čini-dlo, sestávající, z diazotova telnélio a nzokopulova te.1 noho aroma-tického aminu» V běžné analytické literatuře bylo popsáno « něko-lik desítek modifikací, lišících se navzájem výběrem a kombina-cí těchto dvou aminů. Principiálně je možné v reakčním systémuproužků vynálezu použít jakoukoliv z těchto modifikací, po- kud ovšem vykazuje vůči dusitanům dostatečnou citlivost a vznikléazobarvivo dostatečně vysoký· meiární extinkění koeficient» Jesamozřejmé, že nejvhodnčjší jsou kombinace aminů, poskytujícíchs dusitany červeně až fialově zbarvená azobarviva, Těmto všempožadavkům nejlépe vyhovují sulfanilamid nebo kyselina sulfani-lová jako diazotovatelný amin a 1-naftylamih, popřípadě substi-tuovaný na dusíku, jako je např» N-(1-naftyl)-othylendiamin ne-bo 3-hydroxy~1,2,3,4-tetrahydro-(h)-benzochinolin jako azokopu-lovatelný amin; použití těchto látek v proužcích pudí t; vynálezuje také nejvýhodnější.

Dalším podstatným znakem vynálezu je stabilizátor, sostá- - 6 vajxc.í z výáo definovaného torc.-butyl-fenolu X# a sirrié N-aco-tylaminokysoliny II a popřípadě ještě pyrosiříčitarm a/nobo ky-seliny othylendxamintctraoetové nebo 1,2-dhminocyklohexan-N,N, X*N~tetraoctové nebo jejich sodných solí. Základní složky tohoto stabilizátoru tvoří. torc*-butylfο-ποί 1« a sirná N-acotylaminokysolina II, Typickými představite-li terc*-butylfonolů X použitelnými v reagenčních proužcích poálevynálezu jsou 2- nebo 3-tei*c,-butyl-4-methoxyfenol, 3-methyl-ó--torc,-butyl-fenol, 2,6-di-terc,-butyl-4-raothylfenol, 2,5~dx--terc-butyl-hydroehinon, 2 ,4-dimothyl-6-torc,-butyl~í'cnol a po-dobné látky, které jsou již delší dobu ‘známy a používány ve vel-kém měřítku jako antioxidauty a stabilizátory například kaučuku,minerálních olejů a benzinů, jedlých tuků a různých potravin, kos-metických přípravků, nátěrových hmot a podobných průmyslových vý~robků, Jo préto překvapující, že uvedené terc.-butylfenoly vyka-zují výborné antioxidační á stabilizační účinky i na celý reakč-ní systém reagenčních proužků sestávající z kovového reduktoru, o tlumiče a aromatických aminů.

Obdobně nepředvídaný je i stabilizační účinek výše definova-ných sirných K-acetylaminokyseliny obecného vzorce XI, mezi něžpatří zejména N-acetyl-cystein, N-aeotylhoinocystoin nebo N-aco-tylpenicillamin. Obě skupiny stabilizátorů mohou být'použity·v reag^eněních proužcichpoile vynálezu samostatně,, největšího účin-ku se však dosáhne, použije-li se obou typů stabilizátorů'součas-ně/ v tomto případě se zřejmě uplatňuje zcola neočekávaný silnýsynergieký účinek. Tento účinek lze popřípadě ještě dále zvýšit,jestliže se tyto látky použijí ve směsi s alkalickým pyrosiřiči-tanem a/nebo kyselinou ethylendiaraintetraoctovou líebo 1,2-diamino-cyklohexan-tetraoctovou, nobo jejich sodnými solemi.

Je samozřejmé, že vedle výše uvedených hlavních složek reak-čního systému mohou proužky pro stanovení dusičnanů podle vynálezuobsahovat i další látky, používané obecně ke zlepšení vlastností,případně stability reagenčních nebo diagnostických proužků.

Jsou to v první řadě různé povrchově aktivní látky kation- aktivního, anionaktivního nobo neionogenního typu. Tyto látky zvyšují nasákavost indikační zóny proužků, čímž urychlují pří- stup vyšetřované kapaliny k činidlům reakěního systémy a tím i barevnou odezvu proužků na stanovovaný ona.tyt,» I když v tom-to smyslu lze v indikačním systému proužků použít povrchové ak-tivní látku jakéhokoliv z výše uvedeného typu, jo no j výhodně jší.použití anionaktivnich látek, které vedlo urychlení průběhu ce-lé indikační reakce, zvyšují i citlivost proužků a stabilizujíazobarvivo vznikající při pozitivní reakci proužků# Dále mohou proužky pro stanovení dusičnanů o vynálezu ob-sahovat různá tak zvaiú "zahuštovadla", tj, přirozené nebo syn-tetické polymerní látky, jako je tiapříklad alginát, karaglnan,želatina, polyvinylalkoliol nebo polyvinylpyrrolidon. Tyto látkyjsou obecně používány i v indikačních zónách jiných reagcnčníchproužků pro svůj mírně stabilizační účinek a hlavně jistý "egali-zační” vliv na zbarvení proužků při pozitivní reakci.

Proužky pro stanovoní dusičnanů po3l.o výše popsaného vynále-zu se připravují o sobě známým postupem tak, že so jednotlivékomponenty reakčního. systému nanesou ve formě rožtoku na nasá-kavý nosič, který se potozt důkladně vysuší. Vzhledem k výše uvede-né inkompatibilitč některých složek reakčního systému se tytolátky nanášejí na nosič odděleně formou dvou až tří roztoků, při-čemž s výhodou se pro prvou impregnaci použije vodný roztok, prodruhou, případně třetí impregnaci pak roztok zbylých činidel v nevodném rozpouštědlo, jako například metanolu, etánolu, acetonunebo toluenu. Je samozřejmé, že po každé z těchto impregnací jenutné nasákavý nosič pečlivě vysušit, nejlépe proudem horkéhovzduchu. Jako nasákavý nosič je irřitom možné použít zejména fil-trační papír nebo rouno ze syntetických nebo hydrofilizovanýchskleněných vláken, případně ze směsi celulóz: ových a syntetických- s výhodou polyamidových - vláken. Nasákavý nosič se po nanese-ní všech impregnačních roztoků s Činidly potřebnými pro zdárnýprůběh analytické reakce a po důkladném vysušení rozřeže načtyřúholníčky o rozměru například 6x6 mm, které se pak nalepína podložku z plastické hmoty, například z polyvinylchlori- du nebo polystyrenu. - i Příklad provedení 1. Impregnační roztok 1 :

Tlumič vinanový, pH » 2,23 (0,2 H)Pyrosiřičltan sodnýChelatonát tetrasodný 99,17 # hmot.0,650,18 £

Vinanový tlumič pH 2,23 (θ,2 M) obsahuje:

Kyselina vinná.Hydroxid sodnýDestilovaná voda 3,00 ý> hmot.0,72 % 96,28 %

Impregnační roztok 2 :

Polyvinylpyrrolidon I< 90Zinek práškovýEthylalkohol 96 % 5,83 % hmot.0,70 % 93» ^7

Impregnační roztok 3 ί

Ethylalkohol 96 $

Kyselina vinnáSulfanilamid N- (1-naftyl) -ethylend iainin,hydrochloridN-»acetyl-L-»cystein° 2,6~di~terc,-butyl-4-mothyl-fenoldi-N-oktyl-sulf o jantaran sodný 96,29. hmot.3,00 $ 0,24 % 0,14 # 0,06 % 0,02 7; 0,24 %

Impregnační roztoky se připraví postupným rozponštčním, případná smícháním jednotlivých složek ve výše uvedeném pořadí a nanesou postupné na filtrační papír o plošné hmotnosti*•2 120 g . m tak, aby papír byl impregnačním roztokem právč - s> ~ - ^>1^·nasycen; wokí jednotlivými impregnacemi se papír vždy důklad-né vysuší proudem teplého vzduchu, Vy ©učený papír se nařežena čtverečky o rozměim 6 x 6 mm, které se nalepí - napříkladpomocí oboustranné samolepící pásky - na konec podložky z bí-lé plastické fólie o rozměrech 6 x 80 mm. Takto připravenéproužky reagují na přítomnost dusičnanů vznikem červenofialo- vého zbarvení, jehož intenzita je úměrná kencentraci dusičná-—1 - nů v koncentračním rozmezí 10 1000 mg . 1 NO^. 2, Impregnační roztok 1 :

Tlumič kyseliny p-toluensulfonové, pH = 1,50 99,50 % hmot.

Pyrosiřičitan sodný 0,50 % o

Tlumič kyseliny p-toluensulfonové, pH 1,50 obsahuje :

Kyselina p-toluensulfonová - monohydrát 0,72 $ hmot. p-toluensulfonan sodný 1,32

Destilovaná voda , , 97,96

Impregnační roztok 2 : o-

Polyvinylpyrrolidon K 90 5,79 Zinek ^práškový 0,69 $ Kyselina sulfanilová 0,29 1-naf ty lam in <0,12 # N-acetyl-DL-homocystein 0,09 <$> Λ 2,5-di-terc.-butylhydrochinon 0,06 % Laurylsulfát sodný 0,17 $ * Ethylalkohol 96 % 92,79 % hmot. 1 o

Impregnační roztok 1 : 263 Citrátový tlumič, pil 3,04 (0,2 V) 99,15 ΐ° hmot. Pyrosičičitan sodný 0,65 $

Sodná sůl kyseliny l,2~diatninocyklo~ hexan-totraoctovó 0,20 Citrátový tlumič, pH 3,04 (0,2 M) obsahuje ί Kyselina citrónová 3,84 $ hmot. Hydroxid sodný 0,48 £ Voda destilovaná 95,68 #

Impregnační roztok 2 ;· PolyvinylpyrrolidOn K 90 Zinek práškový Ethylalkohol 96 $ 5,83 0,70 93-47 £ hmot. Impregnační roztok 3 ϊ < Ethylalkohol 96 # » 99,13 £ hmot. Sulfanilamid 0,25 1<> N-(l-naftyl)-ethylendiamin, hydrochlorid 0,15 Ύ’ 2 /ó-di-terc, ~butyl~4«-methyl-f enol 0,22 # di-N-oktyl-sulf0jantaran sodný 0,25 # 0

Impregnační roztok 1 : Vinanový tlumič, pH 4,5 (θ,2 M) 99,10 $ hmot. Pyrosiřičitan draselný 0,65 Kyselina ethylendiamintetraoctová . 0,25 1-

Vinanový tlumič, pil 4,5Kyselina vinnáHydroxid sodnýVoda destilovaná

Impregnační roztok 2 :

Polyvinylpyrrolidon K 90Zinek práškovýEthylalkohol 96 % (o,2 řf) obsahuj© : 3,00 hmot.l,hh $ 95,56 £ 5,79 £ hmot.1,39 $ 92,82 <$>

Impregnační roztok 3 J

Ethylalkohol 96 $ 96,48 hmot.

Kyselina vinná 3,01 $

Suli*anilnmid - 0,24 X-(l-naftyl)-ethylendiamin, hydróchlorid 0,l4 $ X-acetyl~L~cystoin 0,12 ý> 5. Impregnační roztok č. 1

Vinanový tlumič, pil 3,5θPyrosiřičitan sodný

Vinanový tlumič, pH 3,5θ

Kyselina vinná

Hydroxid sodnýVoda destilovaná (0,2 M) 99,35 % hmot. 0,65 $ (O,/2 M) obsahuje : 3,00 hmot,0,96 # 96,04 $ i 12 2ó> Up'

Imprefrnační roztok 2 : PólyvinyIpyrrolidon K 90 5, θ2 Jo hmot Z í nok pr á škový 0,35 Ethylalkohol 93,24 Sulfanilamid 0,23 $ 3-hydroxy-l, 2,3y4~totraliydro~ (h)- benzochinolin hydrochlorid 0,13 2,5~di-terc.«butyl-hydrochinon 0,06 Laurylsulfét sodný 0,17 %

Impregnační roztoky a proužky pro stanovení dusičnanůuvedené v příkladech 2 <£ 5 se připraví způsobem popsanýmpod příkladem 1. Proužky vykazují obdobné-funkční vlastnostijako proužky připravené pěli o příkladu 1, zabarvení indikačnízóny při pozitivní reakci je včak růžové až karmínovč červoné.

Claims (1)

1. 265 0^2 Rea^-enení proužky ke stanovení dusičnanů obsahu jíc C v joslnévrstvo nasákavého nosiče práškový redaktor, modifikované Grio-ssovo činidlo, kysele reagující .látku n stabilizátor, vyztučo-né tím, že jako kyselo reagující látku obsahují kyselý tlumičO pH 1,5 až á,5, například pufr vinanový, puí’r kyseliny p- to-luonstiifοηονύ nebo pu.fr citrátový a jako .stabilizátor substi-tuovaný terč* butyl-fenol obočného vzorce 1

   v němž substituonty li až Ik jsou stojné nebo rozdílné a tornyi 5 nebo skupiny, například vodík, hydroxyl, alkyl nebo alkoxylo počtu uhlíků 1 až 2, přičemž však alespoň jedou z těchto sub-s.tituontú je skupina tore,- butylová, a/nobo síraou X-acotyl-aminokysolinu obecného vzorce II R,

   Elf coon COCÍI^ (II) , v němž substituenty IV a R? představují nezávisle na sobe vo-dík nebo methyl a n představuje celé Číslo Omnoho 1 a popřípa-dě pyrosiřičitan sodný nebo draselný, a/nebo kyselinu ethylen-diamintetraoctovou nebo kyselinu 1,2-diaminocyklohexan-tetra-octovou nebo jejich sodné soli*