CS263328B1

CS263328B1 - A method of cleaning emulsions stabilized by noninogenic surfactants

Info

Publication number: CS263328B1
Application number: CS875579A
Authority: CS
Inventors: Josef Ing Csc Sedivy
Original assignee: Sedivy Josef
Priority date: 1987-07-24
Filing date: 1987-07-24
Publication date: 1989-04-14
Also published as: CS557987A1

Abstract

Postup se týká čištění odpadních vod s obsahem emulgovaných ropných látek vyšším než 5 g.l”1» stabilizovaných neionogenními tenzidy. K odhadní vodě se přidá cetyloleylsulfat sodný v takovém množství, aby hmotnostní poměr neionogenních tenzidů k cetyloleylsulfátu sodnému byl v rozmezí 0,2 až 2,0, s výhodou 0,8 az 1,2. Po přidání ve vodě dobře rozpustná barnaté soli v množství 1,7 kg na 1 kg přidaného eetyloleylsulfátu sodného, s výhodou 3 až 4 kg na 1 kg přidaného cetyloleylsulfátu sodného dochází k deemulgaoi ropných látek. Déemul^aČní proces lze urychlit mechanickým mícháním a ropné látky se oddělují gravitačně převážně ve formě volné fáze.The process concerns the purification of wastewater with a content of emulsified petroleum substances higher than 5 g.l”1» stabilized by nonionic surfactants. Sodium cetyloleyl sulfate is added to the estimated water in such an amount that the weight ratio of nonionic surfactants to sodium cetyloleyl sulfate is in the range of 0.2 to 2.0, preferably 0.8 to 1.2. After adding a water-soluble barium salt in an amount of 1.7 kg per 1 kg of added sodium cetyloleyl sulfate, preferably 3 to 4 kg per 1 kg of added sodium cetyloleyl sulfate, demulsification of the petroleum substances occurs. The demulsification process can be accelerated by mechanical mixing and the petroleum substances are separated by gravity mainly in the form of a free phase.

Description

Vynález řeší čištění emulzí stabilizovaných neionogenními tenzidy přídavkem cetyloleylsulfátu a ve vodě dobře rozpustné barnaté soli.The invention solves the purification of emulsions stabilized with nonionic surfactants by the addition of cetyl oleyl sulfate and the water-soluble barium salt.

Dosud známé způsoby čištění emulzí spočívají v okyselení na pH 3 až 4 a přídavku rozpustných solí kovů, nejčastěji solí hliníku a železa. Postup není dostatečně účinný pro Čištění odpadních emulzi stabilizovaných neionogenními emulgátory. Pro rozrážení těchto emulzí je třeba je zahřát na teplotu 60^95 °C.Hitherto known emulsion purification methods consist of acidification to a pH of 3 to 4 and addition of soluble metal salts, most often aluminum and iron salts. The process is not sufficiently effective to purify waste emulsions stabilized with non-ionic emulsifiers. To break these emulsions, they must be heated to 60-95 ° C.

V některých případech se doporučuje deemulgace za přídavku alky larylsulfonanu sodného nebo sulfonovaného ricinového oleje a přídavku chloridu vápenatého. Nevýhodou tohoto postupu je, že značná část přidaného anionaktivního tenzidů zůstává ve vyčištěné odpadní vodě, neboř jejich vápenaté soli jsou ve vodě rozpustné.In some cases, deemulsification with the addition of sodium alkylarylsulfonate or sulfonated castor oil and addition of calcium chloride is recommended. The disadvantage of this process is that a significant part of the added anionic surfactants remains in the purified waste water, since their calcium salts are water-soluble.

Podstatou čištění je převedení neionogenní emulze přídavkem cetyloleylsulfonátu sodného na anionaktivní emulzi. Přídavek cetyloleylsulfátu sodného se volí v takovém množství, aby hmotnostní poměr neionogenních tenzidů k cetyloleylsulfátu Na byl v rozmezí 0,2^2,0, s výhodou 0,8«l,2. Po přídavku ve vodě rozpustné barnaté soli dochází k vysrážení anionaktivní ochranné vrstvy, poruší se stabilita emulze a dochází k tvorbě agregátů kapek, s jejich následným spojováním (koalescenci). Tento proces lze urychlit mechanickým mícháním. Deemulgované ropné látky jsou odděleny gravitačně ve formě volné fáze. Cetyloleylsulfát tvoří s barnatou solí nerozpustný síran barnatý. K odpadní vodě obsahující více než 5 g.l^ emulgovaných ropných látek (s rostoucím obsahem emulgovaných ropných látek stoupá čistící efekt) se přidá ve vodě rozpustná baraatá sůl v množství 1-7 kg na 1 kg přidaného cetyloleylsulfátu sodného, s výhodou 3-4 kg na 1 kg přidaného cetyloleylsulfátu Na. Jako srážecího činidla lze použít odpadů z tepelných úprav materiálů, konkrétně solí pro přípravu ohřívacích, žíhácích a kalicích lázní i pro cementování, které obsahují většinou chlorid barnatý a chlorid sodný a v menším množství chlorid draselný a uhličitan sodnýThe essence of the purification is to convert the nonionic emulsion by adding sodium cetyloleylsulfonate to an anionic emulsion. The addition of sodium cetyloleyl sulphate is chosen in such an amount that the weight ratio of nonionic surfactants to cetyloleyl sulphate Na is in the range of 0.2 to 2.0, preferably 0.8 to 1.2. Addition of the water-soluble barium salt precipitates the anionic protective layer, disrupts the stability of the emulsion and forms droplet aggregates, followed by coalescing. This process can be accelerated by mechanical stirring. The de-emulsified petroleum substances are separated by gravity in the form of a free phase. Cetyloleyl sulfate forms with barium salt insoluble barium sulfate. To the waste water containing more than 5 g / l of emulsified petroleum substances (the increasing effect of emulsified petroleum substances increases the cleaning effect), a water-soluble barium salt is added in an amount of 1-7 kg per kg of added sodium cetyloleyl sulfate, preferably 3-4 kg per 1 kg of added cetyloleylsulphate Na. Wastes from the heat treatment of materials, namely salts for the preparation of heating, annealing and quenching baths as well as for cementing, which contain mostly barium chloride and sodium chloride and to a lesser extent potassium chloride and sodium carbonate, can be used as precipitating agents.

Způsob je vhodný pouze pro předčištění odpadních vod s vysokým obsahem emulgovaných ropných látek, neboř ve vyčištěné vodě zůstává část nezreagované barnaté soli, kterou je nutnoThe method is suitable only for pre-treatment of waste water with a high content of emulsified petroleum substances, because the purified water remains part of unreacted barium salt, which is necessary

- 2 263 328 odstranit v dalším čistírenském stupni. Např. čištěním všech odpadajících odpadních, vod ze závodu (předčištěných silně znečištěných a oplachových vod) síranem hlinitým.- 2,263,328 removed at the next treatment stage. E.g. cleaning of all waste water from the plant (pre-treated heavily contaminated and rinsing waters) with aluminum sulphate.

Způsob čištění emulzí stabilizovaných neionogenními tenzidy je dále popsán na dvou příkladech provedení.The method of purifying emulsions stabilized with non-ionic surfactants is further described in two exemplary embodiments.

Příklad 1.Example 1.

K odpadní vodě obsahující 9,5 g.l”¹ emulgovaných ropných látek a 450 mg.l“¹ neionogenních tenzidů se přidal cetyloleylsulf át sodný v množství 500 mg.l¹. Po promíchání se přidal krystalický chlorid barnatý v dávce 5 g na 1 g cetyloleylsulfátu. sodného. Po 15ti minutovém promíchávání byly deemulgované ropné látky separovány odlučováním po dobu 1 hodi—1 ny. Zbytkový obsah ropných látek byl 140 mg.l a anionaktivních tenzidů 24 mg.l”¹ (jako n-dodecylsulfát Na).Sodium cetyloleyl sulphate was added to the waste water containing 9.5 g / ^{l of} emulsified petroleum substances and 450 mg / ^l non-ionic surfactants in an amount of 500 mg / ^l . After mixing, crystalline barium chloride was added at a rate of 5 g per 1 g of cetyloleyl sulfate. sodium. After stirring for 15 minutes, the de-emulsified petroleum substances were separated by separation for 1 hour. The residual oil content was 140 mg.l and anionic surfactants 24 mg.l ^-1 (as n-dodecyl sulfate Na).

Příklad 2.Example 2.

Odpadní voda obsahovala 15,5 g.l“¹ emulgovaných ropných látek a 960 mg.l^-1 neionogenních tenzidů. Po přidání 1 200 mg.l“¹ cetyloleylsulfátu sodného a promíchání, byl přidán krystalický chlorid barnatý v dávce 4 g na 1 g přidaného cetyloleyl sulfátu sodného. Po 15 minutách míchání byly po 1 hodině sedimentace odloučené ropné látky separovány. Zbytkový obsah ropných látek byl 90 mg.l“¹ a anionaktivních tenzidů 29 mg.l“¹(jako n-dodecylsulfát sodný).The waste water contained 15.5 g / ^{l of} emulsified petroleum substances and 960 mg.l ^{-1 of} nonionic surfactants. After addition of 1200 mg.l ^"1 cetyloleylsulfátu solution and stirring were added crystalline barium chloride at a dose of 4 g per 1 g of added cetyloleyl sodium sulphate. After stirring for 15 minutes, the separated oil was separated after 1 hour of sedimentation. The residual oil content was 90 mg.l ^-1 and the anionic surfactants were 29 mg.l ^-1 (as sodium n-dodecyl sulfate).

Claims

A process for the purification of waste water containing more than 5 g / ^{l of} emulsified petroleum substances stabilized by nonionic surfactants, characterized in that sodium cetyloleylsulphate is added to the waste water in such an amount that the weight ratio of nonionic surfactants to sodium cetyloleyl sulfate is 0.2 to 2.0, preferably 0.8 to 1.2, and then water-soluble barium salt is added at a rate of 147 kg per kg of added sodium cetyloleyl sulfate, preferably 5-4 kg per kg of cetyloleyl sulfate.