CS261661B1

CS261661B1 - Sposob přípravy l-metyl-S^-dlamfnoaracilu

Info

Publication number: CS261661B1
Application number: CS874484A
Authority: CS
Inventors: Ladislav Ing Csc Stibranyi; Miroslav Ing Csc Veverka; Jan Ing Csc Jendrichovsky
Original assignee: Stibranyi Ladislav; Veverka Miroslav; Jendrichovsky Jan
Priority date: 1987-06-18
Filing date: 1987-06-18
Publication date: 1989-02-10
Also published as: CS448487A1

Abstract

Predmetom riešenia je sposob přípravy 1- -metyl-5,6-diamínouracilu -katalytickou hydrogenáclou l-metyl-6mmíno-5->nitrózouracilu vo vodnorn alkalickom proátredí. 1-metyl- "•S^-diamínouracil sa ípoužíva ako unedziprodukt >na ^přípravu <purínových tbáz.

Description

261661

Predinetom vynálezu je sposob přípravyl-metyl-5,6-diamínouracilu vzorca I

O i) NH, 0' "· N/-j„1 <-C/-k

'JI

ktorý je medziproduktom pre přípravu pu-rínových báz. Předmětná zlúčenina sa do-posial připravovala redukciou l-metyl-5-ni-trózo-6-amínouracilu vzorca II

H-N' V 1.

Cl-L (II) ditioničitanoin sodným (Polonovski B1 194680—83] za přítomnosti amoniaku (TimnlsJ. Chem. Soc. 1958 804], zinkom v kyseliněsírovej (Ukai J. Pharm. Soc. Japan 74 6741959), elektrochemickou redukciou (Ando-sov Ghim. Farm. Ž. 15 147 62—3), sírovodí-kom (Jap. patent 59.210 896), alebo kataly-ticky vodíkom na Raney nik li vo vodnomroztoku (Kudriasov SSSR pat. 490 802 CA84 P 74305J).

Postupom podl'a vynálezu sa předmětnýdiamínouracil vzorca I připravuje kataly-tickou hydrogenáciou nitrózoderivátu vzor-ca II v zásoditom prostředí, kde nitrózode-rivát vzorca II podlá množstva zásady rea-guje s jedným alebo dvomi ekvivalentamizásady. Prakticky vo vodě nerozpustný ni-trózoderivát vzorca II sa v zásaditom pro-středí dobré rozpúšťa a počas hydrogená-cie nenastává obalovanie katalyzátora ni-trózoderivátom vzorca II, připadne vznika-júcim diamínom vzorca I. Tým sa zabrániznižovanie aktívneho povrchu katalyzáto- 4 ra a hydrogenácie prebieha rýchlejšie sdobrým výlažkom.

Ako zásady sa používajú hydroxid sodnýalebo draselný, připadne vodný roztok amo-niaku. Hyrogenácie prebiehajú pri teplotách10 až 60 °C, s výhodou pri 20 až 30 °C. Akokatalyzátor sa možu použil bežne používa-né hydrogenačné katalyzátory, napr. palá-dium, platina, nikel, kobalt, připadne tie-to zakotvené na nosiči ako je aktivně uh-lie, kysličník křemičitý alebo iný materiáls velkým povrchom, ďalej Raney nikel ale-bo kobalt. Hydrogenácia sa dá uskutočniťv závislosti od použitého katalyzátora priatmosférickom tlaku, alebo tlaku do 12,0MPa. Výhodou postupu podlá vynálezu je to,že sa hydrogenácia nezastaví obalením ka-talyzátora nitrózoderivátom vzorca II alebodiamínom vzorca I, nakolko tieto sú po-čas celej hydrogenácie rozpuštěné v zása-ditom prostředí. Diamín vzorca I sa získá-vá vo vysokej čistotě a výtažku s minimál-nym odpadom a s velkou objemovou účin-nosťou. V ďalšom je predmet vynálezu objasněnýna príkladoch bez toho, aby sa na tieto vý-lučné obmedzoval. Štruktúra 'produktov hydrogenácie bolapotvrdená elementárnou analýzou a zrov-naním s produktem získaným nezávislýmpostupom analýzou kvapalinovým chromato-grafom. Příklad 1 l-metyl-5,6-diamínouracil 15 g l-metyl-6-amíno-5-nitrózouracilu sarozpustí za chladenia v roztoku 100 ml vo-dy a 3,6 g NaOH. K roztoku sa přidá 1,5 gRaney niklu a v hydrogenačnom autoklávesa suspenzia za miešania hydrogenuje pritlaku 4,0 MPa a teplote 25 °C 2,5 h. Po u-končení hydrogenácie sa katalyzátor odfil-truje a filtrát sa okyselí kyselinou solnouna pl-l 6,5-7,0. Vylúčený produkt sa odsa-je, premyje studenou vodou, etanolom azíská sa 12,7 g l-metyl-5,6-diamínouracilu(92 %), t. t. nad 340 °C za rozkladu.

Claims

s 6 2B16S1 Příklad 2 — 10 g. zlúč.vzorca II g NaOH tlak MPa teplota čas katalyzátor Výťažok 2 5,7 g 2 g 4,0 25 °C 1,5 h 0,5 g Pd/C 5 % 53 % 3 8,5 g 3,5 g 0,3 25 °C 6 h 1,5 g Ni (Raney) 65 % 4 8,5 g 4 g 3,0 30 °C 2 h 0,3 g Pt/C 5 % 93 % 5 8,5 g 4 g 2,0 30 °C 2 h 0,3 g Pd/C 10 % 92 % 6 8,5 g 2 g 4,0 60 °C 2 h 1 g Pd/C 10 % 82 % 7 8,5 g 2 g 4,0 50 °C 2 h 1 g Pd/SiO2, 5 % 75 % 8 8,5 g 4 g 4,0 20 °C 3 h 0,5 g paládiováčerň 85 % 9 8,5 g A 0,3 50 °C 6 h 2 g Ni (Raney) 83 % 10 8,5 g B 3,0 20 °C 2 h 0,3 g Pd/C 10 % 85 % A — l-metyl-6-amíno5-nitrózouracil sa suspendoval v 50 ml koncentrovaného amoniakuB — Namiesto NaOH bolo použité 5,6 g KOH PREDMET

1. Sposob přípravy l-metyl-5,6-dianhnou-racilu vzorca I,

VYNALEZU katalytickou liydrogenáciou vo vodnomroztoku, vyznačený tým, že hydrogenáciaprebieba v zásaditom prostředí, pričom mo-lárny poměr nitrózoderivátu k zásadě je1 : 0,8 až 1 : 2,1.
2. Sposob podlá bodu 1 vyznačený tým,že ako zásada sa použije hydroxid sodný,hydroxid draselný alebo vodný roztok amo-niaku.
3. Sposob podl'a bodu 1 vyznačený tým,že reakcia prebieha při teplote od 10 °C do60 °C. z l-metyl-5-nitrózo-6-amínouracilu vzorca II · . .-.Ή;-,