CS261196B1

CS261196B1 - Wet filling filling agent for wet leather

Info

Publication number: CS261196B1
Application number: CS873131A
Authority: CS
Inventors: Petr Pospisil; Jiri Mazel; Rudolf Busek; Josef Busik; Zdenek Mikulka
Original assignee: Petr Pospisil; Jiri Mazel; Rudolf Busek; Josef Busik; Zdenek Mikulka
Priority date: 1987-05-04
Filing date: 1987-05-04
Publication date: 1989-01-12
Also published as: CS313187A1

Abstract

Řešení se týká plnicího přípravku na bázi hydrolyzátu glutinu pro koželužskou výrobu. Účelem řešení je zvýšit pronikání plnicího přípravku dovnitř usní sesouhlasením reakce usní i přípravku na hodnotu izoelektrického bodu usní. Uvedeného účelu se dosahuje použitím plnicího přípravku, který je polykondenzačním produktem 80 až 120 hmotnostních dílů hydrolyzátu glutinu o sušině 45 až 50 procent se 4 až 20 hmotnostními díly dimetylolmočoviny o sušině 40 až 50 procent, schematického složení peptidických vazeb Rl.HN-CH2-NH-CO-NH-CH2-NH.R2, v němž RjHN- a R^.HŇ- značí libovolný radikál sekvence aminokyselin leucinu, lysinu, argininu, hydroxypropolinu, kyseliny asparágové, kyseliny glutamové, treoninu, prolinu, glycinu nebo alaninu s připuštěním podmínky, že Ri = R2, upraveným přídavkem 0,3 až 2 hmotnostních dílů mravenčanu sodného z původní hodnoty pH 4,5 až 5,0 na pH 5,0 až 5,5, který dále obsahuje 4 až 20 hmotnostních dílů vody, přičemž na kilogram finálního výrobku připadá 1 až 2 gramy konzervovadla v podobě parachlorfenolátu sodného nebo vodného roztoku směsi nitrobenzenu, fenolu a metakresolu.The solution relates to a filling preparation based on gluten hydrolysate for leather production. The purpose of the solution is to increase the penetration of the filling preparation into the leather by matching the reaction of the leather and the preparation to the value of the isoelectric point of the leather. The stated purpose is achieved by using a filling preparation which is a polycondensation product of 80 to 120 parts by weight of a gluten hydrolysate with a dry matter of 45 to 50 percent with 4 to 20 parts by weight of dimethylol urea with a dry matter of 40 to 50 percent, of a schematic composition of peptide bonds Rl.HN-CH2-NH-CO-NH-CH2-NH.R2, in which RjHN- and R^.HŇ- denote any radical of the amino acid sequence of leucine, lysine, arginine, hydroxyproline, aspartic acid, glutamic acid, threonine, proline, glycine or alanine, with the condition that Ri = R2, adjusted by the addition of 0.3 to 2 parts by weight of sodium formate from the original pH value of 4.5 to 5.0 to pH 5.0 to 5.5, which further contains 4 to 20 parts by weight of water, with 1 to 2 grams of preservative in the form of sodium parachlorophenolate or an aqueous solution of a mixture of nitrobenzene, phenol and metacresol.

Description

Vynález se týká plnicího přípravku pro plnění usní v mokrém stavu, na bázi hydrolyticky štěpeného produktu chromočiněných, popřípadě třísločiněných kolagenových materiálů o molekulové hmotnosti 2 000 až 15 000, kondenzovaného se sloučeninou močovinového charakteru.BACKGROUND OF THE INVENTION The present invention relates to a filler for wet leather filling based on a hydrolytically cleaved product of chromium-tinned or ternary-collagenous collagen materials having a molecular weight of 2,000 to 15,000, condensed with a urea-type compound.

Jak známo, vyžaduje výroba chromočiněných usní v procesu jejich mokré předúpravy použití plnicích přípravků, jejichž účinek je začasté kombinován rovněž s neutralizačním působením.As is known, the production of chrome-tanned leather in the wet pre-treatment process requires the use of fillers, the effect of which is often combined with a neutralizing effect.

Z celé škály známých plnicích přípravků jsou známy například kondenzáty močoviny, a mezi nimi rovněž reakční produkt močoviny s hydrolyzátem glutinu, který se při aplikaci váže na fibrilách usni a svazky těchto fibril, tedy elementárních vláken obsahujících 500 až 1 000 fibril, zpevňuje. Nevýhodou tohoto přípravku je však jeho hodnota pH, která leží v mírně alkalické oblasti, zatímco useň po vyčinění má hodnotu pH 5,0 až 5,2, to je v oblasti izoelektrického bodu. Je zde tedy nesoulad, který negativně ovlivňuje zejména pronikání plnicího přípravku dovnitř usní.For example, urea condensates are known from a wide variety of known filler formulations, among them also the urea reaction product with glutin hydrolyzate, which when applied binds to the leather fibrils and strengthens the bundles of these fibrils, i.e. the elemental fibers containing 500 to 1000 fibrils. The disadvantage of this preparation, however, is its pH value, which lies in a slightly alkaline region, while the tanning leather has a pH value of 5.0 to 5.2, i.e. in the isoelectric point region. There is therefore a mismatch that adversely affects in particular the penetration of the filler composition into the leather.

Popsaná nevýhoda se nevyskytuje u plnicího přípravku pro plnění usní v mokrém stavu, na bázi hydrolyticky štěpeného produktu chromočiněných, popřípadě třísločiněných kolagenových materiálů o molekulové hmotnosti 2 000 až 15 000, kondenzovaného se sloučeninou močovinového charakteru podle vynálezu, jehož podstata spočívá v tom, že je polykondenzačním produktem 80 až 120 hmotnostních dílů hydrolyzátu glutinu o sušině 45 až 50 procent se 4 až 20 hmotnostními díly dimetylmočoviny o sušině 40 až 50 procent, schematického složení peptidických vazeb . hn-ch₂-nh-co-nh-ch₂-nh . rh₂ , v němž R^HN- a R₂HN- značí libovolný radikál sekvence aminokyselin leucinu, lysinu, argininu, hydroxyprolinu, kyseliny asparágové, kyseliny glutamové, treoninu, prolinu, glycinu nebo alaninu s připuštěním podmínky, že Rj = R-,, upraveným přídavkem 0,3 až 2 hmotnostních dílů mravenčanu sodného z původní hodnoty pH 4,5 až 5,0 na pH 5,0 až 5,5, který dále obsahuje 4 až 20 hmotnostních dílů vody, přičemž na kilogram finálního výrobku připadá 1 až 2 gramy konzervovadla v podobě parachlorfenolátu sodného nebo vodného roztoku směsi nitrobenzenu, fenolu a metakresolu.The described disadvantage does not occur with a filler for wet leather filling, based on the hydrolytically cleaved product of chromium-tinned or ternary-collagenous materials of molecular weight 2,000 to 15,000, condensed with the urea-like compound according to the invention, which is polycondensation product of 80 to 120 parts by weight of glutin hydrolyzate with a dry matter content of 45 to 50 percent with 4 to 20 parts by weight of dimethyl urea with a dry matter content of 40 to 50 percent, a schematic composition of the peptide bonds. hn-ch ₂ -nh-co-nh-ch ₂ -nh. rh ₂ , wherein R 1 HN- and R ₂ HN- denote any amino acid sequence of leucine, lysine, arginine, hydroxyproline, aspartic acid, glutamic acid, threonine, proline, glycine or alanine, with the proviso that Rj = R-, by adding 0.3 to 2 parts by weight of sodium formate from an initial pH of 4.5 to 5.0 to a pH of 5.0 to 5.5, which additionally contains 4 to 20 parts by weight of water, with a kilogram of final product accounting for 1 up to 2 grams of preservative in the form of sodium parachlorophenolate or an aqueous solution of a mixture of nitrobenzene, phenol and metacresol.

Technický účinek plnicího přípravku podle vynálezu se odvozuje od jeho výraznější schopnosti k pronikání do střední vrstvy usní, takže jím plněné usně jsou plné na omak se středně měkkým charakterem. Protože je vlastně anionaktivního charakteru, má příznivý ; τ účinek na egálnost vybarveni usní a kromě plnicích účinků má rovněž účinky neutralizační a dočiňovací.The technical effect of the filler composition according to the invention derives from its greater ability to penetrate into the middle layer of leather, so that the filled leather is full to the touch with a medium soft character. Since it is actually anionic in nature, it is favorable; τ has an effect on the regularity of the coloring of the leather and, in addition to the filling effect, also has neutralizing and tanning effects.

Plnicí přípravek podle vynálezu obsahuje 80 až 120 hmotnostních dílů hydrolyzátu glutinu, což je bílkovinná hmota, získaná alkalickou hydrolýzou chromočiněných postružin, resp. chromočiněných postružin a vrchových chromočiněných odpadů, což je vlastně sekvence aminokyselin leucinu, lysinu, argininu, hydroxyprolinu, kyseliny asparágové, kyseliny glutamové, treoninu, glycinu a alaninu, s molekulovou hmotností 2 000 až 15 000, které jsou v hydrolyzáto vé složce zastoupeny v hmotnostně procentovém podílu: leucin, 10,5; lysin 5,1; arginin 6,3; hydroxyprolin 4,5; kyselina asparágová 3,6; kyselina glutamová 9,6; treonin 2,8; prolin 16,4; glycin 24,7 a alanin 12,4. Jedná se hnědou kapalinu s obsahem sušiny 45 až 50 i, hodnota pH 9 až 10. Dále obsahuje 4 až 20 hmotnostních dilů dimetylolmočoviny, která se používá v podobě pasty o obsahu sušiny 40 až 50 i. Další složkou je voda v množství 4 až 20 hmotnostních dílů. Mezi hydrolyzátem glutinu a dimetylmočovinou je vztah polykondenzač ní reakce v průběhu níž se metyl skupiny derivátu močoviny sítují s volnými skupinami aminokyselin bílkovinného produktu zá vzniku peptidických vazeb; hodnota pH 4,5 až 5,1.The filler composition according to the invention contains 80 to 120 parts by weight of glutin hydrolyzate, which is a proteinaceous mass obtained by alkaline hydrolysis of chromium-tinned blacks, respectively. chromium tinned and top chromium tinned waste, which is actually the amino acid sequence of leucine, lysine, arginine, hydroxyproline, aspartic acid, glutamic acid, threonine, glycine and alanine, with a molecular weight of 2,000 to 15,000, which are present in the hydrolyzing component by weight percentage: leucine, 10.5; lysine 5.1; arginine 6.3; hydroxyproline 4.5; aspartic acid 3.6; glutamic acid 9.6; threonine 2.8; proline 16.4; glycine 24.7 and alanine 12.4. It is a brown liquid with a dry matter content of 45 to 50 i, a pH value of 9 to 10. It also contains 4 to 20 parts by weight of dimethylurea, which is used in the form of a paste with a dry matter content of 40 to 50 i. parts by weight. Between glutin hydrolyzate and dimethyl urea is a polycondensation reaction relationship during which the methyl groups of the urea derivative crosslink with the free amino acid groups of the protein product to form peptide bonds; pH 4.5 to 5.1.

Pro úpravu reakce na hodnotu pH 5,0 až 5,5 obsahuje dále plnicí přípravek podle vynálezu 0,3 až 2 díly mravenčanu sodného. Konečně pak, na 1 kg finálního výrobku, v něm připadá 1 až 2 gramy konzervačního prostředku, například parachlorfenolátu sodného, nebo nejvhodněji vodného roztoku směsi nitrobenzenu, fenolu a metakresolu.To adjust the reaction to a pH of 5.0 to 5.5, the filler composition according to the invention further comprises 0.3 to 2 parts of sodium formate. Finally, for 1 kg of the final product, it contains 1 to 2 grams of preservative, for example sodium parachlorophenolate, or most preferably an aqueous solution of a mixture of nitrobenzene, phenol and metacresol.

Plnicí přípravek podle vynálezu se připravuje tak, že do čistého duplikátopového kotle se naváží a přečerpá zahuštěný hydrolyzát glutinu. Po zahřátí na 40 až 45 °C se přidá za míchání dimetylmočovina. Teplota se zvyšuje až na 65 °C. Obsah kotle se udržuje při reakční teplotě 68 až 78 °C. Potom se průběžně kontroluje viskozita dle Fořda. Po 3,5 až 4 hodinách reakce, počítáno od 65 °C, pokud nedochází ke zvyšování viskozity, se obsah kotle začne chladit. Odebere se vzorek a stanoví se hodnota pH lOx zředěného roztoku.The filling composition of the invention is prepared by weighing and pumping the concentrated glutin hydrolyzate into a clean duplicate boiler. After heating to 40-45 ° C, dimethyl urea is added with stirring. The temperature rises up to 65 ° C. The contents of the boiler are maintained at a reaction temperature of 68 to 78 ° C. Then Fořd viscosity is continuously checked. After 3.5 to 4 hours of reaction, calculated from 65 ° C, if the viscosity does not increase, the contents of the boiler start to cool. Take a sample and determine the pH of the 10X diluted solution.

Hodnota produktu se pohybuje v rozmezí pH 4,5 až 5,1. Při 40 °C se přidá roztok mravenčanu sodného a zvýší se hodnota výrobku o pH 0,3 až 0,4 na konečné pH 5 až 5,5. Ochlazování probíhá po dobu 90 až 120 min. Při 35 °C se též přidává konzervadlo a to v množství 1 až 2 g na litr konečného produktu. Pokud není k dispozici mravenčan sodný, připravuje se z kyseliny mravenčí neutralizací kalcinovaným uhličitanem sodným.The product is in the range of pH 4.5 to 5.1. Sodium formate solution is added at 40 ° C and the product value is increased by a pH of 0.3 to 0.4 to a final pH of 5 to 5.5. Cooling takes place for 90 to 120 minutes. A preservative is also added at 35 ° C in an amount of 1 to 2 g per liter of the final product. If sodium formate is not available, it is prepared from formic acid by neutralization with calcined sodium carbonate.

Příklad 1Example 1

Do duplikátorového kotle se vpraví 10 hmotnostních dílů Depremol M pasty⁺ a přidá se 10 hmotnostních dílů vody. Obsah kotle se zahřívá pomocí páry v plášti kotle na teplotu 40 °C. Náplň se míchá a přidá se 100 hmotnostních dílů hydrolyzátu glutinu o sušině 50 %. Průběžně se kontroluje viskozita podle Forda. Po 3,5 až 4 hodinách reakce, počítáno od teploty 65 °C, se, pokud již nestoupá viskozita, přestane náplň kotle vyhřívat a produkt se začne ochlazovat. Při teplotě 40 °C se přidá 1 hmotnostní díl mravenčanu sodného. Konečná hodnota 10% přípravku je v rozmezí pH 5,0 až 5,5. Před stáčením se přidá konzervovadlo v množství 1 až 2 g/kg hotového produktu, v podobě parachlorfenolátu sodného.10 parts by weight of Depremol M paste ^{+ are} added to the duplicator boiler and 10 parts by weight of water are added. The boiler contents are heated to 40 ° C with steam in the boiler jacket. The cartridge is stirred and 100 parts by weight of glutin hydrolyzate of 50% dry matter are added. Ford's viscosity is continuously checked. After a reaction time of 3.5 to 4 hours, calculated from a temperature of 65 [deg.] C., if the viscosity no longer increases, the boiler charge stops heating and the product begins to cool. At 40 ° C, 1 part by weight of sodium formate is added. The final value of 10% of the formulation is in the range of pH 5.0 to 5.5. Before bottling, the preservative is added in an amount of 1 to 2 g / kg of the finished product, in the form of sodium parachlorophenolate.

Příklad 2Example 2

Do duplikátorového kotle se vpraví 8 hmotnostních dílů pastovité dimetylolmočoviny a přidá se 8 hmotnostních dílů vody. Obsah kotle se zahřívá a míchá se 100 hmotnostními díly chromolyzátu glutinu o sušině 43 %. Reakční teplota je shodná jako v příkladě 1.8 parts by weight of pasty dimethylurea are introduced into a duplicator boiler and 8 parts by weight of water are added. The contents of the boiler are heated and mixed with 100 parts by weight of glutin chromolysate with a dry matter content of 43%. The reaction temperature is the same as in Example 1.

Po ukončení reakční doby 3,5 až 4 hodiny se obsah reakčního kotle vychladí a přidá se nasycený roztok mravenčanu sodného v množství 2 hmotnostní díly. Konečný přípravek má v 10% roztoku hodnotu v rozmezí pH 5,0 až 5,5. Před stáčením se přidá konzervovadlo v množství 1 až 2 g na jeden kg hotového produktu, v podobě vodného roztoku směsi nitrobenzenu, fenolu a metakresolu.After completion of the reaction time of 3.5 to 4 hours, the contents of the reaction vessel were cooled and a saturated solution of sodium formate was added in an amount of 2 parts by weight. The final formulation has a pH in the range of 5.0 to 5.5 in a 10% solution. Before bottling, the preservative is added in an amount of 1 to 2 g per kg of finished product, in the form of an aqueous solution of a mixture of nitrobenzene, phenol and metacresol.

⁺ Dimetylmočovina v podobě pasty s obsahem sušiny 40 až 50 procent, obchodní označení Depremol M. ⁺ Dimethylurea in the form of a paste with a dry matter content of 40 to 50 percent, trade name Depremol M.

Claims

Wet filler based on hydrolytically cleaved product of chromium-tinned or ternary-collagenous materials of molecular weight 2,000 to 15,000, condensed with a urea-like compound, characterized in that it is a polycondentation product of 80 to 120 parts by weight of glutin hydrolyzate dry matter from 45 to 50 percent from 4 to 20 parts by weight of dry matter demetylolmočoviny 40 to 50 percent of a schematic composition of peptide bonds _x .hn _R-CH2 _{-NH-CO-NH-CH2} -nh.rh _2, wherein R ^. HN- and Rj.HN- are any radical of the amino acid sequence of leucine, lysine, arginine, hydroxyproline, aspartic acid, glutamic acid, threonine, proline, glycine or alanine, with the proviso that = R _{2 by an} adjusted addition of 0.3 to 2% by weight parts of sodium formate from an initial pH of 4.5 to 5.0 to a pH of 5.0 to 5.5, which further contains 4 to 20 parts by weight per kilogram of the final product is 1 to 2 grams of preservative in the form of sodium parachlorophenolate or an aqueous solution of a mixture of nitrobenzene, phenol and metacresol.