CS260295B1 - Sposob výroby 2,2-dialkoxypropánu - Google Patents

Description

,2 6 O 2 9 S

Tento vynález sa týká výroby 2,2-dialko-xyproipánu, v ktorom alkoxyskupiny sú spočtom uhlíkov 1 až 5, z dostupných petro-chemických surovin za poměrně miernychreakčných podmienok a s využitím technic-ky i materiálové málo náročných katalyzá-torov.

Dialkoxypropány čoraz vačšmi nachádza-jú uplatnenie nielen ako finálně výrobky,ale tiež medziprodukty v organických syn-tézách, vrátane priemyselnej organické] syn-tézy. Tak, dialkoxypropány ohrevom s níz-kopórovitým oxidom hlinitým dávajú izo-propenylalkylétery (rumunský pat. 79 846;Bandu M., Pojpescu A.: Bul. Inst. Politech.„Gheorghe Gheorghiu“ — De] „Bucuresti“,ser. chim. — metal. 42, No 1, 101 /1980/) ana vysokoipórovitom pri teplote 275 až 500stupňov Celzia až hexametylbenzén. Rózne reakcie dávajú so zlúčeninami o-becného vzorca MesSiMn (COs) i za spolu-pósobenia oxidu uhoínatého (Gladysz J. A.,Marši M.: Organometallic 1, 1 467 /1982/);Tetrahedron Lett. 23, 631 /1982/) ap. Avšakdialkylketály sa pripravujú reakciou ketó-nov s alkoholmi za přítomnosti kyslých kon-denzačných katalyzátor o v (USA pat. číslo2 827 494) a spolupósobenia 2,5 až 5 mólovbezvodého síranu meďnatého na mól keto-nu.

Tak v případe přípravy 2,2-dimetoxypro-pánu, napr. z 11,5 mólov acetónu a 23 mó-lov metanolu za katalytického účinku 1 mo-lu kyseliny chlorovodíkové]' a spolupósobe-nia 30 mólov bezvodého síranu vápenatého,vzniká hlavný produkt vo výtažku 87 %(vyložená přihláška patentu NSR 2 636 278).Rýchlosť vzniku 2,2-dialkoxypropánu z ace-tónu a metanolu sa skúmala za přítomnostiróznych katalyzátorov, vrátane l-(dialkyl-amíno)-l-me.toxykarbéniummetoxysulfátov(Kantlehner W., Gutbrot H. D.: Liebigs Ann.Chem. No 2, 246 /1980/).

Ukázalo sa tiež, že na delenie jednotlivýchzložiek reakčnej zmesi (aceton, voda, me-tanol, 2,2-dimetoxypropán) připraveného 2,2-dimetoxypropánu je potřebná extrakčnáalebo azeotropická destilácia (Bruner E.,Scholz A.: Chem. Ing. Techn. 52, No 2, 164/1980/; Bergovych V. V., Andrianova O. N.:Chim. — farm. žur. 17, č. 4, 454 /1983/).

Uvedené postupy si však vyžadujú akosurovinu okrem metanolu aj acetón. Napo-kon 2,2-dialkoxypropán ako reaktant pripřípravě 2,2-dimetyl-4-hydroxy-l,3-benzo-dioxolu z pyrogalolu sa připravil z 2-alkoxy-propénu reakciou s metanolom v inertnomrozpúšťadle, zvlášť v toluéne, xylene alebov tetrachlóretyléne pri teplote 10 až 60 °Cza katalytického účinku silnokyslého ka-tiontu (V. Brit. pat 1386 094). Postup sívšak vyžaduje čistý 2-alkoxypropén.

Podlá tohto vynálezu spůsob výroby 2,2--dialkoxypropánu obecného vzorca OR1 /

(CH3)2C OR2 v ktorom R1 a R2 = alkyl Cl až Cs, pričomR1 a R2 můžu byť totožné alebo rozdielne,sa uskutočňuje tak, že zmes uhlovodíkovobsahujúca alén a/alebo metylacetylén vmnožstve 2 až 98 % hmot. sa vedie do reak-cie aspoň s jedným alifatickým alkoholomCi až Cs alebo aspoň jedným alifatickýmalkoholom Cl až Cs s prímesami 0,01 až 25percent hmot. vody za katalytického účinkunajmenej jednej zlúčeniny kovu I. a/alebo II.b podskupiny periodického systému prv-kov pri teplote 100 až 250 °C, mólovom po-měre alkoholu k celkovému obsahu alénua/alebo metylacetylénu 1:6 až 6:1 a tlaku0,1 až 1 MPa, pričom reakčný produkt akotaký, alebo ,po oddělení uhlovodíkov, vrá-tane neskonvertovaného alénu a/alebo me-tylacetylénu, obsahujúci hlavně acetón, ne-skonvertovaný alkohol alebo alkoholy, 2-al-koxypropén alebo zmes 2-alkoxypropénov,sa vedie na kondenzáciu pri teplote —50 až35 °C za spoluposobenia kyslého katalyzá-tora alebo kombinácie kyslého so zásaditýmkatalyzátorom. Výhodou spósobu výroby podfa tohto vy-nálezu je surovinová dostupnost, výroba sazaobíde bez acetónu, možnost zhodnotit po-měrně široký sortiment uhlovodíkovýchzmesi, obsahujúcich alén (1,2-propadién) ametylacetylén (propín). Potom prekvapujú-ce zistenie, že ak medziproduktom je zmes2-alkoxyipropénu, metanolu a navýše acetó-nu, vysoká rýchlosť kondenzácie je pri níz-kých teplotách, zabezpečujúcich vysokúkonverziu a selektivitu i bez odnímačov, vo-dy.

Sposob výroby 2,2-dialkoxypropánu sa u-skutočňuje v dvoch stupňoch, pričom v 1.stupni zo zmesi metylacetylénu s propadié-nom a metanolu vzniká 2-alkoxypropropéna sčasíi acetón: CH3CsCH kat. + ROH---► CH2=C = CH2 CH2=C—CH3 + CH3—C—CH3.

I II

OR O V druhom stupni zmes alkylizopropenyl-éteru a acetónu v alkohole sa obvykle pooddělení uhlovodíkov na silnokyslom kata-lyzátore, ako silnej minerálnej kyselině, sul-fonovanom ipolymére alebo kopolymére,připadne kombinovaným so zásaditým kata-lyzátorom (anexom), za nízkéj teploty pre-vedie na žiadaný 2,2-dialkoxypropán ,260295 5

CH2 = C-íCH3I

OR --|-2 ROH <: ' CH3—C—CH3

O

CH3 OR .........- -......> \ / , 2 C 4- H2O, / \

CH3 OR ktorý sa móže buď zakoncentrovaf, aleboizolovat' v čisíom stave.

Prvý stupeň výroby vychádza z alkoholualebo zmesi alkoholov Cl až Cs a zniesi uh-1'ovodíkov obsahujúcich alén (1,2-propa-dién) a spravidla tiež metylacetylén, naj-častejšie tzv. zvyšková G3-frakcia z deleniaplynov, obsahujúca 2 až 55 % hmot. zmesialénu s metylacetylénom. Reakcia sa usku-točňuje najvhodnejšie v parné], resp. v, plyn-né] fáze na tuhom katalyzátore pri teplote100 až 250 °C, najvhodnejšie však v rozsahuteplSt 180 až 220 °C podl'a druhu použitéhokatalyzátorů. Pracuje sa pri tlaku 0,1 až 1,0MPa, najlepšie však pri tlaku 0,2 až 0.6 MPa.Volí sa přitom priestorový, či kontaktný čas5 až 35 s"'1, s výhodou 8 až 20 s"1 a mólovýpoměr alkohol : metylacetylén s alénom == 1: 6 až 6 : 1, výhodné 3 až 1 : 1.

Pre prvý stupeň sú vhodné suspendované,najlepšie však tuhé katalyzátory v ložku,připadne vo vznose, pričom ako účinnú zlož-ku otosahujú najmenej jednu zlúčeninu ko-vu I. a podskupiny a/alebo II.b podskupinyperiodického systému prvkov, najlepšie však II.b podskupiny periodického systému prv-kov alebo' zmesi I. skupiny a II.b podskupi-ny. Najvhodnejšie sú na báze zinku, kadmiaa ortuti a médi, najčastejšie vo formě anor-ganických a/alebo organických solí.

Podlá tohto vynálezu možno' aplikovat' ajprekurzory katalyzátorov (kovy), teda ko-vy, napr. alkalické kovy, lebo z nich sa zareakčných podmienok procesu rýchlo kata-lyticky účinné zlúčeniny vytvárajú. Účinnálátka je najčastejšie nanesená na nosičochneutrálnsho, zásaditého, najma však kyslé-ho charakteru, napr. na aktívnom uhlí, naoxide hlinitom, zvlášť y-alumíne, na hlinito-kremičitanoch, prírodných a hlavně synte-tických zeolitoch, organických sulfonova-ných polyméroch, teda ionitoch, predovšet-kým kafionitoch, ako sulfonovanej kopoly-mérnej styrén-divinylbenzénovej živici, sul-fonovanom polypropyléne ap. Přitom kata-lyzátory kyslého charakteru, ako je napr.zlúčeninaj ortuti nanesená na silnokyslomkatexe (sulfonová kopolymérna styrén-divi-nylbenzénová živica), majú přibližné na po- lovinu — SO3H skupin viazané Hg2+ ióny.

Katalyzátory tohto typu sa používajú v 1. stupni syntézy, najvhodnejšie pri teplote100 až 130 °U. Pri konverzii metylacetylénus alénom okolo 30 % vzniká prevážne ace-ton, jeho mólový poměr k 2-alkoxypropénuv produkte je 10 až 20 : 1.

Iným typom tuhých katalyzátorov použí-vaných v prvom stupni syntézy 2,2-diolko-xypropánu podl'a tohto vynálezu sú soli zin-ku alebo kadmia s organickými kyselinami,připadne ich zmesi, nanesené na nosičoch,napr. na aktívnom uhlí. Vhodné sú najmáoctany, propiónany, maselnany, naftenany--zinočnaité, kademnaté a ich zmesi. Obsahtýchío solí v katalyzátorech bývá v rozsahu10 až 40 % hmot., najčastejšie 25 až 35 °/ohmot. Tieto katalyzátory sa připadne kom-binujú s hydroxidmi alkalických kovov.

Na katalyzátoroch uvedeného typu sapracuje hlavně pri teplotách v rozsahu 170až 230 °C. Reakčná zmes po opuštění reak-tora obvykle obsahuje 15 až 40 % hmot. 2--alkoxypropénu (alkylizopropenyléteru) a20 až 5 % hmot. acetonu. Nezreagovaný me-tylacetylén s alénom sa recyklujú alebo saspolu so zvyškom C3-frakcie vracajú do py-rolýzy. V krajnom případe sa využijú akopalivo.

Druhý stupeň výroby 2,2-dialkoxypropánusa uskutočňuje kyselinami ikatalyzovanoukonverziou reakčnej zmesi z prvého stupňa,-.pričom aceton i alkylizopropenyléter [2--alkoxypropén) s alkoholem reagujú na 2,2--dialkopropán. Reakciu možno' katalyzovaťsilnými minerálnymi kyselinami kvapalnýmii „ansolvokyselinami“, hlinitokremičitanmi,zvlášť aktivovanými, akým je napr. bieliacahlinka, aktivovanými prírodnými i syntetic-kými zeolitmi ap. Ďalej organickými sulfo-kyselinami, najmá však sulfonovanými poly-mérmi a kopolymérmi, ako sulfonovanoukopolymárnou styrén-divinylbenzénovou ži-vicou v H-forme ap. Zvlášť vhodný je silnokyslý katex makroporézneho alebo gólové-ho typu, převedený do H-formy štandard-ným spůsobom.

Vhodná reakčná teplota v druhom stupnije —50 až 35 °C. Pretože reakcia je rovno-vážná a prebieha poměrně rýchlo, obvyklevystačí s kontaktným časom 5 až 30 min.Reakčná rýchlosť sice vzrůstá s teplotou, alesúčasne sa znižuje rovnovážná koncentrácia 2,2-dialkoxypropánu v reakčnej zmesi. Pre-to je výhodné, ak sa zvyšková kyslosť re-akčnej zmesi neutralizuje běžnými zásada-mi, najvhodnejšie pomocou anexov, resp.aníonitov.

Dosahuje sa tým stabilita zloženia produk-tu pri zvýšení teploty, skladovaní i izoláciizložiek. Uvedená neutralizácia sa najvhod-nejšie uskutočňuje vedením reakčnej zmesi,ktorá opúšta vrstvu katalyzátore pri teplo-te syntézy cez vrstvu silného anexu, převe-deného do aktívnej formy běžným spóso-bom. .260295 •Vzhfadom na rovnovážnosť reakcie je vý-hodné odstraňovat z reakčnej zmesi 2,2-di-alkoxypropán i vodu. Z reakčnej zmesi podruhom stupni syntézy možno izolovat 2,2--dialkoxypropán poměrně vysokej čistotyextrakciou vhodným roztokom hydroxidovalkalických kovov a připadne 2,2-dialkoxy-propán přečistit destiláciou za zníženéhotlaku. Vhodná je tiež rektifikácia alebo spe-ciálně destilačné procesy (Bersgovych V. V.a i.: Chim. farm. ž. 17, 454 /1983/; BrunnerE. a i.: Chem. Ing. Tech. 52 (2), 164 /1980/).

Na výrobu 2,2-dialkoxypropánu možno po-užit jednak jednotlivé alkoholy Cl až Cs,ako aj ich zmesi, připadne i s prímesamiiných kyslíkatých zlúčenln, ako aj uhfovo-díkov. V prvom i druhom stupni sposobu výrobypodlá tohto vynálezu je vhodné do surovina medziproduktov dávat inhibitory voTnora-dikálových re,akcií. SpĎsob výroby v obi-dvoch stupňoch možno uskutečňovat přetr-žité, polopretržite, ale najvhodnejší je kon-tinuálny postup. Ďalšie údaje o uskutečňovaní sposobu po-dlá tohto vynálezu, ako aj ďalšie výhody súzřejmé z príkladov. Přikladl

Tlakový prietočný reaktor objemu 15 cm3,vystrojený reguláciou tlaku a teploty, sa na-plní 9,8 g katalyzátore, ktorý obsahuje 23,1percent hmot. ocíanu zinočnatého na ak-tívnom uhlí.

Aktivně uhlie má specifický povrch 750metrov2/g, maximum pórov s polomerom o-kolo 100 mm a celkovým objemom pórov0,36 cm3/g. Použité aktivně uhlie má velikostzrn 0,36 až 0,63 mm a specifický povrch 229 m2/g. Po vytlačení vzduchu dusíkom sareaktor vyhřeje na 160 CC a začne sa dávko-vat 7,0 cm3/h kvapalného metanolu pomo-cou tlakového čerpadla a 5,5 dm3/h plynnejC3-frakcie z tlakového zásobníka. C3-frakcia obsahuje spolu 31 % hmot. nie-tylacetylénu s alénom. Tlak v systéme saudržuje na 0,6 MPa. Po ustálení podmienokasi po 1 h sa teplota v reaktore postupnéupraví na 180 až 185 °C. Počas syntézy saudržuje v nástreku mólový poměr metanol: : metylacetylén s propadiénom na hodnotě 2,5 až 2,8 : 1. Po 3 h ustálenej ikontinuálnejprevádzky odplynená vzorka produktu ob-sahuje (% hmot.) 7,0 2-metoxypropénu, 8,1acetonu, 0,5 uhfovodíkov a zvyšok tvoří me-tanol. Počas dlhodobej prevádzky pri po-klese aktivity katalyzátora je vhodné po-stupné zvyšovat teplotu v reaktore .až na 230 °C. Pri ďalšom zvyšovaní teploty synté-zy však dochádza k silnému poklesu akti-vity katalyzátora následkem tvorby polymé-rov na jeho aktívnych centrách. ,Reakčná zmes z prvého stupňa syntézy,má vyššie uvedené zloženie, udržiavaná vzásobníku pri teplote —5 °C, sa piestovýmčerpadlom dávkuje rychlostem 465 g/h do hornej časti vertikálnej situovaného reakto-ra cez chladiaci had, ponořený do termo-statu. Chladi,aci had z nehrdzavejúcej ocelemá vnútorný príemer 3 mm a temperovanádížku 6,5 in. Skleněný rúrkový plášťovanýreaktor má vnútorný priemer 19 mm a dlž-ku 90 cm. V dolnéj časti je naplněný 50 cm3anicnitu (anexu Ostion AD v OH-forme),hornú část náplně tvoří 150 cm3 silného ka-tiontu (katexu Ostion KS v, H-forme) v ak-tívnej formě. Všefcky neponorené časti potrubia i sa-motný reaktor sú dohře tepelne izolované. V termostate, naplnenom etanolom sa udr-žiava teplota -—37 ’C. Chladince médium ztermostatu súčasne cirkuluje plášfom. reak-tora, čím sa v hornej časti reaktora' udržia-va teplota —25 °C. Zo spodnej časti reakto-ra sa reakčná zmes plynule odvádza do zá-sobníka cez vonkajší odvzdušnený přepadvo výške asi 4 cm nad hornou hranicou vrst-vy katexu.

Poměry v reaktore vrátane konverzie saustália po prejdení asi 300- cm3 reakčnejzmesi katalytickým IQžkom. Produkt, získa-ný po ustálení pomerov v reaktore, obsahu-je (% hmot.] podfa analýzy chromntogra-fiou kvapalina—plyn 0,1 metylizopropenyl-éteru, 17,3 2,2-dimetoxypropánu, 3,8 acetonua 76,8 metanolu, čo zodpovedá konverziimetoxyipropénu 98 % a acetonu 52 %. O-krem uvedených látok sú v produkte pří-tomné uhlovodíky a voda. Příklad 2

Syntéza 2,2-dimetoxypro,pánu sa uskuteč-ní v prvom i druhom stupni podobným po-stiipom na rovnakom zariadení ako popisujepříklad 1. V prvom stupni syntézy sa všakpoužije 9,8 g zmesného Cd-Zn katalyzátoras velkosfou zrn 0,36 až 0,63 mm. Tento ka-talyzátor sa připraví nanesením 11,5 %hmot. octanu kademnatého a 11,5 % hmot.octanu zinočnatého na aktivně uhlie rovna-kého typu ,a.ko v příklade 1. Do reaktora sadávkuje 5,7 cm3/h kvapalného· metanolu a6,0 dm3/h plynnej C3-frakcte, čo zodpovedámólovému poměru metanol : metylacetyléns propadiénom = 1,9 : 1. V reaktore sa udržuje tlak 0,55 MPa a tep-lota 180 °C, ktorú však pri dlhodobom cho-dě možno postupné zvýšit až na 220 °C vzáujme zachovania (konštantnej konverzie.Odplynená syníézna zmes za reakto/rom ob-sahuje (°/o hmot.) 30,1 2-metoxypropému,20,2 acetonu a 0,45 uhfovodíkov v metanole.Táto zmes sa v druhom stupni syntézy rých-losťou 96 g/h dávkuje cez 150 cm3 silnéhokatexu v H-forme (Wofatit Ok-80, makro-porézny typ] a 50 cm3 anexu Wofatit SBK. V termostate sa udržiava teplota —38 ?C av hornej časti reaktora —30 aC. Produktobsahuje (% hmot. j okrem uhfovodíkov avody stopy 2-metoxypropénu, 58,3 2,2-dime-toxypropánu, 11,5 acetónu a 26,7 metanolu. 10

Konverzia 2-metoxypropénu je prakticky100 % a konverzia acetonu 42 %. P r í k 1 a d 3

Postupuje sa podobné a na rovnakom za-riadení ciko v príkladoch 1 a 2. V prvomstupni syntézy sa použije 13 g katalyzátorana báze ionexu a nástrek 3,0 cm3/h kvapal-ného metanolu a 5,5 dm3/b plynnéj pyrolýz-nej Cz-frakcie pri tlaku 0,4 MPa a teplote vreaktore 120 °C. Mólový poměr metanol : : metylacetylén s propadiénom je 1,1:1.Katalyzátor sa připraví z katexu Ostion KSa chloridu alebo síranu artuťnatého tak, že50 % H+ iónov sa nahradí Hgz+ iónmi. Vý-sledná reakčná zmes po „odplynení“ obsa-huje (% hmot.) 10,0 acetonu a 0,5 uhlovo-díkov, zvyšok tvoří metanol.

Reakčná zmes z prvého stupňa syntézvsa dávkuje rýchlosťou 470 g/h cez 150 cm3katexu (Ostion Ks) v H-forme a 50 cm3 ane-xu (Ostion AD) pri teplote v termostate—44 °C a v hornej časti reaktora —31 °C.Produkt obsahuje (% hmot.) 10,7 2,2-dime-toxypropánu, 3,9 acetónu, 83,1 metanolu,vodu a uhlovodíky, čo zodpovedá konver-zi! acetónu 60 %. Příklad 4

Pracuje sa na rovnakom zariadení a po-dobným spósobom ako v príkladoch 1 až 3.avšak v prvom stupni sa nastrekuje 7.0 cm3za hodinu kvapalného metanolu a 5,5 dm3/hplynnéj pyrolýznej C3-frakcie (mólový po-měr metanol : metylacetylén s propandié-nom) je 2,6 : 1 na 9,8 g katalyzátora, ktorýmá velkost zfn 0,36 až 0,63 mm a specifickýpovrch 229 mz/g. Katalyzátor sa připravínanesením 30 % hmot. octanu kademnatéhona aktivně uhlie rovnakého typu ako v pří-klade 1. Pri tlaku 0,55 MPa a teplote 180 3Csa získá produkt, obsahujňci (% hmot.)20,0 2-metoxypropénu, 7,0 acetónu a 0,48uhlOvodíkov v metanole. Pri poklese akti-vity katalyzátora možno reakčná teplotupostupné zvýšit' na 200 až 220 °C.

Produkt prvého stupňa syntézy sa rých-losťou 266 g/h vedie cez 150 cm3 silnéhokatexu v H-forme gólového typu Varion KSa 50 cm3 anexu Varion AD pri teplote —41stupňov Celzia v termostate a —31 °C v hor-nej časti reaktora. Získaná zmes obsahuje (% hmot.) 0,242-metoxypropénu, 32,91 2,2-dimetoxypropé-nu, 4,49 acetónu, 61,07 metanolu, vody auhlovodíky. Konverzia 2-metoxypropénu je99 o/o, konverzia acetónu 35 %. Příklad 5

Do tlakového aparátu popísaného v pří-klade 1 sa dá katalyzátor na báze zinku akadmia, charakterizovaný v příklade 2. Po-stupuje sa podobné ako v příklade 1, avšakpo vyhriatí reaktora na 160 °C sa začne dávkovat 15 cm3/h kvapalného butanolu a 5,5 dm3 plynnej C3-frakcie z tlakového zá-sobníika. Zloženie C3-frakcie je takisto uve-dené v příklade 1. Tlak v reakčnom systémesa udržuje na 0,6 až 0,65 MPa. Po ustálenípodmienok teplota dosahuje 180 až 185 °Ca po 1 h sa zvýši až na 206 až 220 3C. Po dal-ších 3 h ustálené j kontinua lne j prevádzky„odplynená“ vzorrka produktu obsahuje (%hmot.) 20,2 2-(n-butoxyjpropénu, 15,3 ace-tónu a 0,35 uhlovodíkov v n-butanole. Táto zmes sa v druhom stupni syntézyrýchlosťou 100 g/h dávkuje cez 150 cm3 sil-nokyslého katexu a 50 cm3 anexu (obidvaionity sú specifikované v příklade 2). Re-akčná teplota sa udržuje na hodnotě —30až —28 C. Produkt obsahuje okrem uhlovo-díkov a vody (v % hmot.) stopy 2-(n-buto-xy jpropénu, 25,5 2,2-di-(n-butoxy jpropánua 10,1 acetónu v n-butanole. Konverzia 2--(n-butoxyJpropénu je- prakticky 100 % aacetonu 35,2 %. Příklad 6

Do vysokotlakováho míkroreaktora cha-rakterizovaného v příklade 1 sa nasype ka-talyzátor specifikovaný v příklade 4. Podob-né ako v příklade 1 sa nadávkuje 7,0 cm3/'hmetanolu, 11 dm3/h pyrolýznej C3-frakcie(mólový poměr metanol : zmes metylace-tylénu s alénom = 1,3:1) pri tlaku 0,55MPa a teplote v reaktore 180 3C. Pri dlhodo-bom chodě reaktora možno zvyšovat teplotuna 200 až 220 ?C. V „odplynenej“ re-akčne)zmesi je 2,2 % hmot. acetónu, 10,3 % hmot.2-metoxypropénu. a 0,4 % hmot. uhlovodí-kov.

Produkt z iprvého stupňa syntézy sa vovsádkovom reaktore schladí na teplotu -—40stupňov Celzia a pridajú sa 3 °/o mól. mono-hydrátu kyseliny p-toluénsulfónovej, počí-tané spolu na aceton a 2-metoxypropén. Tá-to reakčná zmes sa za uvedených podmie-nok mieša počas 3 h. Reakcia sa ukončujeneutralizáciou katalyzátora hydroxidom dra-selným v 10 %-nom nadbytku. Konverziaacetónu dosahuje 16,6 % a 2-metoxypropénu01,8 % na vzniknutý 2,2-dimetoxypropán.Podobné výsledky v druhom stupni sa zís-kav-ajú i pri použití mineráiuych kyselin,najma kyseliny sírovej, trihydrogénfosforeč-nej a tiež bórtrifluoridmetanolátom ako ka-talyzátormi. P r í k 1 a d 7

Postupuje síi podobné ako v příklade 6,len do produktu z prvého stupňa syntézyvo vsádkovom reaktore sa miesto 3 % mól.mono hydrátu kyseliny p-toluénsulfónovejpřidá 0,5 % mól. kyseliny sírovej a 2 %mól. kyseliny trihydro.génfosforečnej. Kon-verzia acetónu dosahuje 17,4 % a 2-meto-xypropénu 92,7 % na 2,2-dimetoxypropán.

Claims (5)

1. 260295 11 Příklad 8 Pracuje sa na rovnakom zariadení a po-dobným postupom ako v príkladoch 1 až 3,pričom sa použije 10 g katalyzátore, pozo-stávajúceho zo 40 % hmot. hydroxidu sod-ného na aktívnom uhlí. Použitím nástrekusurovin specifikovaných v příklade 1 sa zís-kává produkt tohto zloženia (v hmot. %):11,1 % hmot. 2-metoxypropénu, 4,2 % ace-tonu, 0,5 % uhlovodíku. Zvyšolk tvoří meta- nol. Reakčná zmes sa ďalej spracováva pó-dia příkladu 1 nízkotepelnou kondenzáciou.Získá sa produkt obsahujúci 0,2 % hmot.2-metoxypropénu, 17,1 % hmot. dimetoxy-propánu, 3,6 % hmot. acetonu a zvyšok tvo-ří metanol. Příklad 9 Pracuje sa na rovnakom zariadení a inakpodobným postupom ako v príkladoch 1 až3, len ako katalyzátor prvého stupiía pro-cesu sa použije hydroxidom draselným im-pregnovaný y-oxid hlinitý s obsahom 30 %hmot. KOH. Pri využití nástreikov a techno-logických parametrov ako v příklade 1 sazíská produkt o zložení (v hmot. %): 13,1 %2-metoxypropénu, 2,2 % acetonu, 0,5 % uh-lovodíku a zvyšok tvoří metanol. Reakčnázmes sa ďalej spracúva podlá příkladu 1nízkoteplotnou kondenzáciou za vzniku su-rového produktu tohto zloženia (v hmot.percentách): 0,1 % 2-metoxypropénu, 17,3 12 percent 2,2-dimetoxyprapánu, 3,7 % acetó-nu a zvyšok tvoří metanol. Příklad 10 Pracuje sa na podobnom zariadení a po-dobným postupom ako v příklade 1, len dáv-kovaný metanol obsahuje 0,5 % hmot. vody.Získaný medziprodukt z I. stupňa obsahuje(v % hmot.]: 3,1 % 2-metoxypropénu, 12,4percent acetonu, 0,0 % uhfovodíkov a zvy-šok tvoří metanol. Reakčná zmes sa podlápříkladu 1 spracuje nízkoteplotnou konden-záciou za vzniku produktu o zložení (v %hmot.): 0,05 % 2-metoxypropénu, 15,5 % 2,2-dimetoxypropánu, 5,6 °/o acetónu a zvy-šok tvoří metanol. Příklad 11 Postupuje sa podobné ako v příklade 10,len do medziproduktu sa přidá zmes acetó-nu s metanolom tak, že jeho zloženie saupraví na (v % hmot.): 2,48 % 2-metoxy-propénu, 21,9 % acetónu, 0,48 % uhfovodí-kov a 75,1 °/o metanolu. Reakčná zmes sapodlá příkladu 1 spracuje nížkoteplotnoukondenzáciou, len miesto sulfonovanej ko-polymérnej styrén-divinylbenzénovej živicesa použije podobné množstvo sulfonovanéhopolypropylénu zrnenia 0,5 až 1 mm. Vznikáprodukt zloženia (v % hmot.): 0,03 % 2--metoxýpropénu, 28,4 °/o 2,2-dimetoxypropá-nu, 3,9 % acetónu a zvyšok tvoří metanol. PREDMET

   1. Sposob výroby 2,2-dialkoxypropánuvzorca OR1 / (CH3)2C \ OR2 v ktorom R1 a R2 = alkyl Cl až Cs, pričomR1 a R2 móžu byť totožné alebo rozdielne,vyznačený tým, že zmes uhlovodíkov obsa-hujúca alén a/alebo metylacetylén v množ-stve 2 až 98 % hmot. sa vedie do reakcieaspoň s jedným alifatickým alkoholom Claž Cs alebo aspoň jedným alifatickým alko-holom Cl až Cs s prímesami 0,01 až 25 %hmot. vody za katalytického účinku najme-nej jednej zlúčeniny kovu I.a a/alebo II.bpodskupiny periodického systému prvkovpri teplotě 100 až 250 °C, mólovom ipomerealkoholu k celkovému obsahu alénu a/alebometylacetylénu 1:6 až 6 :1 a tlaku 0,1 až1 MPa, pričom reakčný produkt ako takýalebo po oddělení uhfovodíkov, vrátane ne- Y M A L E Z U skonvertovaného alénu a/alebo metylacety-lénu, obsahujúci hlavně aceton, neskonver-tovaný alkohol alebo alkoholy, 2-alkoxypro-pén alebo zmes 2-alkoxypropénov sa vediena kondenzáciu pri teplote —<50 až 35 °C zaspoluposobenia kyslého katalyzátora alebokombinácie kyslého so zásaditým katalyzá-torom.
2. 2. Spósob výroby podlá bodu 1, vyznače-ný tým, že zmes uhlovodíkov tvoří zvyško-vá C3-frakcia z delenia pyrolýznych plynov,obsahujúca 2 až 55 % hmot. zmesi alénu smetylacetylénom.
3. 3. Spósob výroby podlá bodu 1 a připadne2, vyznačený tým, že katalyzátorom v pr-vom stupni reakcie alénu a metylacetylénus alifatickým alkoholom Cl až Cs alebo ali-fatickým alkoholom Ci až Cs s prímesamivody je najmenej jedna zlúčenina kovu I.apodskupiny periodického systému prvkov, svýhodou hydroxid sodný alebo hydroxid dra-selný na nosiči a/alebo Il.b podskupiny, svýhodou oxid zinočnatý, oxid kademnatý,octan zinočnatý, octan kademnatý alebo ichzmes na nosičoch. 260295 13
4. 4. Spósob výroby pódia bodov 1 až 3, vy-značený tým, že do reakčného produktu akotakého alebo po oddělení uhlovodíkov vrá-tane neskonvertovaného alénu a/alebo me-tylénacetylénu sa dodá další kyslíkatý me-dziprodukt, ako acetón, alkohol alebo 2-al- 14 koxypropén a vedie sa na kondenzáciu přiteplote —50 až 35 °C.
5. 5. Sposob výroby podlá bodov 1 až 4, vy- značený tým, že vytvořený 2,2-dialkoxypro- pán sa izoluje, ako extrakciou a/alebo rek- tifikáciou a/alebo extrakčnou rektifikáciou.