CS262022B1 - N-(N -Acylthioureido)derlváty cyklických enaminonitrilů a způsob Jejich výroby - Google Patents

N-(N -Acylthioureido)derlváty cyklických enaminonitrilů a způsob Jejich výroby Download PDF

Info

Publication number
CS262022B1
CS262022B1 CS873607A CS360787A CS262022B1 CS 262022 B1 CS262022 B1 CS 262022B1 CS 873607 A CS873607 A CS 873607A CS 360787 A CS360787 A CS 360787A CS 262022 B1 CS262022 B1 CS 262022B1
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
cyclic
acylthioureido
acetone
mol
derivatives
Prior art date
Application number
CS873607A
Other languages
English (en)
Other versions
CS360787A1 (en
Inventor
Pavel Rndr Csc Pazdera
Vladimir Potucek
Original Assignee
Pazdera Pavel
Vladimir Potucek
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Pazdera Pavel, Vladimir Potucek filed Critical Pazdera Pavel
Priority to CS873607A priority Critical patent/CS262022B1/cs
Publication of CS360787A1 publication Critical patent/CS360787A1/cs
Publication of CS262022B1 publication Critical patent/CS262022B1/cs

Links

Landscapes

  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Abstract

Řešení se týká N-(N -acylthioureido) derivátů cyklických enaminonitrilů obec- nehi vzorce I, kde R znamená methyl-, fenyl-, ethoxyskupinu a R znamená 2-kyan- fenyl, 2-(3-kyanchinolyl), 2-(5-kyan-l,5, 6,7-tetrahydrobenz.> b thienyl)* 3-(-.- kýanpyrazolyl) a způsob jejich výroby reakcí cyklických naminonltrilů s acyliso- thiokyanáty při teplote <í0 až 40 °C v acetonu. Látky obecného vzorce I se používají pro syntézu derivátů kondenzovaných pyrimidinových a thiazinových hete- . rocyklů, které mají široká spektrum R-OO-NH-CS-NH-R (i) účinku-antibakteriální, antifolický, herbicidní, antimalarický, antitusicky, sedat ivní, hypocholesterolemický, oostkoi- tuální antikoncepční, případně pozitivní účinky na zrání kulturních rostlin.

Description

Vynález ee týká N-(N-acylthioureido)derivátů cyklických enaminonitrilů obecného vzorce I
R-CO-NH-CS-NH-R ( I ) , kde R^znamená fenyl, methyl, ethoxy^skupinu a R znamená 2-kyanfenyl, 2-(3-kyan-4,5,6,7-tetrahydrobenzot_b3thienyl), 2-(3-kyanchinolyl), 3-(4-kyanpyrazolyl) a zpúaobu jejich výroby reakcí cyklického enaminonitrilů e acylieothiokyanátem v roztoku v acetonu.
Látky obecného vzorce I a způsob jejich výroby nebyly doposud popsány. Je známo, že příbuzné N-(N-acylthioureido)deriváty alifatických nebo aromatických aminů ( acylem je acetyl, benzoyl, ethoxykarbonyl) lze připravit adicí přísluSných aminů na acylisothiokyanáty v aprotickém organickém rozpouštědle ve výtěžku 70-80 % ( Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, svazek IX., 4. vydání, Georg Thieme Verlag, Stuttgart 1955, str. 893).
N-(N-acylthioureido)ieriváty alifatických či aromatických aminů se používají zejména k přípravě N-substituovaných thiomočovin alkalickou hydrolýzou.
Nyní bylo nalezeno, že reakcí acylisothiokyanétu ( acyl znamená acetyl, benzoyl, ethoxykarbonyl) s cyklickými enaminonotríly v acetonovém roztoku lze při teplotě 20-40 °C připravit N-(N-acylthioureido)deriváty cyklických enaminonitrilů obecného vzorce I.
Příklad 1
Roztok anthranilonitrilu ( 11,8 g, tj. 0,1 mol) v 50 ml absolutního acetonu se ponechá reagovat e 13,1 g ( 0,1 mol) ethoxykarbonylisothiokyanátu při teplotě 30 °C po dobu 120 minut. Ochlazením reakční aměei vykrystaluje produkt.
Po rekrystalizaci z acetonu bylo získáno 19,1 g ( 76,8 %) 2-[N-(N-ethoxykarbonylthioureido)3benzonitrilu, teplota tání T29-131 °C. _
IR spektrum ( 1 % v KBr):V(CAr-H) 3 030,V(NH) 3 390,
262 022
14O,V(CN) 2 230,7 (NHCO) ΐ 725, 1 560,7 (NHCS) 1 510, 1 240, V (COOC) 1 200, 1 040 cm“1 .
Příklad 2
Roztok 11,8 g ( 0,1 mol) anthranilonitrilu v 50 ml absolutního acetonu reagoval s 10,1 g ( 0,1 mol) acetylisothiokyanátu za laboratorní teploty po dobu 60 minut. Produkt byl izolován po ochlazení reakční směsi na teplotu 5 °C.
Bylo získáno 19,6 g ( 89,3 %) 2-[N-(N-acetylthioureido)J benzonitrilu, teplota tání 190-192 °C ( za rozkladu).
IR spektrum ( 1 % v KBr): V (CAr«H) 3 030,v (NH) 3 400,
170,7(CN) 2 230,7 (NHCO) 1 705, 1 550,7 (NHCS) 1 510, 1 230 cm .
Příklad 3
K roztoku 8,86 g ( 0,075 mol) anthranilonitrilu v 30 ml absolutního acetonu bylo přidáno 12,24 g ( 0,075 mol) benzoylisothiokyanátu, směs reagovala 10 minut při teplotě 40 °C. Ochlazením reakční směsi na teplotu 10 °C bylo získáno 16,92 g ( 80,2 %) 2-[N-(N-benzoylthioureido )J benzonitrilu, teplota tání 172-173 °C.
IR spektrum ( 1 % v KBr):7(CAr»H) 3 030,7 (NH) 3 390,
140,7 (CN) 2 230,7 (NHCO) 1 660, 1 530,7(NHCS) 1 510,
240 cm”1 .
Příklad 4
K roztoku 8,46 g ( 0,05 mol) 2-amino-3-kyanchinolinu v 250 ml acetonu bylo přidáno 6,6 g ( 0,05 mol) ethoxykarbonylisothiokyanátu, směs reagovala 180 minut při teplotě 40 °C. Zahuštěním reakční směsi na poloviční objem bylo získáno 10,7 g ( 71 ,0 %) 2-{_N-(N-ethoxykarbonylthioureido^?3-kyanchinolinu, teplota tání 175-177 °C ( za rozkladu).
IR spektrum ( 1 % v KBr):7(NH) 3 400, 3 150,7(CN) 2 240, 7(C=N) 1 620,7 (NHCO) 1 725, 1 54O,V(NHCS) 1 495, 1 215, (COOC) 1 200, 1 040 cm’1 .
Příklad 5
262 022
K roztoku 8,46 g ( 0,05 mol) 2-amino-3-kyanchinolinu v 250 ml absolutního acetonu bylo přidáno 5,1 g ( 0,05 mol) acetylisothiokyanátu, směs reagovala 180 minut při teplotě 40 C. Po té byla odpařením acetonu zahuštěna na poloviční objem, ochlazením na teplotu 10 °C bylo získáno 9,74 g ( 76,1 %) 2-[ří-(N-acetylthioureido)3 -3-kyanchinolinu, teplota tání 219-221 °C.
**** IR spektrum ( 1 % v KBr):V(NH) 3 350, 3 1 30,V (CN) 2 225, \j (C=N) 1 620,V(NHC0) 1 660, 1 500,V(NHCS) 1 480, 1 210 cm1.
Příklad 6
K roztoku 10,8 g ( 0,1 mol) 3-amino-4-kyanpyrazolu v 400 ml absolutního acetonu bylo přidáno 13,1 g ( 0,1 mol) ethoxykarbonylisothiokyanátu, roztok reagoval při teplotě 25 °C po dobu 30C minut. Roztok byl zahuštěn odpařením 300 ml rozpouštědla, bylo připraveno 15,6 g ( 65,2 %) 3-[,N-(N-aethoxykarbonylthioureido)J-4-kyanpyrazolu. Látka netaje do 360 °C.
IR spektrum ( 1 % v KBr): V(pyrazolový kruh) 1 575, 1 490, V( NH) 3 550, 3 400, 3 210, V (CN) 2 240,V(NHC0) 1 740, 1 535, (NHCS) 1 475, 1 200, V (COOC) 1 215, 1 035 cm1.
Příklad 7
K roztoku 10,8 g ( 0,1 mol) 3-amino-4-kyanpyrazolu v 400 ml absolutního acetonu bylo přidáno 10,1 g ( 0,1 mol) acetylisothiokyanátu, po 180 minutách reakce při teplotě 30 °C bylo odpařením 300 ml acetonu získáno 12,5 g ( 59,8 %) 3-[n-( N-acetylthioureido)] -4-kyanpyrazolu. Látka netaje do 360 °C.
IR spektrum ( 1 jfc v KBr):M(pyrazolový kruh) 1 560, 1 490,
V (NH) 3 550, 3 400, 3 180, V (CN) 2 24O,V(NHCO) 1 690, 1 535, \f(NHCS) 1 480, 1 210 cm1 .
Příklad 8
K roztoku 8,9 g ( 0,05 mol) 2-amino-4-kyan-4,5,6,7-tetra262 022 hydrobenzo^b^thiofenu v 40 ml absolutního acetonu bylo přidáno 8,2 g ( 0,05 mol) benzoylieothiokyanátu, po 60 minutách reakce při teplotě 20 °C bylo odpařeno 20 ml acetonu.
Bylo připraveno!3,7 g ( 80,4 %) 2-[N-(N-benzoylthioureido)] -3-kyan-4,5,6,7-tetrahydrobenzo[b]thiofenu, teplota tání 220-222 °C ( za rozkladu).
IR spektrum ( 1% v ΚΒγ):Ϊ(ΝΗ) 3 400, 3 150,V(CN) 2 210, (NHCO) T 660, 1 540,V(NHCS) 1 520, 1 240 cm“1.
Příklad 9
K roztoku 8,9 g ( 0,05 mol) 2-amino-3-kyan-4,5,6,7-tet rahydrobenz o [bl thiofenu ve 40 ml abaolutního acetonu bylo přidáno 5,05 g ( 0,05 mol) acetylisothiokyanátu, směs reagovala za laboretorní teploty po dobu 60 minut.
Po odpaření 20 ml rozpouštědla bylo získáno 9,76 g ( 7011) 2-^N-(N-acetylthioureido)] -3-kyan-4,5,6,7-tetrahydrobenzo^b]thiofenu, teplota tání 220-224 °C ( za rozkladu).
IR spektrum ( 1$ v KBr):V(NH) 3 400, 3 170,7 (CN) 2 220,
V (NHCO) 1 690, 1 54O,V(NHCS) 1 525, 1 225 cm“1.
Příklad 10
K roztoku 8,9 g ( 0,05 mol) 2-amino-3-kyan-4,5,6,7-tetrahydrobenzo^b^thiofenu ve 40 ml acetonu bylo přidáno 6,55 g ( 0,05 mol) ethoxykarbonylieothiokyanátu, aměs reagovala 60 minut při teplotě 25 °C.
Po odpaření 20 ml acetonu bylo získáno 11,4 g ( 73,8^)
2-^_N- (N-ethoxykarbonylthioureido )] -3-kyan-4,5,6,7-tetrahydrobenzo^b}thiofenu, teplota tání 1 86-t90 °C.
IR spektrum ( \% v KBr):V(NH) 3 380, 3 170,V(CN) 2 220,
V (NHCO) 1 715, 1 54O,V(NHCS) 1 520, 1 230,7(0000) 1 200,
040 cm1 .
N-(N-acylthioureido)deriváty cyklických enaminonitrilů obecného vzorce I ee používají pro syntézu derivátů konden262 022 í
zovaných pyrimidinových a thiazinových heterocyklů, které mají áiroké spektrum aplikace pro své farmakologické a biologické účinky, např. antibakteriálni, herbicidní, antimalarický, hypocholeaterolemický, postkoitálně antikoncepční, antitusický, eedativní, antifolický účinek, případně některé pozitivní účinky na zrání kulturních rostlin.

Claims (2)

  1. PŘEDMĚT VYNÁLEZU
    1. N-(N-Acylthioureido)derivéty cyklických enaminonitrilů obecného vzorce I
    R-CO-NH-CS-NH-Λ (I), kde R*znaraenó methyl-, fenyl-, ethoxyskupinu a R znamená 2-kyanfenyl, 2-(3-kyanchinolyl), 2-(3-kyán-4,5»6,7-tetrahydrobenzo[ý\}thienyl), 3-(4-kyanpyrazolyl).
  2. 2. Způsob výroby N-(N-acylthioureido)derivátů cyklických enaminonitrilů obecného vzorce I dle bodu 1.vyznačený tím, že ae ponechá reagovat acylisothiokyanát Obecného vzorce II
    R-CO-NCS (II)/ kde R*má v bodě t. uvedený význam s aminem obecného vzorce III r-nh2 (III), kde R má v bodě 1. uvedený význam v prostředí acetonu při teplotě 20-40 °C.
CS873607A 1987-05-19 1987-05-19 N-(N -Acylthioureido)derlváty cyklických enaminonitrilů a způsob Jejich výroby CS262022B1 (cs)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS873607A CS262022B1 (cs) 1987-05-19 1987-05-19 N-(N -Acylthioureido)derlváty cyklických enaminonitrilů a způsob Jejich výroby

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS873607A CS262022B1 (cs) 1987-05-19 1987-05-19 N-(N -Acylthioureido)derlváty cyklických enaminonitrilů a způsob Jejich výroby

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CS360787A1 CS360787A1 (en) 1988-07-15
CS262022B1 true CS262022B1 (cs) 1989-02-10

Family

ID=5376618

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS873607A CS262022B1 (cs) 1987-05-19 1987-05-19 N-(N -Acylthioureido)derlváty cyklických enaminonitrilů a způsob Jejich výroby

Country Status (1)

Country Link
CS (1) CS262022B1 (cs)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20140296215A1 (en) * 2011-05-27 2014-10-02 The Regents Of The University Of California Cyanoquinoline Compounds Having Activity in Correcting Mutant-Cftr Processing and Increasing Ion Transport and Uses Thereof

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20140296215A1 (en) * 2011-05-27 2014-10-02 The Regents Of The University Of California Cyanoquinoline Compounds Having Activity in Correcting Mutant-Cftr Processing and Increasing Ion Transport and Uses Thereof
US9073863B2 (en) * 2011-05-27 2015-07-07 The Regents Of The University Of California Cyanoquinoline compounds having activity in correcting mutant-CFTR processing and increasing ion transport and uses thereof

Also Published As

Publication number Publication date
CS360787A1 (en) 1988-07-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA1088552A (en) 4,5-dichloro-imidazole-1-carboxylic acid aryl esters and their use as plant protection agents
KR950001043B1 (ko) 치환 피리딘술폰아미드 화합물 및 그의 염의 제조 방법
KR101128312B1 (ko) 할로알킬술폰아닐리드 유도체 또는 이의 염, 활성 성분으로서 상기 유도체를 포함하는 제초제, 및 상기 제초제의 용도
US3423408A (en) Perhydro-1,2,4-thiadiazinedioxides-(1,1) and their preparation
KR20010079546A (ko) 융합 헤테로환 디카르복실산 디아미드 유도체 또는 그의염, 제초제 및 그의 용도
SK1402003A3 (en) Oxazolidinone derivatives as antimicrobials
PT87646B (pt) Processo para a preparacao duma composicao herbicida contendo triazolinonas substituidas, e de produtos intermediarios para a sua preparacao
PT82666A (en) Process for the preparation of novel benzenesulfonamides useful as plant growth regulants and herbicides and of herbicide compositions containing the same
US3564606A (en) 3-amino-5-halogenated aryloxymethyl-1,2,4-oxadiazoles
CS212332B2 (en) Fungicide means
CS262022B1 (cs) N-(N -Acylthioureido)derlváty cyklických enaminonitrilů a způsob Jejich výroby
US3652546A (en) Esters of 6-aminopenicillanic acid
US3767646A (en) 6-(3-aryl-1,2,4-oxadiazole-5-one-4-acet-amido)penicillanic acids
HU182925B (en) Herbicide compositions containing n-bracket-azolyl-alkyl-bracket closed-halogeno-acetanilides and process for producing the active agents
US3714177A (en) Urea derivatives of2-aminobenzothiazoles
SU472507A3 (ru) Способ получени пенициллинов
PL91741B1 (cs)
Bakhite et al. SYNTHESIS AND ANTIMICROBIAL ACTIVITY OF SOME NEW PYRAZOLES AND THIEN0 [2, 3-c] PYRAZOLES
FR2617842B1 (fr) Derives de thiophene, leur procede de fabrication et medicaments les contenant
PT91415B (pt) Processo para a preparacao de novos derivados de furiltiazol
CS273628B2 (en) Herbicide and agent for plansts growth regulation and method of active substances production
Shiba Decomposition of 2‐propenoyl azide derivatives. Synthesis and larvicidal activity of novel products
US3127420A (en) N1-[(5-nitro-2-furyl)alkylidene]-n-substituted n-(n-substituted carbamoylalkyl) hydrazines
GB1026361A (en) New derivatives of thiadiazole and oxdiazole,process for their production and compositions and processes for combatting nematodes and fungi
IE43946B1 (en) 1,2,4-oxadizin-5-one derivatives having phytohormonal and herbicidal activity