CS260396B1 - A method of stabilizing aldoses against epimerization in the presence of molybdenum ions - Google Patents

A method of stabilizing aldoses against epimerization in the presence of molybdenum ions Download PDF

Info

Publication number
CS260396B1
CS260396B1 CS874641A CS464187A CS260396B1 CS 260396 B1 CS260396 B1 CS 260396B1 CS 874641 A CS874641 A CS 874641A CS 464187 A CS464187 A CS 464187A CS 260396 B1 CS260396 B1 CS 260396B1
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
aldoses
molybdenum
epimerization
aldose
stabilizing
Prior art date
Application number
CS874641A
Other languages
Czech (cs)
Slovak (sk)
Other versions
CS464187A1 (en
Inventor
Vojtech Bilik
Igor Knezek
Original Assignee
Vojtech Bilik
Igor Knezek
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Vojtech Bilik, Igor Knezek filed Critical Vojtech Bilik
Priority to CS874641A priority Critical patent/CS260396B1/en
Publication of CS464187A1 publication Critical patent/CS464187A1/en
Publication of CS260396B1 publication Critical patent/CS260396B1/en

Links

Landscapes

  • Saccharide Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

Účelom spósobu stabilizácie aldóz proti epimerizácii v přítomnosti molybdénanových iónov je zlepšenie spósobOv přípravy aldóz, t. j. zjednodušenie a zhospodárnenie týchto sposobov příprav. Uvedený účel sa dosíahne tak, že k roztoku aldózy alebo aldóz a molybdénanove] zlúčeniny sa přidá kyselina citrónová v mólovom pomere molybdenu v oxidačnom stupni VI ku kyselině citrónové] 1 : aspoň 7 pri teplotách do 100 °C. Na přípravu roztoku sa použije voda a/alebo alifatický alkohol. Sposob stabilizácie aldóz proti epimerizácii v přítomnosti molybdénanových iónov má použitie v organickej chémii.The purpose of the method of stabilizing aldoses against epimerization in the presence of molybdate ions is to improve the methods of preparing aldoses, i.e. to simplify and economize these methods of preparation. The stated purpose is achieved by adding citric acid to a solution of aldose or aldose and molybdate compound in a molar ratio of molybdenum in oxidation state VI to citric acid of 1: at least 7 at temperatures up to 100 °C. Water and/or aliphatic alcohol are used to prepare the solution. The method of stabilizing aldoses against epimerization in the presence of molybdate ions is used in organic chemistry.

Description

260396260396

Vynález sa týká sposobu stabilizácie aldózproti epimerlzácii v přítomnosti molybdé-nanových iónov.The invention relates to a process for stabilizing aldose against epimerization in the presence of molybdenum ions.

Aldózy sa v slabo kyslých vodných rozto-koch za přítomnosti molybdénanových iónovepimerizujú a vytvárajú rovnovážnu zmesC—2-epimérnych aldóz [V. Bílik: Chem. listy77, 496 (1983)].Aldoses are weakened in weakly acidic aqueous solutions in the presence of molybdenum ions and form an equilibrium mixture of C-2-epimeric aldoses [V. Bilik: Chem. sheets77, 496 (1983)].

Molybdénanové ióny ako katalytická zlož-ka sa využívají! tiež pri stereoselektívnejhydroxylácii glykalov na odpoveda júce al-dózy s cis-usporiadaním hydroxylových sku-pin na atome uhlíka C—2 a C—3 [V. Bílik:Chem. Zvěsti 26, 76 (1972)], oxidačnom roz-klade 1-deoxy-l-nitroalditolov na odpoveda-júce aldózy [V. Bílik: Goill. Czechoslov. Chem,Commun. 39, 1 621 (1974)] a oxidačnom od-búravaní fenylhydrazónov aldóz na odpove-dajúce aldózy o jeden atom uhlíka nižšie[V. Bílik. P. Biely, M. Matulová: Chem.Zvěsti 33, 782 (1979)]. Epimerizačná reak-cia katalyzovaná molybdénanovými iónmi jereakcia vratná. Preto třeba, aby pri izolá-cii aldóz získaných reakciami katalyzovaný-mi molybdénanovými iónmi molybdénanovéióny neboli přítomné. Známe sú sposobyodstraňovania molybdénanových iónov naanexoch, ktorých nevýhody sú vel'ké zrle-denie roztokov aldóz a vel'ká spotřeba ener-gie na zahustenie týchto roztokov. Úplnáinhibícia epimerizačnej reakcie aldóz kata-lyzovanej molybdénanovými iónmi nebola do-teraz známa.The molybdenum ions as a catalyst component are used! also for stereoselective hydroxylation of glycals to the corresponding aldehydes with the cis-arrangement of hydroxyl groups on the C-2 and C-3 [V] carbon atoms. Bilik: Chem. Rumors 26, 76 (1972)], the oxidative resolution of 1-deoxy-1-nitroalditols to the corresponding aldose [V. Bilik: Goill. Czechoslov. Chem, Commun. 39, 1621 (1974)] and the oxidative removal of aldose phenylhydrazones by the corresponding aldose by one carbon atom below [V. Bílik. P. Biely, M. Matulova: Chem. Zvezi 33, 782 (1979)]. Molybdenum ion catalyzed epimerization reaction reversible. Therefore, when isolating the aldoses obtained by the reactions catalyzed by molybdenum ions, molybdenum anion is not present. Known are the removal of molybdenum ions by naanex, the disadvantages of which are the large decomposition of aldose solutions and the high energy consumption to thicken these solutions. The complete inhibition of the epimerization reaction of molybdenum ion catalyzed aldoses has not yet been known.

Uvedené nevýhody v podstatnej miere od-straňuje sposob stabilizácie aldóz proti e-pimerizácii v přítomnosti molybdénanovýchiónov, ktorého podstata spočívá v tom, žek roztoku aldózy alebo aldóz a molybdéna-novej zlúčeniny sa přidá kyselina citrónováv mólovom pomere molybdénu v oxidačnomstupni VI ku kyselme citrónovej 1 : aspoň7 pri teplotách do 100 °C. Na přípravu roz-toku sa použije voda a/alebo alifatický al-kohol. Výhodou navrhovaného sposobu stabilizá-cie aldóz proti epimerizácii v přítomnostimolybdénanových iónov je, že netřeba mo-lybdénanové ióny odstraňovat, najčastejšieanexami, s následným zahušťováním roz-tokov, čím sa ušetří na mzdách, materiáloch,energii a v podstatnej miere ušetří použi-tie niektorých zariadení (odpariek, kolon).Příklad 1 V 100 ml vody sa rozpustí 29,7 g (0,15molu) monohydrátu D-glukózy, 0,37 g (3.. 10-4 mólov.) tetrahydrátu heptamolybdéna-nu hexaamonného (t. j. 2.1. 10-3 mólov mo-lybdénu v oxidačnom stupni VIJ, 3,09 g (1,47 .. 10~2 mólov) monohydrátu kyseliny citró-novej (mólový poměr kyseliny citrónovej kmolybdénu v oxidačnom stupni VI je 7:1).Roztok sa doplní vodou na 150 ml objem azahrieva pri teplete 90 QC po dobu 3 h. Dovychladnutého roztoku sa přidá 50 ml 96 pere. hmot. etanolu a 16,2 ml (0,165 mólu)fenylhydrazínu. Roztok sa nechá stáť priteplote 23 °C po dobu 20 h. Odfiltruje sa 0,1gramov fenylhydrazónu D-manózy, čo před-stavuje výťažok D-manózy 0,3 %, vztahuj lí-ci sa na východiskoví! D-glukózu. Příklad 2The aforementioned disadvantages are largely discouraged by the method of stabilizing aldoses against e-pimerization in the presence of molybdenum anion, which is based on the addition of citric acid by the molar ratio of molybdenum in oxidation stage VI to citric acid 1: at least 7 at temperatures up to 100 ° C. Water and / or an aliphatic alcohol are used to prepare the solution. The advantage of the proposed method of stabilizing aldoses against epimerization in the presence of molybdenum ions is that it does not need to remove the polybenzene ions, most often by extinguishing them, with subsequent concentration of solutions, thus saving on wages, materials, energy and substantially saving the use of some equipment EXAMPLE 1 29.7 g (0.15 mol) of D-glucose monohydrate, 0.37 g (3. 10-4 moles) of heptamolybdene hexahydrate tetrahydrate (i.e. 2.1 g) are dissolved in 100 ml of water. 10-3 mol of molybdenum in the oxidation stage VIJ, 3.09 g (1.47-105 moles) of citric acid monohydrate (molar ratio of citric acid of the molybdenum oxidation stage VI is 7: 1). make up to 150 ml with water and heat at 90 ° C for 3 h. Add 50 ml of 96% ethanol / 16.2 ml (0.165 mol) phenylhydrazine to the cooled solution and allow the solution to warm to 23 ° C. 20 h D-mannose ydrazone, representing a D-mannose yield of 0.3%, referring to starting material! D-glucose. Example 2

Postupuje sa ako v příklade 1 s tým roz-dielom, že sa rozpustí 0,44 g (2,1.10'3 mó-lov) monohydrátu kyseliny citrónovej (mó-lový poměr kyseliny citrónovej k molybdé-nu v oxidačnom stupni VI je 1 : 1). Odfiltru-je sa 9,4 g fenylhydrazónu D-manózy, čopředstavuje výťažok D-manózy 23,3 %, vzťa-hujúci sa na východiskoví! D-glukózu. Příklad 3 V 20 ml vody sa rozpustí 3 g (2.1Ό-2mólov) L-arabinózy 49,4 mg (4.10-ň mó-lov) tetrahydrátu heptamolybdénanu hexaa-monného (t. j. 2,8.10-4 mólov molybdénuv oxidačnom stupni VI), 0,59 g (2,8.10-3mólov) monohydrátu kyseliny citrónovej(mólový poměr kyseliny citrónovej k molyb-dénu v oxidačnom stupni VI je 10 : 1). Zmessa zahrieva pri teplote 100 °C po dobu 5 li.The procedure is as in Example 1, except that 0.44 g (2.1.times.10@3 mol) of citric acid monohydrate is dissolved (the molar ratio of citric acid to molybdenum in the oxidation step VI is 1: 1). 1). 9.4 g of D-mannose phenylhydrazone are filtered off, yielding 23.3% of D-mannose, based on the starting material. D-glucose. Example 3 In 20 ml of water, dissolve 3 g of (2.1Ό-2 mol) of L-arabinose 49.4 mg (4.10-mol) of hexa-ammonium heptamolybdate tetrahydrate (ie 2.8.10-4 moles of molybdenum in oxidation stage VI), 0.59 g (2.8 x 10 -3 mol) of citric acid monohydrate (molar ratio of citric acid to molybdenum in oxidation stage VI is 10: 1). The mixture was heated at 100 ° C for 5 L.

Inhibícia epimerizécie L-arabinózy sa zis-ťuje papierovou chromatografiou . (What-man No 1) s použitím elučného systému A:acetonu, 1-butanolu, etanolu a vody 5:1:: 4, s dobou prietoku elučných systémov 18až 20 h a nasledujúcou detekciou s anilí-niumhydrogénftalátom. Chromatografickýzáznam dokazuje přítomnost L-arabinózy av stopovom množstve přítomnost L-ribózy.Inhibition of L-arabinose epimerization is detected by paper chromatography. (What-No 1) using elution system A: acetone, 1-butanol, ethanol and water 5: 1: 4, with an elution time of 18 to 20 hours followed by detection with aniline hydrogen phthalate. Chromatography shows the presence of L-arabinose and the presence of L-ribose in trace amounts.

Pohyblivost vzťahujúca sa na D-glukózu1,00 je pre L-arabinózu v elučnom systémeA: 1,41 a v elučnom systéme B: 1,30 a preL-ribózu v elučnom systéme A: 2,13 a v e-lučnom systéme B: 1,90. V príkladoch prevedenia sa uvádzajú tep-loty inhibície epimerizácie 90 a 100 QC, aleepimerizácie je inhibovaná aj pri podstat-né nižších teplotách, například pri zahušťo-vaní roztokov aldóZí Kyselina citrónová vy-tvára s molybdénanovými iónmi stabilnýkomplex, ktorým sa inhibuje epimerizáciaaldóz aj podstatné dlhší čas, ako sa uvádzav příkladech prevedenia. Nie je ale efektiv-ně skladovat dlhší čas roztoky aldóz pri niž-ších teplotách, nakofko aldózy sú dobré živ-né pody pre niektoré mikroorganizmy, kto-ré ich móžu znehodnotit. Bežne sa bude sta-bilizovat jedna aldóza proti epimerizáciiv přítomnosti molybdénanových iónov alev praxi sa vyskytne i potřeba stabilizovat al-dózu s prímesou inej aldózy alebo aj aldóz.The mobility related to D-glucose 1.00 is for L-arabinose in elution system A: 1.41 and in elution system B: 1.30 and preL-ribose in elution system A: 2.13 and in e-system B: 1.90. In the examples, the temperatures of the epimerization inhibition of 90 and 100 ° C are reported, but the epimerization is also inhibited at substantial lower temperatures, for example, in the concentration of aldose solutions. Citric acid formed with molybdenum ions stable complex, which inhibits epimerization of the lipids and substantial longer time, as exemplified. However, it is not effective to store aldose solutions at lower temperatures for a prolonged period of time, as aldoses are good nutrients for some microorganisms that can degrade them. Typically, one aldose will be stabilized against epimerization in the presence of molybdenum ions but in practice there will be a need to stabilize the aldose with the addition of other aldose or aldose.

Je samozřejmé, že v zmesi aldóz sa po-písaným sposobom dá použit ich stabilizá-cia proti epimerizácii v přítomnosti molyb-dénanových iónov. Najčastejším rozpúšťad-lom aldóz je voda a menej častým je metanol,etanol a ich zmesi. V týchto uvádzanýchIt goes without saying that in the aldose mixture their stabilization against epimerization in the presence of molybdenum ions can be used. The most common aldose solvent is water, and less common is methanol, ethanol, and mixtures thereof. In these featured

Claims (2)

260396 rozpúšťadlách rozpuštěné aldózy sa dajústabilizovat' proti epiraerizácii v přítomnostimolybdénanových iónov. Sposcb stabilizácie aldóz proti epimerizá- cii v přítomnosti molybdénanových iónovmóže nájsť široké použitie v organickéjchemii při přípravě aldóz D- i L-radu. PRBDMET260396 solvents of dissolved aldose can be stabilized against epiraerization in the presence of molybdenum ions. Sposcb stabilization of aldoses against epimerization in the presence of molybdenum ions can find widespread use in organic chemistry in the preparation of D- and L-series aldoses. PRBDMET 1. Spósob stabilizácie aldóz proti epime-rizácii v přítomnosti molybdénanových ió-nov vyznačujúci sa tým, že k roztoku al-dózy, alěbo aldóz a molybdénanovej zlúče-niny sa přidá kyselina citrónová v mólovompomere molybdénu v oxidačnom stupni VI vynalezu ku kyselme citrónovej 1 : aspoň 7 pri tep-lotách do 100 °C.A method for stabilizing aldoses against epimetry in the presence of molybdenum ions, characterized in that citric acid is added to the solution of the aldose, or aldoses and molybdenum compound in the molybdenum moles in the oxidation step VI of the invention to citric acid 1: at least 7 at temperatures up to 100 ° C. 2. Sposob podlá bodu 1 vyzuačujúci satým, že na přípravu roztoku sa použije vo-da a/alebo alifatický alkohol.2. A process according to claim 1, wherein water and / or an aliphatic alcohol are used to prepare the solution.
CS874641A 1987-06-23 1987-06-23 A method of stabilizing aldoses against epimerization in the presence of molybdenum ions CS260396B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS874641A CS260396B1 (en) 1987-06-23 1987-06-23 A method of stabilizing aldoses against epimerization in the presence of molybdenum ions

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS874641A CS260396B1 (en) 1987-06-23 1987-06-23 A method of stabilizing aldoses against epimerization in the presence of molybdenum ions

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CS464187A1 CS464187A1 (en) 1988-05-16
CS260396B1 true CS260396B1 (en) 1988-12-15

Family

ID=5389642

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS874641A CS260396B1 (en) 1987-06-23 1987-06-23 A method of stabilizing aldoses against epimerization in the presence of molybdenum ions

Country Status (1)

Country Link
CS (1) CS260396B1 (en)

Also Published As

Publication number Publication date
CS464187A1 (en) 1988-05-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5659029A (en) Preparation of porphyrins and their metal complexes
Sletzinger et al. The synthesis of pteroylglutamic acid
Guillory et al. [25] Arylazido nucleotide analogs in a photoaffinity approach to receptor site labeling
US4902790A (en) Novel process for the synthesis of amikacin
US4247716A (en) Process for producing pyruvic acid
CS260396B1 (en) A method of stabilizing aldoses against epimerization in the presence of molybdenum ions
US20050250963A1 (en) Use of a solid hydrotalcite structure incorporating fluorides for basic catalysis of michael or knoevenagel reactions
Beélik et al. Some new reactions and derivatives of kojic acid
US5387724A (en) Selective hydroxylation of phenol or phenolic ethers
Otani et al. [34] Isolation, chemical synthesis, and properties of roseoflavin
Jennison et al. The question of homoaromaticity in 1, 6-dihydro-1, 2, 4, 5-tetrazines
JPH01157996A (en) Maltooligosaccharide derivatives and amylase activity measurement reagents
US4052415A (en) Manufacture of lactones of the triphenylmethane series
Goodhue et al. The bacterial degradation of pantothenic acid. III. Enzymatic formation of aldopantoic acid
US4176138A (en) Process for preparing p-aminophenol in the presence of dimethyldodecylamine sulfate
US4665176A (en) Process for the preparation of 5,6,7,8-tetrahydrofolic acid
Yamauchi et al. Methylation of nucleosides with trimethylsulfonium hydroxide. Effects of transition metal ions
CS260390B1 (en) A method of stabilizing aldoses against, epimerizing in the presence of molybdenum ions
CS260392B1 (en) Method of preparation of aldoses
Dave et al. Rearrangement in the reaction of oxindole with o-nitrobenzyl chloride
US4562277A (en) Process for the preparation of a bis-salicylidene-alkylene-diaminocobaltous ion complex
Kharasch et al. Reactions of Hindered Phenols. III. 1 Reaction of Nitrous Acid with Hindered Phenols
Bolton et al. 950. Carbohydrate components of antibiotics. Part I. Degradation of desosamine by alkali: its absolute configuration at position 5
GB924472A (en) Antibiotics prepared from rifamycin b
CS260391B1 (en) Molybdenum ion catalyzed aldose epimerization agent