CS261751B1 - Process for preparing ammonium paratungstatate - Google Patents
Process for preparing ammonium paratungstatate Download PDFInfo
- Publication number
- CS261751B1 CS261751B1 CS861920A CS192086A CS261751B1 CS 261751 B1 CS261751 B1 CS 261751B1 CS 861920 A CS861920 A CS 861920A CS 192086 A CS192086 A CS 192086A CS 261751 B1 CS261751 B1 CS 261751B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- mother liquor
- tungsten
- ammonium
- evaporation
- acid
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 5
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 title claims description 4
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 claims abstract description 18
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 claims abstract description 14
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 claims abstract description 14
- XAYGUHUYDMLJJV-UHFFFAOYSA-Z decaazanium;dioxido(dioxo)tungsten;hydron;trioxotungsten Chemical compound [H+].[H+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.[O-][W]([O-])(=O)=O.[O-][W]([O-])(=O)=O.[O-][W]([O-])(=O)=O.[O-][W]([O-])(=O)=O.[O-][W]([O-])(=O)=O.[O-][W]([O-])(=O)=O XAYGUHUYDMLJJV-UHFFFAOYSA-Z 0.000 claims abstract description 11
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims abstract description 11
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 claims abstract description 10
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 9
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 claims abstract description 9
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N ammonia Natural products N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 11
- 239000010955 niobium Substances 0.000 claims description 9
- CMPGARWFYBADJI-UHFFFAOYSA-L tungstic acid Chemical compound O[W](O)(=O)=O CMPGARWFYBADJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 9
- 238000002386 leaching Methods 0.000 claims description 8
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 6
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- -1 ammonium ions Chemical class 0.000 claims description 4
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 4
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N niobium atom Chemical compound [Nb] GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052715 tantalum Inorganic materials 0.000 claims description 4
- GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N tantalum atom Chemical compound [Ta] GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N arsenic atom Chemical compound [As] RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims description 3
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 2
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 claims description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000000499 gel Substances 0.000 claims 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 abstract description 4
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 abstract description 4
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 abstract description 3
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 abstract description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 5
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 2
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003929 acidic solution Substances 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 229910000413 arsenic oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- BUMGIEFFCMBQDG-UHFFFAOYSA-N dichlorosilicon Chemical compound Cl[Si]Cl BUMGIEFFCMBQDG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 230000004992 fission Effects 0.000 description 1
- 238000005188 flotation Methods 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- QGLKJKCYBOYXKC-UHFFFAOYSA-N nonaoxidotritungsten Chemical compound O=[W]1(=O)O[W](=O)(=O)O[W](=O)(=O)O1 QGLKJKCYBOYXKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 229910001930 tungsten oxide Inorganic materials 0.000 description 1
Landscapes
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
Abstract
Surová kyselina se louží ve vodném roztoku amoniaku. Krystalizací se z výluhu získá parawolframan amonný a matečný roztok, cirkulující do uzlu odpařování. Znečištěný matečný roztok se odpaří, odparek se tepelně zpracuje a kalcinát se vrací do uzlu kyselého rozkladu wolframové surovinyThe crude acid is leached in aqueous ammonia solution. Crystallization yields ammonium paratungstate and mother liquor circulating to the evaporation node. The contaminated mother liquor is evaporated, the residue is heat treated and the calcinate is returned to the acidic decomposition node of the tungsten feedstock
Description
Vynález se týká způsobu výroby- parawolfraraanu amonného ze surové kyseliny wolframové získávané kyselým rozkladem wolframových surovin obsahujících vedle wolframu také cín, niob, tantal, křemík, kobalt, železo a arsén, mangan.The invention relates to a process for the production of ammonium paratungstate from crude tungstic acid obtained by the acid decomposition of tungsten raw materials containing, in addition to tungsten, also tin, niobium, tantalum, silicon, cobalt, iron and arsenic, manganese.
Při současném způsobu zpracování surové kyseliny wolframové loučením za přítomnosti amonných iontů dochází k částečnému loužení všech výše uvedených příměsí, které s přítomnými ionty wolframanu vytvářejí stabilní heterosloučeniny. Při následném odpařováni roztoku, krystalizaci a separaci parawolframanu zůstávají tyto sloučeniny rozpuštěny v matečném roztoku, čímž snižují výtěžnost krystalizace. Pro snížení těchto ztrát se matečné roztoky vracejí zpět do uzlu odpařováni a po třech cyklech se vyvádí do uzlu kyselého rozkladu wolframové suroviny.In the present method of treating crude tungstic acid by fission in the presence of ammonium ions, all of the aforementioned impurities are partially leached, which form stable heterocompounds with the tungstate ions present. Upon subsequent evaporation of the solution, crystallization and separation of the paratungstate, these compounds remain dissolved in the mother liquor, thereby reducing the crystallization yield. To reduce these losses, the mother liquors are returned to the evaporation node and after three cycles are discharged to the acid decomposition node of the tungsten feedstock.
Vlivem rozpustnosti uvedených heterosloučenin wolframu v kyselém prostředí dochází k nevratným ztrátám hlavní složky wolframu, čímž se snižuje jeho celková výtěžnost do produktu. Kromě toho likvidace odpadních vod obsahujících komplexně vázaný wolfram vyžaduje speciální technologické postupy, které zbytečně prodražují výrobu (např. iontová flotace, sorpce na ionexech či aktivovaných srážích iontů Fe, Al apod.).Due to the solubility of the said tungsten heterocompounds in an acidic environment, the main component of tungsten is irreversibly lost, thereby reducing its total yield to the product. In addition, the disposal of waste water containing complex bound tungsten requires special technological procedures that unnecessarily increase production costs (eg ion flotation, ion exchange sorption or activated precipitation of Fe, Al, etc.).
Uvedené nevýhody odstraňuje způsob výroby parawolframanu amonného ze surové kyseliny wolframové získávané kyselým rozkladem wolframových surovin obsahujících vedle wolframu také čin, niob, tantal, kobalt, křemík, železo, mangan, arsén, vyznačující se tím, že surová kyselina wolframová je loužena za přítomnosti amonných iontů při teplotě 40-90 °C, koncentraci amonných iontů minimálně 40 g/litr NH^, s optimální dobou loužení 1-2 h. Po odstraněni pevného podílu je roztok rafinován aktivním uhlím odpařován za uvolnění amoniaku, vodních par a vyloučení nerozpustného parawolframanu amonného, který je oddělen od matečného roztoku. Matečný roztok je vracen do uzlu odpařování. Znečištěný matečný roztok je odpařením zahuštěn, vysušen, odparek matečných roztoků je kalcinován při teplotě 600-900 °C a poté s výhodou vracen do uzlu kyselého rozkladu wolframových surovin.These disadvantages are overcome by a process for the production of ammonium paratungstate from the raw tungstic acid obtained by acid decomposition of tungsten raw materials containing, in addition to tungsten, also an action of niobium, tantalum, cobalt, silicon, iron, manganese, arsenic, characterized in that the raw tungstic acid is leached in ammonium at a temperature of 40-90 ° C, an ammonium ion concentration of at least 40 g / liter NH4, with an optimum leaching time of 1-2 h. After removal of the solid, the solution is refined with activated carbon evaporating to release ammonia, water vapor and elimination of insoluble ammonium paratungstate. which is separated from the mother liquor. The mother liquor is returned to the evaporation node. The contaminated mother liquor is concentrated by evaporation, dried, the mother liquor residue is calcined at 600-900 ° C and then preferably returned to the acid decomposition tungsten raw material.
Výhodou způsobu podle vynálezu je, že za uvedených podmínek loužení surové kyseliny wolframové, zejména zkrácením doby loužení na max. 2 hodiny, optimálně 1 hodinu, dochází k výraznému potlačení tvorby heterosloučenin. Je tak zvýšena možnost cirkulace matečného roztoku do uzlu odpařování bez negativního dopadu na kvalitu získávaného parawolframanu amonného.An advantage of the process according to the invention is that under the mentioned leaching conditions of the crude tungstic acid, in particular by reducing the leaching time to a maximum of 2 hours, optimally 1 hour, the formation of heterocompounds is significantly suppressed. This increases the possibility of circulating the mother liquor into the evaporation node without adversely affecting the quality of the obtained ammonium paratungstate.
Tepelným zpracováním matečného roztoku se zvýší celková výtěžnost parawolframanu amonného, neboť vlivem tepla dojde ke strukturálním změnám v molekulách heterosloučenin za uvolnění oxidu wolframového nerozpustného v kyselém prostředí, ve kterém ovšem dojde k odloučení vzniklých oxidů železa, manganu, kobaltu, arsenu.The heat treatment of the mother liquor will increase the overall yield of ammonium paratungstate, as heat will cause structural changes in the heterocompound molecules releasing the acid-insoluble tungsten oxide, but separating the iron, manganese, cobalt, and arsenic oxides formed.
Další výhodou je, že se niob a tantal obsažené v matečném roztoku po jeho zpracování podle uvedeného způsobu kumulují pouze v alkalickém louženci, což je výhodné při jeho dalším zpracování.A further advantage is that the niobium and tantalum contained in the mother liquor, after its treatment according to the method, accumulate only in the alkaline leach, which is advantageous in its further processing.
Uvedený způsob zpracování matečného roztoku nevyžaduje další přídavné reagencie, odpadní vody nejsou znečišťovány cizími ionty.Said process of the mother liquor does not require any additional reagents, the waste water is not contaminated with foreign ions.
PříkladExample
Byla provedena zkouška zpracování surové kyseliny wolframové získané kyselým rozkladem wolframové suroviny loužením ve vodném roztoku amoniaku o koncentraci 100 g/li,tr, teplotě 80 °C a době loučení 1 hodina. Vzniklý roztok byl oddělen od nerozpustného podílu a po rafinaci parawolframanu amonného, který byl oddělen od matečného roztoku a matečný roztok vracen do odpařování. Po 8násobné cirkulaci byl získán matečný roztok o složení v g/litr: 142 WO2, 2,09 Nb, 0,055 Ta, 0,144 Fe, 0,647 As, 1,07 SiOj. Roztok byl odpařením zahuštěn, vysušen a odparek zkálcinován při teplotě 900 °C a době 1,5 hodin. Získaný výpražek o složení v %: 97,3 WO3, 1,44 Nb, 0,04 Ta, 0,10 Fe, 0,78 SiOj byl podroben kyselému rozkladu v 50% roztokuA test was carried out for the treatment of crude tungstic acid obtained by acid decomposition of the tungsten raw material by leaching in an aqueous ammonia solution of 100 g / l, tr, a temperature of 80 ° C and a farewell time of 1 hour. The resulting solution was separated from the insoluble fraction and after refining ammonium paratungstate, which was separated from the mother liquor and the mother liquor returned to evaporation. After circulating 8 times, a mother liquor of g / liter was obtained: 142 WO 2 , 2.09 Nb, 0.055 Ta, 0.144 Fe, 0.647 As, 1.07 SiO 2. The solution was concentrated by evaporation, dried and the residue was calcined at 900 ° C for 1.5 hours. The obtained fraction with the composition in%: 97.3 WO3, 1.44 Nb, 0.04 Ta, 0.10 Fe, 0.78 SiO 2 was subjected to acid decomposition in 50% solution
HjSO^ při poměru fázi K:P=1,5:1, teplotě 100 °C, přičemž byl získán kyselý roztok o složení v g/litr: 0,06 WOj, 0,0 Nb, 0,0 Ta, 0,411 Fe, 0,04 Mn, 0,57 As, 0,02 SÍO2 a surová kyselina wolframová, která po oddělení byla podrobena loužení ve vodném roztoku amoniaku o koncentraci 100 g/litr NH^, teplotě 80 °C, době loužení 1 hodina. Získaný výluh obsahoval v g/litr:H 2 SO 4 at a ratio of phase K: P = 1.5: 1, temperature 100 ° C to obtain an acidic solution in g / liter: 0.06 WOj, 0.0 Nb, 0.0 Ta, 0.411 Fe, 0 0.05 Mn, 0.57 As, 0.02 SiO 2 and crude tungstic acid, which, after separation, was subjected to leaching in an aqueous ammonia solution of 100 g / liter NH 4, 80 ° C, leaching time 1 hour. The extract obtained contained in g / liter:
153 WO3, 1,34 Nb, 0,11 Ta, 0,02 Fe, 0,04 As, stopy SiC^.153 WO3, 1.34 Nb, 0.11 Ta, 0.02 Fe, 0.04 As, traces of SiCl2.
Odpařením a krystalizací uvedeného roztoku byl získán krystalický parawolframan amonný s obsahem jednotlivých prvků Mo, Fe, Ca, AI, As, Si nižším jak 0,01 %, se ztrátou žíháním 11,24 %, což odpovídá požadované kvalitě. Zbylý matečný roztok o objemu lOkrát menším než byl původní objem matečného roztoku na počátku zpracování, obsahoval v g/litr: 140 WO^,Evaporation and crystallization of this solution yielded crystalline ammonium paratungstate having a Mo, Fe, Ca, Al, As, Si content of less than 0.01%, with a loss on ignition of 11.24%, corresponding to the desired quality. The remaining mother liquor, 10 times less than the original mother liquor at the start of processing, contained in g / liter: 140 WO ^,
6,2 Nb, 0,21 Ta, 0,037 Fe, 0,23 As, 0,21 SiO^. Tento byl vracen na tepelné zpracování matečných roztoků.6.2 Nb, 0.21 Ta, 0.037 Fe, 0.23 As, 0.21 SiO 2. This was returned to the heat treatment of the mother liquors.
Celková účinnost získání parawolframanu amonného z matečných roztoků podle předloženého způsobu činila 92,15 %.The overall efficiency of recovering ammonium paratungstate from the mother liquors of the present process was 92.15%.
Claims (3)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS861920A CS261751B1 (en) | 1986-03-19 | 1986-03-19 | Process for preparing ammonium paratungstatate |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS861920A CS261751B1 (en) | 1986-03-19 | 1986-03-19 | Process for preparing ammonium paratungstatate |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS192086A1 CS192086A1 (en) | 1988-07-15 |
| CS261751B1 true CS261751B1 (en) | 1989-02-10 |
Family
ID=5354788
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS861920A CS261751B1 (en) | 1986-03-19 | 1986-03-19 | Process for preparing ammonium paratungstatate |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS261751B1 (en) |
-
1986
- 1986-03-19 CS CS861920A patent/CS261751B1/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS192086A1 (en) | 1988-07-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3158438A (en) | Solvent extraction process for recovering tungsten values from contaminated aqueous solutions | |
| US3256057A (en) | Process of recovering high purity tungsten compositions from tungsten-bearing ores | |
| US4273745A (en) | Production of molybdenum oxide from ammonium molybdate solutions | |
| RU2302997C2 (en) | Method of production of the high-purity ammonium dimolybdate (its versions) | |
| SU1165238A3 (en) | Method of hydrometallurgical processing of raw material containing non-ferrous metals and iron | |
| US4596701A (en) | Process for purifying molybdenum trioxide | |
| SU867319A3 (en) | Method of processing materials containing arsenic and metal | |
| US4612172A (en) | Purification of molybdenum | |
| US4814150A (en) | Process for the high-yield recovery of vanadium from petroleum combustion residues | |
| US3256058A (en) | Process for recovery of tungsten from scheelite and wolframite ores | |
| US4933152A (en) | Continuous process for purifying molybdenum | |
| EP0014884A1 (en) | Process for working up waste water containing ammonium sulfate | |
| CS261751B1 (en) | Process for preparing ammonium paratungstatate | |
| CN116924472A (en) | Comprehensive utilization method of tungsten-containing magnesium ammonium phosphate slag | |
| US4557923A (en) | Method for producing ammonium metatungstate from ammonium paratungstate | |
| US4942024A (en) | Method for refining hydroxides of niobium and tantalum containing transition metals | |
| US5989508A (en) | Liquid medium extraction purification method | |
| US4623534A (en) | Method for producing ammonium paratungstate | |
| US4692323A (en) | Process for separation of magnesium-based, and possibly fluorine-and aluminum-based impurities from a wet-produced phosphoric acid | |
| EP0192824B1 (en) | Method of producing crystalline ammonium metatungstate | |
| PL178525B1 (en) | Method of processing diluted waste acid | |
| US4485075A (en) | Process for the extraction of arsenic from aqueous solutions containing alkali metal carbonate, sulfate and hydroxide or hydrogen carbonate and at least on metal including vanadium, uranium and molybdenum | |
| RU2398902C1 (en) | Procedure for hydro-metallurgical treatment of rhenium containing molybdenum concentrate | |
| CN110980809A (en) | Method for preparing ammonium metatungstate by utilizing tungsten-containing waste | |
| US4432947A (en) | Process for obtaining molybdenum as a useful product from molybdeniferous solutions containing alkali metal carbonate, sulphate, hydroxide or hydrogen carbonate and possibly uranium |