CS260609B1

CS260609B1 - A method for disposing of barium carbonate-containing water-insoluble waste from fading salt

Info

Publication number: CS260609B1
Application number: CS87238A
Authority: CS
Inventors: Lubos Novak; Petr Andel; Bohdan Hubacek; Anna Moravcova; Helena Hronesova
Original assignee: Lubos Novak; Petr Andel; Bohdan Hubacek; Anna Moravcova; Helena Hronesova
Priority date: 1987-01-13
Filing date: 1987-01-13
Publication date: 1989-01-12
Also published as: CS23887A1

Abstract

Zneškodnění kalu s převážným obsahem uhličitanu barnatého po louženi kalírenských odpadů vodou jeho využitím k odstraňování radia z důlních vod se provádí řízeným dávkováním chemicky upraveného kalu k radioaktivním důlním vodám nebo řízeným dávkováním neupraveného kalu k radioaktivním eluátům katexových stanic. V obou případech dochází k tvorbě nerozpustné sraženiny síranu radnato-barnatého. Odpad současně nahrazuje surovinu (chlorid barnatý) používanou při zneškodnění radia z důlních vod.Disposal of sludge with a predominant content of barium carbonate after leaching of tempering waste with water by its use for removing radium from mine waters is carried out by controlled dosing of chemically treated sludge to radioactive mine waters or by controlled dosing of untreated sludge to radioactive eluates of cation exchange stations. In both cases, an insoluble precipitate of radon-barium sulfate is formed. The waste simultaneously replaces the raw material (barium chloride) used in the disposal of radium from mine waters.

Description

Vynález se týká způsobu zneškodnění vodonerozpustného toxického zbytku pb loužení kalírenských solí vodou výužitím k odstranění radia z důlních odpadních vod.The present invention relates to a process for the disposal of a water-insoluble toxic residue p by leaching hardening salts with water for the use of radium removal from mine waste water.

Při zpracování kalírenských odpadů s obsahem alkalických dusičnanů, dusitanů, kyanidů a barya vodou k získání roztoku využitelného v zemědělské výrobě, je odpadním produktem nerozpustný zbytek, který má charakter kalu a obsahuje převážně uhličitan barnatý. Všechny dosud známé způsoby likvidace, resp. využívání citovaných kalírenských odpadů řešily pouze likvidaci, resp. využívání vodorozpustného podílu.In the treatment of hardening waste containing alkaline nitrates, nitrites, cyanides and barium with water to obtain a solution useful in agricultural production, the waste product is an insoluble residue, which is sludge-like and contains predominantly barium carbonate. All previously known methods of disposal, respectively. the use of the cited quarry waste dealt only with disposal, respectively. use of water-soluble fraction.

Pokud byly realizovány, vodonerozpustný podíl se buď likvidoval nevhodně na skládkách, nebo se odvážel na skládky po chemické úpravě na netoxický síran barnatý.If realized, the water-insoluble fraction was either disposed of inappropriately in landfills or was transported to landfills after chemical treatment to non-toxic barium sulphate.

Nevýhodou dosavadního stavu je skutečnost, že vodonerozpustný podíl nebyl dosud využíván jako druhotná surovina a ani jeho likvidace nebyla mnohdy řešena zcela bezpečně.The disadvantage of the prior art is that the water-insoluble fraction has not been used as a secondary raw material and its disposal has often not been handled safely.

Výše uvedené nedostatky jsou zmenšeny způsobem podle vynálezu, jehož podstata spočívá v tom, že ve vodě nerozpustný kal, zbavený kyanidových iontů se převede působením kyseliny chlorovodíkové na rozpustný chlorid barnatý. Množství kyseliny chlorovodíkové je dáno stechiometricky k obsahu uhličitanu barnatého ve vodonerozpustném odpadu. Rozpuštění probíhá za současného naředění vodou v poměru pevné : : kapalné fázi od 1 : 2 do 1 : 20, za současného míchání mechanicky nebo vzduchem. Doba rozpouštění je od 0,5 do 2 hodin. Vzniklý roztok chloridu barnatého se řízeně dávkuje k radioaktivním vodám s vyšším obsahem radia v množství, aby výsledná dávka barya byla v rozsahu od 5 do 30 g. m^-3radioaktivní vody. Zde za přítomnosti síranových iontů dochází k záchytu radia ve sraženině málo rozpustného síranu barnato-radnatého. Sraženina se z vody separuje sedimentací nebo filtrací. Výhodné je přidávat vodonerozpustný odpad s obsahem uhličitanu barnatého k eluátům z katexových stanic pro dekontaminaci radla v takovém množství v závislosti na obsahu uhličitanu barnatého v odpadu, aby výsledná dávka uhličitanu barnatého byla od 0,2 do 1 kg . m~³eluátu.The aforementioned drawbacks are reduced by the method according to the invention, which consists in converting the water-insoluble cyanide-free sludge into hydrochloric barium chloride by treatment with hydrochloric acid. The amount of hydrochloric acid is given stoichiometrically to the content of barium carbonate in the water-insoluble waste. Dissolution takes place while diluting with water in a solid:: liquid ratio of 1: 2 to 1:20, stirring mechanically or air. The dissolution time is from 0.5 to 2 hours. The resulting barium chloride solution is dispensed in a controlled manner to radioactive waters with a higher radium content in an amount such that the resulting barium dose is in the range of 5 to 30 g. M ^{-3 of} radioactive water. Here, in the presence of sulphate ions, radium is trapped in a precipitate of a sparingly soluble barium radium sulphate. The precipitate is separated from the water by sedimentation or filtration. It is preferred to add the water-insoluble barium carbonate waste to the eluates from the cation exchange decontamination stations in an amount in proportion to the barium carbonate content of the waste such that the resulting barium carbonate dose is from 0.2 to 1 kg. m- ³ eluate.

Eluáty obsahují kyselinu chlorovodíkovou y koncentracích od 0,2 do 1,2 kg. m^-3, která rozpustí' uhličitan barnatý. Po přidání síranu sodného^ v množství od 0,5 do 1,5 kg.The eluates contain hydrochloric acid in concentrations ranging from 0.2 to 1.2 kg. m ^-3 , which dissolves barium carbonate. After the addition of sodium sulfate in an amount of 0.5 to 1.5 kg.

. m^-3 eluátu dochází k záchytu radia na síran barnáto-radnatý, jak bylo uvedeno výše.. m ^{-3 of the} eluate, radium is captured on barium-barium sulfate as described above.

Způsob podle vynálezu řeší likvidaci jedu v odpadu a odstranění radia z důlních vod vzájemným působením.The process according to the invention solves the disposal of poison in waste and the removal of radium from mine waters by interaction.

Výhody řešení podle vynálezu spočívají v tom, že není nutno zpracovat technologii chemické detoxikace kalu, vybudovat pracoviště pro tuto úpravu a eliminuje nároky na skládku detoxikovaného kalu.The advantages of the solution according to the invention are that it is not necessary to process the chemical sludge detoxification technology, to build a workplace for this treatment and eliminates the demands on the landfill of detoxified sludge.

Další výhoda spočívá v tom, že kal nahrazuje chlorid barnatý používaný při dekontaminaci radia, který je nedostatkový a převážně se dováží z nesocialistických zemí.Another advantage is that the sludge replaces barium chloride used in decontamination of radium, which is scarce and mainly imported from non-socialist countries.

Způsob podle vynálezu demonstrujeme příklady, které vynález nijak neomezují.The method of the invention is illustrated by the following non-limiting examples.

Příklad 1Example 1

Na 1 tunu sušiny odpadu s obsahem cca 70 % uhličitanu barnatého se působí 1 tunou technické kyseliny chlorovodíkové za současného naředění vodou v poměru pevné : kapalná fázi = 1 : 10, po dobu 1 hodiny za současného míchání. Vzniklý roztok se řízeně dávkuje do důlní vody s obsahem radla a s min. obsahem síranů 25 g.m'³tak, aby dávka barya činila 10 g . m^-3 důlní vody, za současného intenzivního míchání.One tonne of waste solids containing about 70% barium carbonate is treated with 1 tonne of industrial hydrochloric acid, diluted with water in a solid: liquid phase ratio of 1:10, for 1 hour with stirring. The resulting solution is dosed in a controlled manner into mine water containing the blade and min. a sulphate content of 25 g / m @ ³ so that the barium dose was 10 g. m ^-3 mine water, with vigorous stirring.

Barnaté ionty uvolněné z odpadu reagují s radiem a síranovými ionty za vzniku síranu harnato-radnatého, čímž dochází k odstranění radia z kapalné fáze a vyčištění důlní vody od radia, a to se stejnou účinností, jako při použití komerčního chloridu barnatého.The barium ions released from the waste react with the radium and sulphate ions to form radical sulphate, thereby removing radium from the liquid phase and purifying the mine water from the radium, with the same efficiency as using commercial barium chloride.

Příklad 2 ...........Example 2 ...........

Do 1 m³ eluátů z katexových stanic, vznikajících v technologii dekontaminace důlních vod od radia, s pH 1 se přidá 0,5 kg sušiny kalu s obsahem cca 70 °/o uhličitanu barnatého. Po 0,5 h míchání se přidá 0,5 kilogramu síranů ve formě síranu sodného. Mechanismus koprecipitace radia je stejný jako v příkladu 1.To 1 m ^{3 of} eluates from cation exchange stations resulting from the technology of decontamination of mine water from radium, with a pH of 1, 0.5 kg of sludge dry matter containing approximately 70% barium carbonate is added. After stirring for 0.5 h, 0.5 kg of sulphate in the form of sodium sulphate is added. The mechanism of co-precipitation of radium is the same as in Example 1.

Metoda je vhodná k využití v uranovém průmyslu.The method is suitable for use in the uranium industry.

Claims

pRedm & t

A method of disposing of water-insoluble barium carbonate waste from leaching of hardening salts after removal of cyanide ions, characterized in that the water-insoluble waste is metered into the eluates of cation exchange stations containing hydrochloric acid for decontamination of radioactive water from radium in an amount corresponding to up to 1.0 kg. m ^-3 eluate or the water-insoluble waste is dissolved in hydrochloric acid and the solution is added directly to mine water of a radioactive nature in an amount corresponding to a dose of barium from 5 to 30 g. m ~ ³ mine water.