CS261639B1 - Způsob přípravy alkylcyklohexylbifenylů - Google Patents
Způsob přípravy alkylcyklohexylbifenylů Download PDFInfo
- Publication number
- CS261639B1 CS261639B1 CS865862A CS586286A CS261639B1 CS 261639 B1 CS261639 B1 CS 261639B1 CS 865862 A CS865862 A CS 865862A CS 586286 A CS586286 A CS 586286A CS 261639 B1 CS261639 B1 CS 261639B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- biphenyl
- alkyl
- alkylcyclohexylbiphenyls
- carbon atoms
- reaction mixture
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Způsob přípravy alkylcyklohexylbifenylů obecného vzorce I, kde R znamená n-alkyl o počtu 2 až 12 atomů uhlíku. Friedel-Craftsovou alkylací bifenylu v roztoku alifatických halogenovaných uhlovodíků, či sirouhlíku tak, že se bifenyl alkyluje acylcyklohexylhalogenidy obecného· vzorce II, kde Ri znamená n-alkyl o počtu 1 až 11 atomů uhlíku, X znamená chlor, brom nebo jod, za přítomnosti Lewisových kyselin, při teplotě 20 °C až 100 °C, vzniklá reakční směs se hydrolyzuje a po· oddestilování rozpouštědla se destilační zbytek redukuje.
Description
(54) Způsob přípravy alkylcyklohexylbifenylů
Způsob přípravy alkylcyklohexylbifenylů obecného vzorce I, kde R znamená n-alkyl o počtu 2 až 12 atomů uhlíku. Friedel-Craftsovou alkylací bifenylu v roztoku alifatických halogenovaných uhlovodíků, či sirouhlíku tak, že se bifenyl alkyluje acylcyklohexylhalogenidy obecného· vzorce II, kde Ri znamená n-alkyl o počtu 1 až 11 atomů uhlíku, X znamená chlor, brom nebo jod, za přítomnosti Lewisových kyselin, při teplotě 20 °C až 100 °C, vzniklá reakční směs se hydrolyzuje a po· oddestilování rozpouštědla se destilační zbytek redukuje.
vzorec I
R-(H Y-/0 vzorec II
-@~x (l) (ll)
Vynález se týká způsobu přípravy acylcyklohexylbifenylů Friedel-Craftsovou alkylací bifenylu za užití acylcyklohexylhalogenidů jako alkylačních činidel.
Alkylcyklohexylbifenyly jsou významnými komponentami směsných nematických kapalných krystalů, používaných ve funkci dielektrika při konstrukci elektrooptických zobrazovačů-displejů. Komerční směsné nematické kapalné krystaly jsou eutektickou směsí mnoha komponent různé chemické struktury, přičemž každá komponenta ovlivňuje elektrooptické vlastnosti celé směsi.
Alkylcyklohexylbifenyly jsou přidávány do směsných nematických kapalných krystalů, protože jejich přídavek v rozsahu používaných koncentrací jen málo ovlivňuje viskozitu, dielektrickou a optickou anizotropii nematické směsi, ale výrazně rozšiřuje teplotní interval tvorby mezofáze zvýšením teploty fázového· přechodu nematické směsi na isotropní kapalinu a současně přídavek alkylcyklohexylbifenylů snižuje teplotní závislost prahového napětí u nematické směsi. Alkylcyklohexylbifenyly jsou chemicky stabilní látky, odolné vůči oxidaci a působení UV záření.
Alkylcyklobifenyly jsou doposud připravovány mnohastupňovou syntézou spojenou s četnými obtížnými separačními operacemi. (US pat. č. 4 154 697, 4 330 426, NSR patent č. 2 701 591, 2 927 277 a· 2 948 836.) Při této isymtéze je výchozí surovina bifenyl, brómována a vzniklý bromderivát použit k přípravě Grignardova činidla, které dále reaguje s alkylcyklohexanonem na odpovídající alkohol. Alkohol je dehydratací převeden v alkylbifenylylcyklohexen, který je hydrogenován a získá se produkt alkylcyklohexylbifenyl.
Nevýhodou výše uvedeného postupu přípravy alkylcyklohexylbifenylů je velký počet syntézních kroků, jejichž meziprodukty musí být zvlášť izolovány, v některých případech za· užití speciálních, technicky i ekonomicky náročných, separačních metod, například preparativní kapalinové chromatografie.
Nyní bylo zjištěno, že nedostatky výše uvedeného syntézního postupu lze odstranit provedením přípravy alkylcyklohexylbifenylů podle vynálezu, založeném na alkylaci bifenylu za užití acylcyklohexylhalogenidů jako alkylačních činidel,
S překvapením, bylo totiž zjištěno, že acylcyklohexylhalogenidy již dříve používané k alkylaci derivátů benzenu lze rovněž s výhodou užít k alkylaci bifenylu způsobem podle vynálezu. Syntéza alkylačních činidel acylcyklohexylhalogenidů je obecně známou reakcí, popsanou detailně například v Mol. Cryst. Liq. Cryst. 1982, 88 (1 až 41, 55 až 64.
•Způsob přípravy alkylcyklohexylbifenylů obecného· vzorce I / ’ \ /? -< H ')
kde R znamená n-alkyl o počtu 2 až 12 atomů uhlíku, Friedel-Craftsovou alkylaci bifenylu v roztoku alifatických halogenovaných uhlovodíků, či sirouhlíku, spočívá podle vynálezu v tom, že se bifenyl alkyluje acylcyklohexylhalogenidy obecného vzorce II
RfCO ( II) kde Rl znamená n-alkyl o počtu 1 až 11 atomů uhlíku, X znamená chlor, brom nebo jod, za přítomnosti Lewisových kyselin, při teplotě 20 °C až 100 °C, vzniklá reak&ní směs se hydrolyzuje a po oddestilování rozpouštědla se destilační zbytek redukuje.
Redukci lze provést buď hydrazinhydrátem, či katalyticky. Jako polyglykol lze s výhodou použít trietylénglykol.
Způsob přípravy alkylcyklohexylbifenylů podle vynálezu je ilustrován v následujících příkladech.
Příklad 1 .154 g (1 niolj bifenylu se rozpustí v 600 mililitrech dichlormetanu a k tomuto roztoku se přidá 200 g (1,5 molu) bezvodého chloridu hlinitého. Do· vzniklé suspenze se pak za míchání zvolna vpouští roztok 174 g (1 mol) 4-propionylcyklohexyl-l-chloridu ve 150 ml dichlormetanu. Reakční směs se promíchává 10 h za varu dichlormetanu a po ochlazení se vpustí do tříště ledu okyselené na 5 % hmot. kyselinou chlorovodíkovou. Vzniklé dvě fáze se rozdělí a organická fáze se zbaví rozpouštědla oddestilováním. K destilačnímu zbytku se přidá 200 g hydrazinhydrátu (98 % hmot.), 200 g jemně rozetřeného hydroxidu draselného, 1000 ml trietylénglykolu a vzniklá směs refluxuje dvě hodiny pod zpětným chladičem.
•Potom se zpětný chladič nahradí chladičem sestupným a reakční směs se zahřívá zvolna tak, aby oddestilovala směs hydrazinu a vody. Když teplota reakční směsi dosáhne 195 aC, ponechá se na této teplotě dokud neskončí vývoj dusíku. Po ochlazení na teplotu místnosti se reakční směs zředí
6 1 S 3 9
6 stejným objemem vody a extrahuje se třikrát díetyléterem. Spojené éterické extrakty (poměr objemů fází při extrakci, tj. vodné fáze : dietyléteru je 2:1], se po promytí 5 % hmot. kyselinou chlorovodíkovou a vodou vysuší chloridem vápenatým.
Po odfiltrování sušidla se dietyléter odpaří a odparek je zpracován vakuovou trakční destilací. Z frakce s vysokým obsahem produktu se po krystalizaci z etylalkoholu vyloučí 90 g finální látky ve formě bílých krystalků o teplotě tání '27 °C. Obsah 4-(4‘-ipropylcyklohexyl) bifenylu ve finální látce bývá průměrně (podle GLC-MSj 95 % hmot., což odpovídá výtěžku 28 % teorie. Příklad 2
Postupem stejný jako v příkladu 1 se pracuje s 1 molem -bifenylu v 600 ml dichlormetanu za přídavku 2 molů chloridu železitého místo- bezvodého chloridu hlinitého. Konečným produktem je 4-(4‘-propylcyklOhexyljbifenyl s výtěžkem 25 °/o teorie. Příklad 3
154 g (1 mol) bifenylu se rozpusLí v 600 mililitrech dichlor-metanu -a k tomuto roztoku se přidá 200 g (1,5 mo-lu) bezvodého chloridu hlinitého. Do vzniklé suspenze se pak za míchání zvolna vpouští roztok 174 g (1 mol) 4-ipropionylcyklohexyl-l-chloridu ve 150 ml dichlormet-a-nu. Reakční směs se promíchává 10 h za varu dichlormetanu a po ochlazení se vpustí do tříště ledu, okyselené na 5 % hmot. kyselinou chlorovodíkovou. Vzniklé dvě fáze se rozdělí -a organická fáze se zbaví rozpouštědla oddestilov-áním. Destilační zbytek se hydrogenuje v et-anolickém roztoku z-a přítomnosti 3% Pt/C za atmosférického tlaku a laboratorní teploty. Potom se z reakční směsi oddělí etanol, zředí vodou a extrahuje díetyléterem. Dále se postupuje shodně jako v příkladu 1, s výtěžkem 27 %.
Příklad 4
154 g (1 mol) bifenylu se rozpustí v 600 mililitrech dichlormetanu -a- k tomuto roztoku se přidá 2-00 g (1,4 molu) bezvodého chloridu hlinitého. Do vzniklé suspenze se pak z-a míchání zvolna vpouští roztok 1 molu 4-dekanoylcyklohexyl-l-bro-midu ve 20-0 mililitrech dichlormetanu. Dále se postupuje shodně jako v příkladu 1, s výtěžkem 20 procent.
Claims (2)
- pRedmEt vynalezu1. Způsob přípravy alkylcyklohexylbifenylů obecného vzorce (I)R.rCO (II) (!) kde R znamená n-alkyl o- počtu 2 až 12 atomů uhlíku, Friedel-Craftsovou alkyl-ací bifenylu v roztoku alifatických halogenovaných uhlovodíků, či sirouhlíku, spočívá podle vynálezu v tom, že se -bifenyl a-lkyluje acylcyklohexylh-alogemidy obecného- vzorce (II) kde Ri znamená n-alkyl o počtu 1 až 11 atomů uhlíku, X znamená chlor, brom nebo jod, z-a přítomnosti Lewisových kyselin, při teplotě 20 °C až 100 °C, vzniklá reakční směs se hydrolyzuje a po oddestilov-ání rozpouštědla se dešti lační zbytek redukuje.
- 2, Způsob přípravy aikylcykluhexylbifenylú podle bodu 1, vyznačený tím, že jako Lewisov-y kyseliny se použije chlorid hlinitý, chlorid železitý nebo- chlorid ciničitý.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS865862A CS261639B1 (cs) | 1987-10-08 | 1987-10-08 | Způsob přípravy alkylcyklohexylbifenylů |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS865862A CS261639B1 (cs) | 1987-10-08 | 1987-10-08 | Způsob přípravy alkylcyklohexylbifenylů |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS586286A1 CS586286A1 (en) | 1988-07-15 |
| CS261639B1 true CS261639B1 (cs) | 1989-02-10 |
Family
ID=5404359
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS865862A CS261639B1 (cs) | 1987-10-08 | 1987-10-08 | Způsob přípravy alkylcyklohexylbifenylů |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS261639B1 (cs) |
-
1987
- 1987-10-08 CS CS865862A patent/CS261639B1/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS586286A1 (en) | 1988-07-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR910007048B1 (ko) | 액정 유전체의 제조방법 | |
| US4917819A (en) | Cyclohexane derivative and liquid crystal composition containing same | |
| Bartlett et al. | 5, 7-Dinitro-3-coumaranone and the Mechanism of the Bimolecular Nucleophilic Displacement Reaction in Phenacyl Compounds1a | |
| JPH06100538A (ja) | ２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−ｎ−オキシルおよび４−位で置換されたそれの誘導体の製造方法 | |
| US4120866A (en) | Preparation of arylsulphonium salts | |
| Homeyer et al. | Preparation of tert-Butylacetic Acid and its Derivatives | |
| EP0272580A2 (en) | Liquidcrystalline cyclohexylbenzene derivatives their manufacturing and novel nematic admixtures containing same | |
| EP0457878A1 (en) | Phenyldioxanes | |
| Szczucinski et al. | A convenient synthesis of 4-(trans-4'-n-alkylcyclohexyl) benzoic acids | |
| Gray et al. | 298. The mesomorphic transition temperatures of 3′-substituted 4′-n-octyloxydiphenyl-4-carboxylic acids | |
| EP0155792B1 (en) | Benzoate derivatives having positive dielectric anisotropy and liquid crystal compositions containing them | |
| EP0295602B1 (en) | Tolan derivative and liquid crystal composition containing the same | |
| CS261639B1 (cs) | Způsob přípravy alkylcyklohexylbifenylů | |
| JPS606332B2 (ja) | パ−フルオロアルキル基を有するカルボン酸又はスルフイン酸誘導体の製造法 | |
| US2214117A (en) | Preparation of aromatic 1, 3-diketones | |
| EP0779263A1 (de) | Neue Derivate des 2,3,6-Trifluorphenols und ein Verfahren zu ihrer Herstellung | |
| US4013727A (en) | Process for preparing hydroxyphenyl ethers | |
| US2218018A (en) | Manufacture of halogenated hydrocarbons | |
| US2195198A (en) | Benzene carboxylic acids alkylated in the nucleus and process of preparing them | |
| DE2811001A1 (de) | Optisch aktive pyrimidinverbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und fluessigkristalline gemische enthaltend diese verbindungen | |
| EP0235714B1 (en) | Process for the preparation of compounds with a double carbon to carbon bond by dehydration of the corresponding alcohol | |
| Price et al. | The reaction of bromine with anthracene in dioxane | |
| DE2835662C2 (de) | Flüssige Kristalle vom Typ disubstituierter Diester sowie diese Kristalle enthaltende Gemische | |
| US2878257A (en) | Production of cxcloheptene- | |
| US4102933A (en) | Process for preparing a S-trialkoxy benzene |