CS260255B1 - Method of diacid organic acids winning from aqueous solutions resulting from cyclohexane oxidation process - Google Patents

Description

260255

Vynález sa týká sposobu získavania dvoj-sýtnych organických kyselin z vodných roz-tokov vznikajúcich v procese oxidácie cyk-lohexánu na cyklohexanon a cyklohexanolvzdušným kyslíkom pri teplotách 140 až200 °C a tlakoch 0,6 až 2,5 MPa.

Vodné roztoky organických kyselin a ichesterov vznikajú z kontaktovania vody s re-akčnou zrnesou oxidačného procesu cyklo-hexánu. Používajú sa na kyslú hydrolýzuesterov cyklohexanolu, kde sa v konečnomdůsledku dostávají! aj do destilačných zvyš-kov destilácie pohydralizačnej zmesi. Des-tilačné zvyšky sa v súčasnej době zužitko-vávají! spal’ovaním. Dvojsýtne organickékyseliny sa po hydrolýze esterov cyklohe-xanolu dostávajú spolu s destilujúcimi zvyš-kami na spálenie.

Najčastejšie využívaným postupom získa-vania dvojsýtnych organických kyselin zvedlejších produktov oxidácie cyklohexa-nonu, výroby kyseliny adipovej a kaprolak-tanu je ich esterifikácia na nižšie dialkyl-estery, ktoré sa získavajú zo zmesi rektifi-káciou. Patent NSR č. 2 335 307 rieši zís-káváme dimetylesterov dikarboxylových ky-selin! C2—C4 reakciou kyseliny a metanolupri teplotách 160 až 180 °C za přítomnostikyseliny sírovej ako katalyzátora. Nezrea-govaný metanol a reakčná voda sa z reakč-ného prostredia oddestilujú. Zmes dikarbo-xylových kyselin je možné získat z nado-budnutých esterov ich hydrolýzou.

Podl'a patentu NSR č. 2 001100 je možnéspracovať kyslé vedlajšie produkty oxidáciecyklohexánu na metylestery dikarboxylo-vých kyselin bez odvodňovania. Kyslé od-pady s vysokým obsahom vody sa oxidujúkyselinou dusičnou a zmes po oxidácii saesterifikuje metanolom, pričom benzénom savyextrahuji! mono- a dímetylestery kyselinC2--C4. Čisté estery sa zo zmesi získajú rek-tifikáciou.

Sposob získavania dvojsýtnych organic-kých kyselin, resp. ich metylesterov z od-padov výroby kyseliny adipovej popisujúpatenty USA č. 4 316 775, č. 4 365 0:80. Ma-tečné lúhy z kryštalizácie kyseliny adipovejsa zahušťuje odpařením a esteriřikujú me-tanolom. Zmes dimetylesterov dikarboxylo-vých kyselin sa separuje extrakciou benzé-nom, ktorý sa po vydestilovaní vracia na ex-trakciu a zmes esterov sa dělí rektifikáciouna čisté estery.

Vyššie popísané postupy získavania este-rov dvojsýtnych organických kyselin pohydrolýze esterov sú technologicky aj eko-nomicky velmi náročné. Odparovanie vodyz vodných roztokov dvojsýtnych organic-kých kyselin je energeticky náročné.

Spůsob pódia tohoto vynálezu rieši zís-kavanie dvojsýtnych organických kyselin zvodných roztokov vznikajúcich v proceseoxidácie cyklohexánu na cyklohexanol acyklohexanon oxidáciou vzdušným kyslí-kom. ' Dvojsýtne organické kyseliny C2 až C6 sa z vodných roztokov extrahujú v jednom ale-bo viacerých stupňoch pri teplote 10 až‘100 °C do organických rozpúšťadiel, s vý-hodou do cýklohexanonu a/alebo cyklohe-xanolu v hmotnostnom poměre voda: orga-nické rozpúšťadlo 0,5 :1 až 10: 1, s výho-dou 5 :1. Organické rozpúšťadlo sa po od-dělení zo spracovávanej zmesi recyklizujena extrakciu a získané organické dvojsýtnekyseliny sa spracujú známým spósobom. Výhodou navrhovaného postupu je nižšiaenergetická náročnost získavania kyselin zdĎvodu nižšieho Specifického výparnéhotepla organických rozpúšťadiel oproti vo-dě. Organické rozpúšťadlá cyklohexanon acyklohexanol sa v procese oxidácie cyklo-hexánu vyskytujú, čo umožňuje zamedziťstratám rozpúšťadiel a dosiahnuť ich úplnévyužilie.

Možnost získavania dvojsýtnych organic-kých kyselin z vodných roztokov je zřejmáz príkladov: Příklad 1

Vodný roztok zmesi organických kyselinzískaný zo separácie reakčnej zmesi oxidá-cie cyklohexánu o objeme 300 ml a s číslomkyslosti 114 mg.g-1 (KOH) extrahujeme100 ml cýklohexanonu v jednom stupni. Pooddělení organickej a vodnej vrstvy je číslokyslosti vodnej vrstvy 60 mg.g-1 (KOH) aorganickej vrstvy 120 mg.g-1 (KOH). Pooddělení cýklohexanonu z organickej vrst-vy destiláciou zo zmesi sú izolované kryš-tály dvojsýtnych organických kyselin C2 ažCg hnedej farby. Příklad 2

Vodný roztok zmesi organických kyselinzískaný zo separácie reakčnej zmesi oxidá-cie cyklohexánu o objeme 2 000 ml a s čís-lom kyslosti 165 mg.g-1 (KOH) extrahuje-me v dvoch stupňoch bezvodou zmesou cyk-lohexanol-cyklohexanon odobratou z tech-nologického uzla oxidácie cyklohexánu vmnožstvo 400 ml a s číslom kyslosti 1,2 mg ..g-1 (KOH). Po prvej extrakci! a oddělenífáz bola vo vodnej fáze stanovená hodno-ta čísla kyslosti 105 mg.g-1 (KOH). V dru-hem extrakčnom stupni pri použití extrakč-ného činidla regenerovaného z prvého stup-ňa poklesla hodnota čísla kyslosti vodnejvrstvy na 55 mg . g-1 (KOH). Příklad 3

Vodný roztok zmesi organických kyselinz procesu oxidácie cyklohexánu objemu300 ml s číslom kyslosti 114 mg. g-1 (KOH)extrahujeme v troch stupňoch 100 ml cyk-lohexanolu. Po trefom extrakčnom stupnibolo získané 200 ml vodnej fázy s číslomkyslosti 10 mg.g-1 (KOH). Po prvom ex-trakčnom stupni bola izolovaná zmes dvoj-

Claims (1)

1. 260255 sýtnych organických kyselin C2--C6 hrnedejfarby. Po treťom extrakčnom stupni holi zis- kané svetložlté. krystaly zmesi organickýchkyselin. PREDMET SpOsob získavania dvojsýtnych organic-kých kyselin z vodných roztokov vznikajú-cich v procese oxidácie cyklohexánu na cyk-lohexanon a cyklohexanol vyznačujúci satým, že dvojsýtne organické kyseliny sa zvodných roztokov extrahuji! v jednom aleboviacerých stupňoch pri teplote 10 až 100 °C VYNALEZU do cyklohexanonu a/alebo cyklohexanolu vhmotnostnom ipomere voda : organické roz-púšťadlo 0,5 : 1 až 10 : 1, s výhodou 5 : 1,pričom sa ipo oddělení rozpúšťadla z orga-nickej fázy dvojsýtne organické kyselinyspracujú známým sposobom.