CS260396B1 - Method of aldoses stabilization against epimerization in presence of molybdate ions - Google Patents
Method of aldoses stabilization against epimerization in presence of molybdate ions Download PDFInfo
- Publication number
- CS260396B1 CS260396B1 CS874641A CS464187A CS260396B1 CS 260396 B1 CS260396 B1 CS 260396B1 CS 874641 A CS874641 A CS 874641A CS 464187 A CS464187 A CS 464187A CS 260396 B1 CS260396 B1 CS 260396B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- aldoses
- epimerization
- molybdenum
- aldose
- molybdate ions
- Prior art date
Links
Landscapes
- Saccharide Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Účelom spósobu stabilizácie aldóz proti epimerizácii v přítomnosti molybdénanových iónov je zlepšenie spósobOv přípravy aldóz, t. j. zjednodušenie a zhospodárnenie týchto sposobov příprav. Uvedený účel sa dosíahne tak, že k roztoku aldózy alebo aldóz a molybdénanove] zlúčeniny sa přidá kyselina citrónová v mólovom pomere molybdenu v oxidačnom stupni VI ku kyselině citrónové] 1 : aspoň 7 pri teplotách do 100 °C. Na přípravu roztoku sa použije voda a/alebo alifatický alkohol. Sposob stabilizácie aldóz proti epimerizácii v přítomnosti molybdénanových iónov má použitie v organickej chémii.The purpose of the method of stabilizing aldoses against epimerization in the presence of molybdate ions is an improvement in the way aldoses are prepared, t. j. simplify and rationalize these preparation methods. This purpose is achieved so that the solution of aldose or aldose and the molybdenum compound is added acid lemon in the molybdenum molar ratio in the oxidation stage VI to citric acid] 1: at least 7 at temperatures up to 100 ° C. Water and / or water is used to prepare the solution aliphatic alcohol. Method of aldose stabilization against epimerization in the presence of molybdate ions have uses in organic chemistry.
Description
Vynález sa týká sposobu stabilizácie aldóz proti epimerizácii v přítomnosti molybdénanových iónov.The invention relates to a method for stabilizing aldoses against epimerization in the presence of molybdenum ions.
Aldózy sa v slabo kyslých vodných roztokoch za přítomnosti molybdénanových iónov epimerizujú a vytvárajú rovnovážnu zmes C—2-epimérnych aldóz [V. Bílik: Chem. listy 77, 496 (1983)].The aldoses are epimerized in weakly acidic aqueous solutions in the presence of molybdenum ions to form an equilibrium mixture of C-2-epimeric aldoses [V. Bilik: Chem. 77, 496 (1983)].
Molybdénanové ióny ako katalytická zložka sa využívajú tiež pri stereoselektívnej hydroxylácii glykalov na odpovedajúce aldózy s cis-usporiadaním hydroxylových skupin na atome uhlíka C—2 a C—3 [V. Bílik: Chem. Zvěsti 26, 76 (1972)], oxidačnom rozklade 1-deoxy-l-nitroalditolov na odpovedajúce aldózy [V. Bílik: Goill. Czechoslov. Chem, Commun. 39, 1 621 (1974)] a oxidačnom odbúravaní fenylhydrazónov aldóz na odpovedajúce aldózy o jeden atom uhlíka nižšie [V. Bílik. P. Biely, M. Matulová: Chem. Zvěsti 33, 782 (1979]]. Epimerizačná reakcia katalyzovaná molybdénanovými iónmi je reakcia vratná. Preto třeba, aby pri izolácii aldóz získaných reakciami katalyzovanými molybdénanovými iónmi molybdénanové ióny neboli přítomné. Známe sú sposoby odstraňovania molybdénanových iónov na anexocli, ktorých nevýhody sú velké zriedenie roztokov aldóz a vel'ká spotřeba energie na zaliustenie týchto roztokov. Úplná inhibícia epimerizačnej reakcie aldóz katalyzovanej molybdénanovými iónmi nebola doteraz známa.Molybdenum ions as a catalytic component are also used in the stereoselective hydroxylation of glycals to the corresponding aldoses with cis-arrangement of hydroxyl groups on carbon atoms C-2 and C-3 [V. Bilik: Chem. Rumors 26, 76 (1972)], the oxidative decomposition of 1-deoxy-1-nitroalditols to the corresponding aldoses [V. Bilik: Goill. Czechloslov. Chem. Commun. 39, 1621 (1974)] and oxidative degradation of phenylhydrazones of aldoses to the corresponding aldoses by one carbon atom lower [V. Bílik. P. Biely, M. Matulova: Chem. Announcements 33, 782 (1979)] The molybdenum-catalysed epimerization reaction is a reversible reaction, therefore, there is no need for molybdenum ions to be present in the isolation of the aldoses obtained by molybdenum-catalysed reactions. The complete inhibition of molybdenum ion catalyzed epimerization reaction of aldoses has not been known to date.
Uvedené nevýhody v podstatnej miere odstraňuje sposob stabilizácie aldóz proti epimerizácii v přítomnosti molybdénanových iónov, ktorého podstata spočívá v tom, že k roztoku aldózy alebo aldóz a molybdénanovej zlúčeniny sa přidá kyselina citrónová v mólovom pomere molybdénu v oxidačnom stupni VI ku kyselině citrónovej 1 : aspoň 7 pri teplotách do 100 °C. Na přípravu roztoku sa použije voda a/alebo alifatický alkohol.The above-mentioned disadvantages are substantially eliminated by the method of stabilizing aldoses against epimerization in the presence of molybdenum ions, which comprises adding to the solution of the aldose or aldoses and the molybdenum compound citric acid at a molar ratio of molybdenum in oxidation stage VI to at least 7: at temperatures up to 100 ° C. Water and / or an aliphatic alcohol is used to prepare the solution.
Výhodou navrhovaného spósobu stabilizácie aldóz proti epimerizácii v přítomnosti molybdénanových iónov je, že netřeba molybdénanové ióny odstraňovat, najčastejšie anexami, s následným zahušťováním roztokov, čím sa ušetří na mzdách, materiáloch, energii a v podstatnej miere ušetří použitie niektorých zariadení (odpariek, kolon). Příklad 1The advantage of the proposed method of stabilizing aldoses against epimerization in the presence of molybdenum ions is that there is no need to remove the molybdenum ions, most often anion exchangers, followed by thickening of the solutions, thus saving on wages, materials, energy and substantially saving the use of some devices (evaporators, columns). Example 1
V 100 ml vody sa rozpustí 29,7 g (0,15 molu) monohydrátu D-glukózy, 0,37 g (3. . 10-4 mólov) tetrahydrátu heptamolybdénanu hexaamonného (t. j. 2.1. 10-3 mólov molybdénu v oxidačnom stupni VI) , 3,09 g (1,47 . . 10-2 mólov) monohydrátu kyseliny citrónovej (mólový poměr kyseliny citrónovej k molybdénu v oxidačnom stupni VI je 7:1). Roztok sa doplní vodou na 150 ml objem a zahrieva pri teplote 90 QC po dobu 3 h. Do vychladnutého roztoku sa přidá 50 ml 96 pere. hmot. etanolu a 16,2 ml (0,165 molu) fenylhydrazínu. Roztok sa nechá stát pri teplote 23 °C po dobu 20 h. Odfiltruje sa 0,1 gramov fenylhydrazónu D-manózy, čo představuje výtažok D-manózy 0,3 %, vztahuj líci sa na východisková D-glukózu.Dissolve 29.7 g (0.15 mol) of D-glucose monohydrate, 0.37 g (3. 10 -4 mol) of hexaammonium heptamolybdate tetrahydrate (ie 2.1, 10 -3 mol of molybdenum in oxidation stage VI) in 100 ml of water. ), 3.09 g (1.47, 10 -2 moles) of citric acid monohydrate (the molar ratio of citric acid to molybdenum in oxidation stage VI is 7: 1). The solution is made up with water to 150 ml volume and heated at 90 Q C for 3 hours. 50 ml of 96 pens are added to the cooled solution. wt. ethanol and 16.2 ml (0.165 mol) of phenylhydrazine. The solution was allowed to stand at 23 ° C for 20 h. Filter 0.1 grams of phenylhydrazone D-mannose, which represents a yield of D-mannose of 0.3% relative to the starting D-glucose.
Příklad 2Example 2
Postupuje sa ako v příklade 1 s tým rozdielom, že sa rozpustí 0,44 g (2,1.10 '3 mólov) monohydrátu kyseliny citrónovej (mólový poměr kyseliny citrónovej k molybdénu v oxidačnom stupni VI je 1 : 1). Odfiltruje sa 9,4 g fenylhydrazónu D-manózy, čo představuje výtažok D-manózy 23,3 %, vzťahujúci sa na východisková D-glukózu.The procedure is as in Example 1, except that 0.44 g (2.1 x 10 -3 moles) of citric acid monohydrate (mole ratio of citric acid to molybdenum in oxidation stage VI is 1: 1) is dissolved. 9.4 g of phenylhydrazone D-mannose are filtered off, representing a D-mannose yield of 23.3% based on the starting D-glucose.
Příklad 3Example 3
V 20 ml vody sa rozpustí 3 g (2.10 ^ mólov) L-arabínózy 49,4 mg (4.10 r’ mólov) tetrahydrátu heptamolybdénanu hexaamonného (t. j. 2,8.10-4 mólov molybdénu v oxidačnom stupni VI), 0,59 g (2,8.10-3 mólov) monohydrátu kyseliny citrónovej (mólový poměr kyseliny citrónovej k molybdenu v oxidačnom stupni VI je 10 : 1). Zmes sa zahrieva pri teplote 100 °C po dobu 5 li.In 20 ml of water was dissolved 3 g (2.10 mol ^) L-arabinose 49.4 mg (4.10 y 'moles) Hexaammonium heptamolybdate tetrahydrate (i.e., 2.8x10 -4 mol of molybdenum in the oxidation state VI), 0.59 g (2 , 8.10 -3 moles) of citric acid monohydrate (the molar ratio of citric acid to molybdenum in oxidation stage VI is 10: 1). Heat the mixture at 100 ° C for 5 L.
Inhibícia epimerizácie L-arabinózy sa zisťuje papierovou chromatografiou . (Whatman No 1) s použitím elučného systému A: acetonu, 1-butanolu, etanolu a vody 5:1: : 4, s dobou prietoku elučných systémov 18 až 20 h a nasledujúcou detekciou s anilíniumhydrogénftalátom. Chromatografický záznam dokazuje přítomnost L-arabinózy a v stopovom množstve přítomnost L-ribózy.Inhibition of L-arabinose epimerization is detected by paper chromatography. (Whatman No 1) using elution system A: acetone, 1-butanol, ethanol and water 5: 1:: 4, with a flow time of the elution systems of 18 to 20 h and subsequent detection with aniline hydrogen phthalate. Chromatography shows the presence of L-arabinose and trace amounts of L-ribose.
Pohyblivost vzťahujúca sa na D-glukózu 1,00 je pre L-arabinózu v elučnom systéme A: 1,41 a v elučnom systéme B: 1,30 a pre L-ribózu v elučnom systéme A: 2,13 a v elučnom systéme B: 1,90.Mobility related to D-glucose 1.00 is for L-arabinose in elution system A: 1.41 and in elution system B: 1.30 and for L-ribose in elution system A: 2.13 and in elution system B: 1 , 90th
V príkladoch prevedenia sa uvádzajú teploty inhibície epimerizácie 90 a 100 QC, ale epimerizácie je inhibovaná aj pri podstatné nižších teplotách, například pri zahušťovaní roztokov aldóZí Kyselina citrónová vytvára s molybdénanovými iónmi stabilný komplex, ktorým sa inhibuje epimerizácia aldóz aj podstatné dlhší čas, ako sa uvádza v príkladoch prevedenia. Nie je ale efektivně skladovat dlhší čas roztoky aldóz pri nižších teplotách, nakofko aldózy sú dobré živné pódy pre niektoré mikroorganizmy, ktoré ich móžu znehodnotit. Bežne sa bude stabilizovat jedna aldóza proti epimerizácii v přítomnosti molybdénanových iónov ale v praxi sa vyskytne i potřeba stabilizovat aldózu s prímesou inej aldózy alebo aj aldóz.In the Examples below, the melting inhibition epimerization 90 and 100 Q C, but epimerization is inhibited even at a substantially lower temperature, e.g., for thickening solutions aldose citric acid forms a molybdate ion stable complex, which inhibit epimerization aldose and a substantially longer time as in the examples. However, it is not efficient to store aldose solutions at lower temperatures for an extended period of time, since aldoses are good nutrients for some microorganisms that can destroy them. Normally one aldose will stabilize against epimerization in the presence of molybdenum ions, but in practice there will also be a need to stabilize the aldose with the addition of another aldose or even aldoses.
Je samozřejmé, že v zmesi aldóz sa popísaným sposobom dá použiť ich stabilizácia proti epimerizácii v přítomnosti molybdénanových iónov. Najčastejším rozpúšťadlom aldóz je voda a menej častým je metanol, etanol a ich zmesi. V týchto uvádzaných rozpúšťadlách rozpuštěné aldózy sa dajú stabilizovat' proti epimerizácii v přítomnosti molybdénanových iónov.Of course, stabilization against epimerization in the presence of molybdate ions can be used in the mixture of aldoses as described above. The most common aldose solvent is water and less common is methanol, ethanol and mixtures thereof. The aldoses dissolved in these solvents can be stabilized against epimerization in the presence of molybdate ions.
SpSsob stabilizácie aldóz proti epimerizácii v přítomnosti molybdénanových iónov može nájsť široké použitie v organickej chemii pri príprave aldóz D- i L-radu.The method of stabilizing aldoses against epimerization in the presence of molybdenum ions can be widely used in organic chemistry in the preparation of aldoses of the D- and L-series.
Claims (2)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS874641A CS260396B1 (en) | 1987-06-23 | 1987-06-23 | Method of aldoses stabilization against epimerization in presence of molybdate ions |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS874641A CS260396B1 (en) | 1987-06-23 | 1987-06-23 | Method of aldoses stabilization against epimerization in presence of molybdate ions |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS464187A1 CS464187A1 (en) | 1988-05-16 |
| CS260396B1 true CS260396B1 (en) | 1988-12-15 |
Family
ID=5389642
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS874641A CS260396B1 (en) | 1987-06-23 | 1987-06-23 | Method of aldoses stabilization against epimerization in presence of molybdate ions |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS260396B1 (en) |
-
1987
- 1987-06-23 CS CS874641A patent/CS260396B1/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS464187A1 (en) | 1988-05-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Tagaki et al. | Asymmetric benzoin condensation catalyzed by optically active thiazolium salts in micellar two-phase media. | |
| AU2001242463A1 (en) | Process for the carbonylation of ethylenically unsaturated compounds | |
| Sletzinger et al. | The synthesis of pteroylglutamic acid | |
| US4902790A (en) | Novel process for the synthesis of amikacin | |
| CS260396B1 (en) | Method of aldoses stabilization against epimerization in presence of molybdate ions | |
| Chassy et al. | The effect of the length of the side chain of flavins on reactivity with flavokinase | |
| Beélik et al. | Some new reactions and derivatives of kojic acid | |
| US4665176A (en) | Process for the preparation of 5,6,7,8-tetrahydrofolic acid | |
| CS260390B1 (en) | Method of aldoses stabilization against epimerization in presence of molybdate ions | |
| US5310924A (en) | Process for preparing thiabendazole | |
| JP3081016B2 (en) | Crystalline thionicotinamide-adenine dinucleotide potassium phosphate and process for producing the same | |
| CS260392B1 (en) | Method of aldoses preparation | |
| CS260391B1 (en) | Epimerization inhibition agent of aldoses catalyzed by molybdate ions | |
| CS260395B1 (en) | Epimerization inhibition agent of aldoses catalyzed by molybdate ions | |
| DK348489A (en) | PROCEDURE FOR THE PREPARATION OF (S) -CYAN HYDRAINES | |
| US4188320A (en) | Ester of higher fatty acid and reagent for determination of activity of lipase | |
| Michel et al. | Substitution of the flavin chromophore with lipophilic side chains: A novel membrane redox label | |
| CS260393B1 (en) | Method of aldoses preparation | |
| SK282297B6 (en) | Method for production of n-substituted glycine acids or glycine esters and its use for synthesis of indigo | |
| US4212988A (en) | Preparation of 2-ketogulonic acid | |
| FR2567130A1 (en) | SUGAR PHOSPHATES FOR USE IN SHAMPOO, RINSE AND COSMETICS, AND PROCESS FOR PREPARING THESE PHOSPHATES | |
| Furda et al. | Synthesis of 3-O-α-D-glucopyranosyl-D-ribose and 3-O-α-D-glucopyranosyl-D-arabinose by the nitromethane method | |
| SK12894A3 (en) | Aminoascorbes acid derivatives, method of preparation and their using | |
| CS260394B1 (en) | Method of aldoses preparation | |
| US3592808A (en) | Method of producing d-xylo-hexofuranurono-6,3-lactone-5-ulose protected in 1,2-position |