CS261751B1

CS261751B1 - Způsob výroby parawolframanu amonného

Info

Publication number: CS261751B1
Application number: CS861920A
Authority: CS
Inventors: Vasil Ing Kalcos; Martin Ing Sterba
Original assignee: Vasil Ing Kalcos; Martin Ing Sterba
Priority date: 1986-03-19
Filing date: 1986-03-19
Publication date: 1989-02-10
Also published as: CS192086A1

Abstract

Surová kyselina se louží ve vodném roztoku amoniaku. Krystalizací se z výluhu získá parawolframan amonný a matečný roztok, cirkulující do uzlu odpařování. Znečištěný matečný roztok se odpaří, odparek se tepelně zpracuje a kalcinát se vrací do uzlu kyselého rozkladu wolframové suroviny

Description

Vynález se týká způsobu výroby- parawolfraraanu amonného ze surové kyseliny wolframové získávané kyselým rozkladem wolframových surovin obsahujících vedle wolframu také cín, niob, tantal, křemík, kobalt, železo a arsén, mangan.

Při současném způsobu zpracování surové kyseliny wolframové loučením za přítomnosti amonných iontů dochází k částečnému loužení všech výše uvedených příměsí, které s přítomnými ionty wolframanu vytvářejí stabilní heterosloučeniny. Při následném odpařováni roztoku, krystalizaci a separaci parawolframanu zůstávají tyto sloučeniny rozpuštěny v matečném roztoku, čímž snižují výtěžnost krystalizace. Pro snížení těchto ztrát se matečné roztoky vracejí zpět do uzlu odpařováni a po třech cyklech se vyvádí do uzlu kyselého rozkladu wolframové suroviny.

Vlivem rozpustnosti uvedených heterosloučenin wolframu v kyselém prostředí dochází k nevratným ztrátám hlavní složky wolframu, čímž se snižuje jeho celková výtěžnost do produktu. Kromě toho likvidace odpadních vod obsahujících komplexně vázaný wolfram vyžaduje speciální technologické postupy, které zbytečně prodražují výrobu (např. iontová flotace, sorpce na ionexech či aktivovaných srážích iontů Fe, Al apod.).

Uvedené nevýhody odstraňuje způsob výroby parawolframanu amonného ze surové kyseliny wolframové získávané kyselým rozkladem wolframových surovin obsahujících vedle wolframu také čin, niob, tantal, kobalt, křemík, železo, mangan, arsén, vyznačující se tím, že surová kyselina wolframová je loužena za přítomnosti amonných iontů při teplotě 40-90 °C, koncentraci amonných iontů minimálně 40 g/litr NH^, s optimální dobou loužení 1-2 h. Po odstraněni pevného podílu je roztok rafinován aktivním uhlím odpařován za uvolnění amoniaku, vodních par a vyloučení nerozpustného parawolframanu amonného, který je oddělen od matečného roztoku. Matečný roztok je vracen do uzlu odpařování. Znečištěný matečný roztok je odpařením zahuštěn, vysušen, odparek matečných roztoků je kalcinován při teplotě 600-900 °C a poté s výhodou vracen do uzlu kyselého rozkladu wolframových surovin.

Výhodou způsobu podle vynálezu je, že za uvedených podmínek loužení surové kyseliny wolframové, zejména zkrácením doby loužení na max. 2 hodiny, optimálně 1 hodinu, dochází k výraznému potlačení tvorby heterosloučenin. Je tak zvýšena možnost cirkulace matečného roztoku do uzlu odpařování bez negativního dopadu na kvalitu získávaného parawolframanu amonného.

Tepelným zpracováním matečného roztoku se zvýší celková výtěžnost parawolframanu amonného, neboť vlivem tepla dojde ke strukturálním změnám v molekulách heterosloučenin za uvolnění oxidu wolframového nerozpustného v kyselém prostředí, ve kterém ovšem dojde k odloučení vzniklých oxidů železa, manganu, kobaltu, arsenu.

Další výhodou je, že se niob a tantal obsažené v matečném roztoku po jeho zpracování podle uvedeného způsobu kumulují pouze v alkalickém louženci, což je výhodné při jeho dalším zpracování.

Uvedený způsob zpracování matečného roztoku nevyžaduje další přídavné reagencie, odpadní vody nejsou znečišťovány cizími ionty.

Příklad

Byla provedena zkouška zpracování surové kyseliny wolframové získané kyselým rozkladem wolframové suroviny loužením ve vodném roztoku amoniaku o koncentraci 100 g/li,tr, teplotě 80 °C a době loučení 1 hodina. Vzniklý roztok byl oddělen od nerozpustného podílu a po rafinaci parawolframanu amonného, který byl oddělen od matečného roztoku a matečný roztok vracen do odpařování. Po 8násobné cirkulaci byl získán matečný roztok o složení v g/litr: 142 WO₂, 2,09 Nb, 0,055 Ta, 0,144 Fe, 0,647 As, 1,07 SiOj. Roztok byl odpařením zahuštěn, vysušen a odparek zkálcinován při teplotě 900 °C a době 1,5 hodin. Získaný výpražek o složení v %: 97,3 WO3, 1,44 Nb, 0,04 Ta, 0,10 Fe, 0,78 SiOj byl podroben kyselému rozkladu v 50% roztoku

HjSO^ při poměru fázi K:P=1,5:1, teplotě 100 °C, přičemž byl získán kyselý roztok o složení v g/litr: 0,06 WOj, 0,0 Nb, 0,0 Ta, 0,411 Fe, 0,04 Mn, 0,57 As, 0,02 SÍO2 a surová kyselina wolframová, která po oddělení byla podrobena loužení ve vodném roztoku amoniaku o koncentraci 100 g/litr NH^, teplotě 80 °C, době loužení 1 hodina. Získaný výluh obsahoval v g/litr:

153 WO3, 1,34 Nb, 0,11 Ta, 0,02 Fe, 0,04 As, stopy SiC^.

Odpařením a krystalizací uvedeného roztoku byl získán krystalický parawolframan amonný s obsahem jednotlivých prvků Mo, Fe, Ca, AI, As, Si nižším jak 0,01 %, se ztrátou žíháním 11,24 %, což odpovídá požadované kvalitě. Zbylý matečný roztok o objemu lOkrát menším než byl původní objem matečného roztoku na počátku zpracování, obsahoval v g/litr: 140 WO^,

6,2 Nb, 0,21 Ta, 0,037 Fe, 0,23 As, 0,21 SiO^. Tento byl vracen na tepelné zpracování matečných roztoků.

Celková účinnost získání parawolframanu amonného z matečných roztoků podle předloženého způsobu činila 92,15 %.

Claims

PŘEDMĚT VYNÁLEZU

1. Způsob výroby parawolframanu amonného ze surové kyseliny wolframové, získávané kyselým rozkladem wolframových surovin obsahujících vedle wolframu také cín, niob, tantal, kobalt, křemík, žélezo, arsén a mangan, vyznačující se tím, že surová kyselina wolframová se louží za přítomnosti amonných iontů, po odstranění pevného podílu se roztok rafinuje aktivním uhlím, odpaří za uvolnění amoniaku a vodních par při vyloučení nerozpustného parawolframanu amonného, který se oddělí od matečného roztoku a matečný roztok se odpařováním zahustí, vysuší, podrobí tepelnému zpracování a s výhodou vrací do uzlu kyselého rozkladu wolframových surovin.
2. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že loužení za přítomnosti amonných iontů se provádí při teplotě 40-90 °C, koncentraci amonných iontů minimálně 40 g/litr NH₃ s dobou loužení nejvýše 2 hodiny, výhodně 1 hodinu.
3. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že odparek matečných roztoků se kalcinuje při teplotě 600 až 900 °C.