CS263400B1 - Katalyzátor pre selektlvnu hydrogenáciu acetylánov a diónov - Google Patents

Abstract

Katalyzátor pre selektívnu hydrogenáciu acetylénov a diénov v uhlovodíkových frakciách C2 a C4 pracujúci s vysokou selektivitou hydrogenácie na alkény. Katalyzátor je výhodný pre hydrogenáciu metylacettylénu a propadiénu v pyrolýznych C3 frakciách alebo pre hydrogenáciu zbytkového butadiénu v n-buténoch, kde umožňuje 95 % konverziu diénov a acetylénov pri selektivitě 85 až 90 % na tvorbu alkénov. Katalyzátory na rozdiel od doteraz známých katalyzátorov pre selektívne hydrogenácie využívajú Specificky upravené zeolity neobsahujúce kyslé centrá, pričom majú vysoký Specifický povrch s min. obsahom drahého kovu.

Description

263400 2

Vynález aa týká výroby katalyzátora pre selektívnu hydrogenáciu acetylénu, metylacetylé- nu, propadiénu, butadiénu a vlnylacetylénu, divinylacetylénu v ich zmesiach s alkénmi a alkán- mi Cg, Cg a C^ uhlovodlkov. Katalyzátorové sústavy obsahujú prvky VIII, skupiny, prvky vzác- ných zemin, kryštalické zeolity a využiv^jú sa bud samotné alebo v zmesi s inertným materiálom.

Selektlvna hydrogenácia acetylénových a dienických uhlovodlkov v zmesi s alkénmi a alkán-mi prebieha za použitia katalyzátorov, ktoré podstatné rýchlejšie hydrogenujú acetylény adiény ako alkény. Viacnenasýtené uhlovodíky, acetylény a diény je třeba plné odstraňovata přitom ich hydrogenovat tým spdsobom, aby z nich vznikali prevažne alkény. V anglickom patente 968 337 patentuje firma Bayer hydrogenáciu metylacetylénu a propa-diénu v Cg frakcii. Hydrogenácia sa robi v tekutej fáze v rúrkovom reaktore za použitia kataly-zátora pozostávajúceho z oxidu hlinitého impregnovaného paládiom. Používané katalyzátory 2 majú nízký Specifický povrch max. 10 m /g.

Francúzsky patent 363 374 firmy Shell chráni spósob hydrogenácie C^ a C5 uhlovodíkovýchfrakci! obsahujúcich acetylénické uhlovodíky za použitia katalyzátorov pozostávajúcich z Pdnanesenom na makroporéznom nosiči s nízkým povrchom.

Francúzsky patent 1 370 445 firmy Chemische Werke Htlls chráni spósob hydrogenácie acety-lénových a diénových uhlovodlkov, za použitia chromanu médi. V patente NSR 2 107 568 firmy IPP sa chráni selektlvna hydrogenácia zmesi uhlovodlkovobsahujúcich 3 až 10 uhlíkov v molekule a obsahujúcich viacnenasýtené zlúčeniny dvojstupňo-vou hydrogenáciou. Zmes vstupujúca do prvého reaktora obsahuje 0,5 až 3 % nenasýtených dienic-kých a acetylenických uhlovodlkov. V druhom stupni sa došisfujú diény na obsah niekolko desia-tok ppm. V NSR patente 2 319 812 chráni výskumný ústav syntetických alkoholov a organických pro-duktov, spósob čistenia plynov obsahujúcich acetylén alebo jeho homológy a diény hydrogenáciou,přitom sa prúd uhlovodlkov obsahujúcich acetylény a diény prebubláva cez vrstvu alifatickýchalkoholov alebo karbonylových zlúčenín, alebo derivátov mastných kyselin takou rýchlosťou, aby sa katalyzátorové čiastočky udržali v suspenzii.

Katalyzátor pozostáva z oxidu uhlinitého, oxidu zirkoničitého a kovov zo skupiny plati-ny.

Americký patent 3 804 916 chráni spósob hydrogenácie acetylénov, diénov v prúde alkénova vyznačuje sa tým, že katalyzátor pozostáva z grafitu, na ktorom sú zakotvené kovy - Ni,

Pd alebo Pt. Československý patent 225 435 popisuje spósob hydrogenácie pyrolýznej Cg - frakciev zmesi s pyrolýznym vodíkom, za použitia katalyzátora obsahujúceho ako aktivně zložky kovyVIII. skupiny, zvlášť PD nanesené na nosiči - aktívnom oxide hlinitom, pri teplotách 50 až250 °C a tlaku 2 až 6 MPa, pričom sa kvapalné produkty zo selektívnej hydrogenácie čiastočnerecirkulujú. NSR patent 1 919 336 firmy Engelhart chráni hydrogenáciu acetylenických zlúčenín z prúdualkénov pri teplote 0 až 300 °C, tlaku 0,035 až 5,2 MPa, pričom sa pracuje s objemovou rýt-chlosťou 50 000 až 4 000 000 za použitia katalyzátora na báze aluminy a obsahom Pd do 10 * hm. NSR patent 3 010 289 firmy VSB Otto Grotewol Bčhlen chráni spósob katalytickej hydrogená-cie tekutej Cg - frakcie v rúrkovom reaktore, pričom katalyzátor pozostáva z dvoch vrstiev,z ktorých jedna obsahuje 0,5 až 5,% Pd a do 5 % Ag, Cu, Ei, Fe, Cr, W, Zn ako promotory na 2 makroporéznom alumlniumoxidovom nosiči so Specifickým povrchom 50 m /g, druhá vrstva kataly-2 zátora obsahuje 0,1 až 1 % Pd na nosiči so Specifickým povrchom 25 m /g, pričom viac ako50 % objemov pórov připadá na póry vSČšie ako 50 nm. 3 263400

Podlá předmětného vynálezu sa pripravujú katalyzátory nielen s vysokou aktivitou a pro-duktivitou, ale aj selektivitou v širokom rozmedzí zataženia katalyzátora. Základným rysompřípravy katalyzátorov podlá tohto vynálezu je vypracovanie katalytického systému, na ktoromsa podstatné rýchlejšie a pevnejšie adsorbujú dienické a acetylenické látky a súčasne sapodstatné rýchlejšie hydrogenujú ako olefinické a parafinické uhlovodíky, a na ktorom nedo-chádza k vedlajším reakciám diénov a acetylénov, zvlášť polymerizačnými reakciami.

Vynález uvádza katalyzátor pre selektívnu hydrogenáciu acetylénu, mtylacetylénu a pro-padiénu, butadiénu a acetylénov obsiahnutých v pyrolýznych frakciách ¢£, C3, a uhlovo-díkov, pričom katalyzátor obsahuje kryštalické zeolity s výhodou zeolit typuNaY pasivovaný prvkamialkalických kovov, prvok VIII. skupiny, najmá Pd a Ni s promótorom na báze vzácných zemin,s výhodou Ce. Vlastnosťou tohto katalyzátora je vysoká rýchlost hydrogenácie acetylénovýcha dienických uhlovodíkov v porovnaní s alkénmi, nízká aktivita pre tvorbu polymérov, nízkátvorba uhlíkatých usadenín a dlhá životnost. Uvedené katalyzátory sú odolné tepelným nárazoma majú vysokú mechanická pevnost. Zistilo sa Sálej, že pre selektívnu hydrogenáciu acetylé-nov a diénov z pyrolýznych Cj-C^ frakcií alebo frakcií získaných z katalytického kraku aleboz frakcií získaných dehydrogenáciou etánu, propánu a butánu, je výhodné použit katalyzátorypřipravené z vyššie uvedených komponent. Prvky VIII. skupiny a prvky vzácných zemin sa vnášajúimpregnáciou, připadne iontovou výměnou na zeolity s výhodou na zeolit typ NaY pasivovanýalkalickým kovora do neutrálnej reakcie. Pre přípravu katalyzátorov používané zeolity, akoaj na ich báze připravené katalyzátory, majú na rozdiel od doteraz známých katalyzátorov 2 pre selektívnu hydrogenáciu vysoký špecifický povrch řádové 300 až 600 m /g. Zeolity sa pri-pravujú pre impregnáciu alebo výměnu iontov, bud bez spojiva - pričom sa formujú zeolityv gélovitom stave do formy valčekov, guíóčiek a po kryštalizácii a žíhaní sa znova neutralizu-jú najlepšie s roztokmi alkalických kovov, alebo sa práškové vykrystalizované zeolity spájajúpojidlami ako sú halloyzit, bentonit, íly a po žíhaní sa znova neutralizujú alkalickými kovmi.

Vynález sa týká procesu, pri ktorom sa vnášajúrsoli Pd, Ni, Cr a Pt, ako aj soli vzácnýchzemin na tvarovaný zeolit bez pojidla alebo s poj idiom neutralizovaným alkalickým kovom.

Pri vnášaní Ni s Cr na přípravu katalyzátora, či už do štruktúry zeolitu, alebo nanesenímna povrch, tento sa dostává do aktívnej formy vyhrievaním na teplotu do 450 až 500 °C v oxi-dačnej atmosféře a následnou reakciou v atmosféře vodíka. Obdobné sa aktivujú aj katalyzátoryv kombinácii Pd s Ni alebo Ni s Cr. Pri vnášaní Pt alebo Pd sa tieto spracujú v atmosféřevodíka alebo redukciou hydrazínhydrátom. soli vzácných zemin sa ako aktivátory vnášajú dokatalyzátora před nanášaním prvku VIII. skupiny alebo spolu s prvkami VIII. skupí

Používaný kryštalický zeolit je charakterizovaný obecným vzorcom /Kat2Zn 0/x A12°3 /SÍ02\ v ktorom kat je ión alkalického kovu - sodíka, draslíka, rubidia, alebo cézia a/alebo dvoj-mocný katión horčíka, vápnika, zinku, niklu, paládia a/alebo trojmocný katión céru, lantánu,chrómu, n je celé Číslo 1-3, x je 0,6-1,8, y je 1-50. S výhodou sa používá zeolit typu NaY, v ktorom kat je sodíkový ión, x je 0,9-1,1 a ·.y je 4-6, alebo zeolity typu ZSM v ktorých kat je taktiež sodíkový ión, x je 0,9 až 1,1 ay je 20-30.

Syntetické zeolity sa dajú připravit reakciou vodorozpustných silikátov, sólu SiO2 s vod-ným roztokom aluminátov alkalických kovov. Zrážaním připravené alkalické aluminosilikátyvo vodnéj suspenzii sa můžu odfiltrovat, vysušit a formovat, potom vo formovanom tvare krysta-lizovat, bud v odfiltrovanom matečnom roztoku, alebo vo vodnom roztoku hydroxidom alkalickéhokovu o koncentrácii 2-10 % hmot. pri teplote 50-200 °C, alebo sa zrážaním připravená vodnásuspenzia aluminosilikátov krystalizuje priamo ohriatím na teplotu 50-200 °C a po odfiltrovanía sušení sa získává práškový kryštalický aluminosilikát. V obidvoch prípadoch sa kryštalickéaluminosilikáty premývajú vodou najvýhodnéjšie do pH=9. 263400 4

Práškový aluminosilikát je nutné formovat přidáním pojivá ako je halloysit, bentonit a pod. Premyté zeolity sa sušia a žíhajú pri teplote 50-70 °C, s výhodou pri 100-650 °C, pričom obsah viazanej vody sa v zeolite pohybuje od 2-30 % po vysušení a vyžíhaní.

Zeolity před nanášaním aktívnych kovov je výhodné neutralizovat a blokovat všetky kysléoentrá opracováním vodnými roztokmi solí a hydroxidov alkalických kovov pri teplote 20-150 °C.Ak sa používá zeolit, ktorý sa formuje za použitia pojidla ako je bentonit, halloysit, kaolína íné íly, potom sa pasivácía robí vždy po žíhaní, aby sa neutralizovali aj kyslé centrávznikájúce pri kryštalizácii pojidiel.

Vynález sa vztahuje na přípravu katalyzátora pre selektívnu hydrogenáciu za použitiasolí kovov VIII. skupiny a vzácných zemin, ktoré sa vnášajú na formované zeolity alebo práško-vé zeolity spájené halloysitom, bentonitom alebo kaolínom a ktoré sa přednostně po žíhaníneutralizujú solou alkalického kovu a nakoniec formujú. Tiež sa týká procesu pri ktorom sananášajú soli Ni, Cr, Pd a Pt na vytvarovaný zeolit bez pojivá alebo s pojivom, neutralizo-vaný alkalickým kovom. Přednostně sa v procese využívá spůsob pri ktorom sa po nanesení roz-tokov solí prvkov VIII. skupiny a solí vzácných zemin katalyzátor vyhrieva na teploty 100 až150 °C, aby sa odstránilo rozpúštadlo a připadne sa soli previedli na oxidy. Množstvo Ptalebo Pd v katalyzátorovéj sústave sa může pohybovat v rozmedzí 0,001-2 % hmot. MnožstvoNi a Cr sa může měnit od 1 do 50 % hmot., množstvo vzácných zemin sa pohybuje od 0,001 do5 % hmot.

Kryštalické zeolity, přednostně typu Y obsahujú 9 mól vody, pričom nie je na závaduaj vyšší obsah vody. Molárny poměr A^O^iSiO? sa může pohybovat v rozmedzí 1:50, výhodnésa používajú zeolity s obsahom A^O^SiC^ molárne 1:4-6. Množstvo pojidla v zeolite pre formo-vanie, t.j. halloysitu, bentonitu, kaolínu alebo ílu sa počítá na hmotnost zeolitu a pohybujesa v rozmedzí 10-30 % hmot.

Pre přípravu katalyzátorov sú zvlášt vhodné zeolity bez pojidiel vo formě gulůčieko velkosti 1-3 mm alebo vo formě extrudátov o priemere 1-3 mm a dlžke 2-3 mm. Katalytickyaktivně kovy sa nanášajú na tvarovaný a neutralizovaný zeolit vo formě rozpustných soli,ktoré sa rozstrekujú alebo do ktorých sa zeolit ponoří. Nastrekovanie alebo ponáranie nosičaje kontrolované, takže žiadané množstvo aktívneho kovu sa dostane na nosič.

Aj ked katalytická sústava sa označuje ako zmes kovov prvkov VIII. skupiny a kysličníkovNi, Cr a vzácných zemin v kombinácii so zeolitmi s výhodou typu NaY, je třeba konštatovať,že chemická vazba může byť různá. Ni a Pd alebo vzácné zeminy Ce, Na můžu byť viazané v mriež-ke zeolitu, alebo můžu byt len nanesené na zeolit. Můžu sa vyzrážať z mriežky zeolitu voformě oxidov alebo oxidy můžu vznikat rozpadom soli.

Množstvo aktívnych kovov na zeolite sa volí v určitých rozmedziach, pričom sa mění akti-vita a selektivita katalyzátorov. Všeobecne množstvo aktívneho kovu Pd alebo Pt sa mění v roz-sahu 0,001-2 % v závislosti od reakčných podmienok, zloženia a množstva acetylénov alebodiénov, ktoré sa majú v C2, C^ alebo C^ frakcii hydrogenovat. Použitie zeolitov umožňujezískat aktivně katalyzátory i s obsahom paládia alebo platiny v množstve 10 ppm.

Zloženie zeolitu ako nosiča je velmi důležité. Jeho kvalita určuje nielen aktivitu aselektivitu, ale aj dobu medzi jednotlivými regeneráciami, ako aj možnost zachovania kataly-tických vlastností po regenerácíi uhlíkatých látok. Tieto pa odítránia z lůžka katalyzátorapri teplote do 650 °C oxidačnou regeneráciou po ktoréj je nutné katalyzátor znova redukovat.

Zloženie katalyzátora podlá tohto vynálezu je efektivne vo velmi širokom rozsahu koncen-trácií pre selektívnu hydrogenáciu acetylénu na etylén, metylacetylénu a propadiénu na pro-pylén, butadiénu a C^ acetylénov na fi-butény a můžu sa výhodné použit aj pri obsahu acetylé-nov a diénov 35-40 % hmot. vo frakcii, ale tiež pri obsahu nižšom ako 10 ppm. Teplota priselektívnej hydrogenácii nad týmito katalyzátormi sa může měnit od -20 do 300 °C, tlak od0,1 do 4 MPa a koncentrácia acetylénov a diénov vo vstupnéj surovině od 0,001 do 60 % hmot. 5 263400

Proces selektívnej hydrogenácie za použitia katalyzátorov podlá tohto vynálezu sa robí v kvapalnej, plynnej alebo zmiešanej fáze, bud v reaktoroch rúrkových, z ktorých sa reakčné teplo pri selektívnej hydrogenácii odvádza různými médiami ako je voda, vodná para, uhlovodí- ky alebo iné látky, alebo v adiabaticky pracujúcich reaktoroch, z ktorých sa reakčné teplo odvádza vlastnou reákčnou zmesou.

Zistilo sa, že katalyzátory podlá tohto vynálezu je možné pre zlepšenie odvodu teplamiešat výhodné s inertným materiálom, ako je napr. korund a v reakciách s vysokým vývinomtepla využívat tohto nového spósobu selektívnej hydrogenácie. V nasledujúcich príkladoch sa uvádza příprava katalyzátorov pre selektívnu hydrogenáciuacetylénov a diénov na alkény. Tieto příklady ilustrujú přípravu katalyzátorov, ale neobmed-zujú tento vynález. Příklad 1

Vodný roztok hlinitanu sodného, ktorý sa připraví rozpúšťaním 582 kg hydroxidu hlinitéhov 2 142 g vodného roztoku hydroxidu sodného o koncentrácií 40,1 % pri teplote 95 °C, sa poochladení dávkoval čerpadlom nepretržite do zmenšovacej nádoby opatrenej miešadlom, do ktorejsa druhým čerpadlom dávkoval roztok sólu kysličníka křemičitého o koncentrácií SiO2 25,4 %v množstve 8 732,0 g. Reakčná zmes sa viedla do zásobníka, odtial sa čerpala získaná gélovitázrazenina na filter. Filtračný koláč sa sušil na obsah cca 40 % vody a formoval sa pretláča-ním na valčeky o 0 1,5 mm a dlžke 2-3 mm. Formovaný gél sa spravovával s 5 %-ným hydroxidomsodným, ktorý cirkuloval cez formované valčeky pri teplote 90 °C po dobu 24 h. Po vypuštěnílúhu a premytí destilovanou vodou sa získaný kryštalický aluminosilikát sušil pri teplote100-120 °C a žíhal pri teplote 600 °C. Získaný aluminosilikát mal zloženie:

Na2O.A12O3.4,9 Si02.9H20 a svojou kryštalickou štruktúrou odpovedal zeolitu typu NaY. Získalo sa 2 300 g aluminosili-kátu, ktorý sa dalej napájal vodným roztokom chloridu paládnatého. Časť - 1 150 g (la) sanapojilo vodným roztokom obsahujúcim 33,3 g PdCl2. Calšia časť katalyzátora 1 150 g (lb)sa napojila vodným roztokom PdCl2, ktorý obsahoval 0,191 g PdCl2<

Po napojeni s PdCl2 sa katalyzátor (la) aktivoval v reaktore opatřeným elektrickým ohre-vom, v ktorom sa postupné pri stúpaní teploty o 70-100 °C za h vyhríal v prúde vodíka na teplotu 400 °C. Po ochladení sa umiestnil katalyzátor do rúrkového reaktora temperovaného2 vodou. (Katalyzátor mal Spec. povrch 450 m (g).

Pre testovanie hydrogenačnej aktivity a selektivity sa použila surovina obsahujúca hmot-nostně 35,9 % C3H3, 38,2 % CjHg, 14,4 % propadiénu, 12,8 % metylacetylénu a 0,7 % C4 uhlovo-díkov.

Testy sa robili za atmosférického tlaku, dávkovaní suroviny 6 000-24 000 obj. suroviny(počítané ako plyn pri 20 °C a tlaku 0,1 MPa) na objem katalyzátora za hodinu, molárnom pomě-re H2:C3H4=1,1-1,2 a teplote 60 °C. Za uvedených podmienok sa dosiahla konverzia metylacety-lénu 83-90 % hmot. k propadiénu 83-89 % hmot., pričom selektivita na tvorbu propylénu bola80-85 % mol.

Aktivácia katalyzátora (lb) sa robila obdobným spůsobom. Katalyzátor po ochladení mal2

Specifický povrch 500 m /g. Testy aktivity sa urobili pri zatažení 6 000 obj. suroviny/objemkatalyzátora za h, teplote 60 °C mol. pomere H2:C3H4=1,1 a tlaku 0,6 MPa.

Používaná surovina mala rovnaké zloženie ako je uvedené u katalyzátora (la). Za uvedenýchpodmienok sa získali konverzie propadiénu 95,8 % a metylacetylénu 96 %, pri selektivitě tvor-by propylénu 87 %. i

Claims (3)

1. 263400 6 Příklad 2 Příprava zeolitu bola obdobná ako je uvedená v příklade lb vrátane nanášania PdCl2 v množstve 0,191 g na 1 150 g zeolitu. Po nanesení PdCl2 a vysušeni sa nanášalo 700 ml vodné- ho roztoku dusičnanu ceričito-amonného obsahujúceho 3,5 g (NH^)2Ca(NO^)4. Aktivácia sa urobi- la rovnakým spósobom ako je uvedené v příklade 1. Katalyzátor po aktivácii mal Specifický . 2 povrch 520 m /g. Testoval sa na hydrogenačnú aktivitu za použitia rovnakej suroviny, akoje uvedené v příklade 1. Pri zatažení 6 000 obj. suroviny/obj. katalyzátore za h, teplota 60 °C, mol. pomereH2:C3H4=1,1, tlaku 0,7 MPa bola konverzia propadiénu 97 % a metylacetylénu 90 %, pri selek-tivitě na tvorbu propylénu 91 %. Přiklad 3 Vodný roztok hlinitanu sodného sa připravil obdobným spSsobom, ako je uvedené v příkla-de 1. 2 724 g tohto roztoku sa zmiešalo s 8 732 g roztoku sólu kysličníka křemičitého o končentrácii SiOj 25,4 %, Vytvořená gelovitá zrazenina sa nechala 24 h pri teplote 98 °C krystali-zovat. Krystalická zrazenina sa odfiltrovala, premyla vodou do pH 0 a po vysušení sa formo-vala s prídavkom 20 % halloysitu. Pormovanie sa robilo tým spSsobom, že sa halloysit spolus krystalickým zeolitom hnietol a vytvořená pasta's prídavkom vody, sa pretláěala na valčekyo 0 1,5 mm. Valčeky sa vysušili, vyžihali na teplotu 650 °C a po ochladení opracovali rozto-kom 5 %-ného hydroxidu sodného pri teplote 90 °C. Získaný pasivovaný aluminosilikát mal zlo-ženie Na2O.Al2Oj.5 SiO2-9 H2O. K 1 370 g pasivovaného zeolitu vo formě valčekov sa přidal vodný roztok octanu nikelna-tého obsahujúceho 320 g (CH3COO)2Ni. Po napojení sa valčeky sušili pri 120 °C znova napájalivodným roztokom obsahujúcim 26 g CrOj. Po napojení sa katalyzátor vysušil pri 120 °C, vyhrial na teplotu 400 °C v oxidačněj atmosféře a aktivoval vodíkom pri 400 °C. Katalyzátor mal špe-2 cifický povrch 400 m /g. Testoval sa na hydrogenančnú aktivitu a selektivitu za použitiaC4 frakcie obsahujúcej 2,5 % hmot. butadiénu, 76 % n-butánov a 21,5 * n + i-butánu. Pri teplote 20 °C, molárnom pomere Η2:<24Ηθ=1,05 a dávkovaní 25 objemov kvapalnejfrakcie/objem katalyzátora za h sa znížil obsah butadiénu na 0,01 % pričom obsah n-buténovsa zvýšil na 78,43 %, t.j. selektivita hydrogenácie bola 97,5 % na tvorbu n-buténov pri kon-verzii butadiénu 96 %-nej. PREDMET VYNÁLEZU

   1. Katalyzátor pre selektívnu hydrogenáciu acetylénov a diénov za přítomnosti alkénova alkánov v uhlovodíkových frakciách obsahujúcich 2 až 4 uhlíkové atomy, alebo v ich zmesiacha v přítomnosti vodíka, vyznačujúci sa tým, že katalyzátor pozostáva zo syntetického krysta-lického zeolitu obecného vzorca <Kat2/n°’x A12°3(SiO2>y v ktorom kat je ión alkalického kovu sodíka, draslíka, rubidia, cézia a/alebo dvojmocný kati-ón horčíka, vápnika, zinku, niklu, paládia a/alebo trojmocný katión céru, lantánu, chrómu,n je celé číslo 1-3, x je 0,6-1,8, y je 1-50, s výhodou zeolit v ktorom katión je sodíkovýión, x je 0,9-1,1 a y je 4-6 s obsahom paládia a/alebo platiny v množstve 0,000 1-2 % hmot.a/alebo niklu v množstve 1-20 % hmot. a/alebo prvku vzácných zemin s výhodou céru v množstve 7 263400 0,001-5 % hmot., pričom použitý kryštalický zeolit je tvarovaný na čiastočky priamo z gélovpřed kryštalizáciou, alebo práškovitý kryštalický zeolit sa formuje za přítomnosti halloysi-tu, bentonitu, ktorých množstvo počítané na zeolit je 10-45 % hmot.
2. 2. Katalyzátor podlá bodu 1 vyznačujúci sa tým, že sa do katalyzátorovéj sústavy solipaládia, platiny, niklu, chrómu a vzácných zemin vnášajú do štruktúry krystalických alumo-silikátov výměnou iónov, alebo nanesením na povrch.
3. 3. Katalyzátor podlá bodu 1 a 2 vyznačujúci sa tým, že sa kyslé centrá v tvarovanýchčiastočkách krystalického zeolitu alebo v čiastočkách zeolitu spájeného halloysitom, bento-nitom blokujú prídavkom hydroxidov alkalických kovov pri teplote 20 až 120 °C.