CS260072B1 - Způsob cyklizace arylen-bis-maleamovýchkyselin - Google Patents
Způsob cyklizace arylen-bis-maleamovýchkyselin Download PDFInfo
- Publication number
- CS260072B1 CS260072B1 CS871409A CS140987A CS260072B1 CS 260072 B1 CS260072 B1 CS 260072B1 CS 871409 A CS871409 A CS 871409A CS 140987 A CS140987 A CS 140987A CS 260072 B1 CS260072 B1 CS 260072B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- bis
- arylene
- parts
- cyclization
- acids
- Prior art date
Links
- 238000007363 ring formation reaction Methods 0.000 title claims abstract description 9
- 239000002253 acid Substances 0.000 title claims abstract description 6
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 title claims abstract description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 15
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 30
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 4
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 claims description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 3
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 229910001854 alkali hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 claims description 2
- 238000007865 diluting Methods 0.000 claims description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 10
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 5
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 5
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 4
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 4
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 4
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 3
- 229940086542 triethylamine Drugs 0.000 description 3
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- -1 fatty acid salts Chemical class 0.000 description 2
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L sodium carbonate Substances [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 2
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 2
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 2
- KAXJWIHECYJQLE-OZDSWYPASA-N (Z)-4-amino-2-[3-[(Z)-3-amino-1-carboxy-3-oxoprop-1-enyl]phenyl]-4-oxobut-2-enoic acid Chemical compound C1(=CC(=CC=C1)/C(/C(=O)O)=C/C(=O)N)/C(/C(=O)O)=C/C(=O)N KAXJWIHECYJQLE-OZDSWYPASA-N 0.000 description 1
- INMACBJPYVRQOD-OZDSWYPASA-N (Z)-4-amino-2-[4-[(Z)-3-amino-1-carboxy-3-oxoprop-1-enyl]phenyl]-4-oxobut-2-enoic acid Chemical compound C1(=CC=C(C=C1)/C(/C(=O)O)=C/C(=O)N)/C(/C(=O)O)=C/C(=O)N INMACBJPYVRQOD-OZDSWYPASA-N 0.000 description 1
- BDKLKNJTMLIAFE-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1,3-oxazole-4-carbaldehyde Chemical compound FC1=CC=CC(C=2OC=C(C=O)N=2)=C1 BDKLKNJTMLIAFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VCFJLCCBKJNFKQ-UHFFFAOYSA-N 3-[4-(2,5-dioxopyrrol-3-yl)phenyl]pyrrole-2,5-dione Chemical compound O=C1NC(=O)C(C=2C=CC(=CC=2)C=2C(NC(=O)C=2)=O)=C1 VCFJLCCBKJNFKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 1
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 238000010533 azeotropic distillation Methods 0.000 description 1
- 230000003115 biocidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 229910003002 lithium salt Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000002 lithium salts Chemical class 0.000 description 1
- 159000000003 magnesium salts Chemical class 0.000 description 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 description 1
- 150000002815 nickel Chemical class 0.000 description 1
- 150000007530 organic bases Chemical group 0.000 description 1
- 238000010979 pH adjustment Methods 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 1
- 239000012047 saturated solution Substances 0.000 description 1
- 229940087562 sodium acetate trihydrate Drugs 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920003051 synthetic elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000005061 synthetic rubber Substances 0.000 description 1
- IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N tributylamine Chemical compound CCCCN(CCCC)CCCC IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Pyrrole Compounds (AREA)
Abstract
Cyklizace arylen-bis-maleamových kyselin
vzorce I reakci s acetanhydridem a
organickou terciární bází na arylen-bis-
-maleinimidy.
Description
Vynález se týká způsobu cyklizace ary len-bis-maleamových kyselin vzorce 1,
Y.
HOOC—CH=CH—CO—NH
X
-NH—CO—CH—CH—COOH , (I) ve kterém X a Y značí H, Cl nebo CHj, přičemž X a Y jsou stejné nebo mohou být různé. Tyto látky nacházejí využití v gumárenském a plastikářském průmyslu jako adheziva pro spojování nosných materiálů s přírodním nebo syntetickým kaučukem a jako aditiva při přípravě tepelně odolných polymerů, především akrylátových pryskyřic. Další využití mají při přípravě biocidních látek.
Dosud používané metody cyklizace arylen-bis-maleamových kyselin na arylen-bis-maleinimidy jsou prováděny pomocí směsi alkalických solí mastných kyselin a anhydridů pomocí směsi alkalických solí mastných kyselin a anhydridů nižších mastných kyselin (US pat. č.
444 536, Brit. pat. č. 1 137 592). Jako katalyzátory cyklizace byly navrženy i manganaté, kobaltnaté či lithné soli (Něm. pat. č. 2 719 903), popřípadě směs nikelnatých solí, trietyl aminu a acetanhydridu (Něm. pat. č. 2 040 094) nebo hořečnatých solí (US pat; č. 4 154 737). Jsou popsány i způsoby využívající odstraňování vody při cyklizaci azeotropickou destilací s toluenem (US pat. č. 3 944 525) nebo přídavkem bezvodých alkalických solí mastných kyselin v přítomnosti rozpouštědla (Cs. AO 203 356).
Nevýhodou dosavadních postupů je použití poměrně drahých katalyzátorů nebo rozpouštědel a především pak potíže při izolaci vzniklých produktů, žádný z uvedených postupů nemá vyřešenu otázku likvidace odpadních filtrátů, které navíc v mnoha případech vzhledem k přítomnosti iontů těžkých kovů působí ekologické potíže.
Nyní bylo.nalezeno, že Uvedeni nevýhčdy doposud známých postupů řeší předložený vynález. Předmětem je nový způsob cyklizace arylen-bis-maleamových kyselin, který spočívá v tom, že směs 1 mol arylen-bis-maleamové kyseliny, 2 až 6 mol acetanhydridu a 0,1 až 2 mol organické terciární báze se ponechá reagovat při teplotě 20 °Č až 80 °C a po ukončení reakce se produkt izoluje filtrací po zředění reakční směsi vodou. Způsob může být modifikován i tak, že izolace produktu se provede filtrací až po neutralizaci reakční směsi roztokem alkalického hydroxidu nebo uhličitanu. V tomto případě lze filtrát výhodně využít pro přípra vu octanu sodného, který má velké spektrum využití.
Výhoda uvedeného postupu spočívá v jeho jednoduchosti, s tím spojené malé technické i ekonomické náročnosti a oproti známým postupům podstatně nižší toxicitě odpadů a tedy z ekologického hlediska větší výhodnosti. Zvláště výhodný je postup využívající neutralizovaných filtrátů z izolace produktu, nebot tímto způsobem lze docílit asi 80% využití nasazovaného acetanhydridu, který v dosavadních postupech jde všechen do odpadních vod.
Jako organické tercíální báze lze pro cyklizaci užít například tri-n-butylemin, pyridin, trietylamin, trietanolamin popřípadě i další dostupné látky. Při praktickém použití nebyl nalezen zásadní rozdíl v účinku na průběh reakce, který by mohl svědčit pro větší výhodu použití některého z nich. O výhodnosti lze rozhodnout pouze na základě jejich dostupnosti, cenové relace popřípadě toxicity.
Způsob využívající neutralizaci reakční směsi pro výrobu vedlejšího produktu - octanu sodného má výhodu v tom, že reakční směs nemusí být tak ředěna, nebot solnost vzniklého roztoku nestačí k vyloučení veškerého produktu. Octan sodný pak může být získán krystalizací s oddělených matečných filtrátů, nebo může být přímo využito nasyceného roztoku octanu· sodného v jiných chemických výrobách, ve kterých se provádí úprava pH vodného prostředí. Nejčastěji je tomu u obvyklých barvářských výrob. Pro neutralizaci je pak v podstatě jedno, zda je použito roztoků hydroxidu nebo uhličitanu sodného.
Množství acetanhydridu pro cyklizaci je vždy vyšší než odpovídá teorii. Množství je nutno volit však 'takové, které postačuje pro zředění reakční směsi natolik, aby byla míchatelná. Zařízení s dobrou míchací schopností pak vyžaduje i menší množství acetanhydridu pro cyklizaci.
Dále uvedené příklady popisují provedení reakce. Uváděné díly jsou hmotnostní.
Přikladl
V reaktoru je předloženo 57 dílů acetanhydridu a 14 dílů pyridinu. Do směsi se vnese 61 díl kyseliny p-fenylen-bis-maleamové a směs je za míchání zahřívána 4 hodiny na teplotu 55 °C. Po skončení zahřívání se reakční směs zředí 1 500 díly studené vody a vyloučený produkt se odsaje na nuči. Po promytí 500 díly vody a po usušení se získají 44 díly p-fenylen-bis-maleinimidu ve formě světle žlutých jehlic o t.t. nad 310 °C.
Příklad. 2
Do reaktoru se předloží 303 díly acetanhydridu, do kterého se přidá 48 dílů trietylaminu. Do vzniklého roztoku se za míchání postupně zanese 300 dílů kyseliny-m-fenylen-bis-maleamové. Vzniklá suspenze se míchá při teplotě 50 °C 4 hodiny a potom je vlita do 1 200 dílů ledu. Vyloučený světle žlutý produkt se odsaje na nuči, promyje 600 díly vody a suší. Výtěžek 235 dílů m-fenylen-bis-malenimidu o t.t. 202 °C.
Příklad 3
Do reaktoru se předloží 300 dílů acetanhydridu, do kterého se přidá 45 dílů tri-n-butylaminu. Do vzniklého roztoku se za míchání vnese 315 dílů kyseliny 2-metyl-l,3-fenylen-bis-maleamové. Vzniklá suspenze se míchá při teplotě 60 °C po dobu 3 hodin, pak se za chlazení zneutralizuje přídavkem 2 350 obj. dílů roztoku hydroxidu sodného o koncentraci c (NaOH) » “ 2,5 mol/1 a vzniklá suspenze se odsaje na nuči. Vyloučený produkt se na nuči promyje 500 díly vody a suší. Výtěžek 2,4-toluylen-bis-maleinimidu je 245 dílů, t.t. 171 °C. Matečné filtráty se zahustí ke krystalizací a vyloučený octan sodný ve formě trihydrátu se odsaje.
Lze získat kolem 450 dílů tohoto vedlejšího produktu.
Claims (2)
1. Způsob cyklizace arylen-bls-maleamových kyselin vzorce I
Y.
HOOC-CH-CH-CO-NH
X —NH—CO—CH=CH—COOH <I) ve kterém X a Y značí H, Cl nebo CH^, přičemž X a Y jsou stejné nebo mohou být různé, na arylen-bis-maleinimidy vyznačený tím. Že směs 1 mol arylen-bis-maleamové kyseliny, 2 až 6 mol acetanhydridu a 0,1 až 2 mol organické terciární báze se ponechá reagovat při teplotě 20 °C až 80 °C a po ukončení reakce se produkt izoluje filtrací po zředění reakční směsi vodou.
2. Způsob cyklizace arylen-bis-maleamových kyselin podle bodu 1 vyznačený tím, že izolace produktu se provede filtrací po neutralizaci reakční směsi roztokem alkalického hydroxidu nebo uhličitanu.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS871409A CS260072B1 (cs) | 1987-03-03 | 1987-03-03 | Způsob cyklizace arylen-bis-maleamovýchkyselin |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS871409A CS260072B1 (cs) | 1987-03-03 | 1987-03-03 | Způsob cyklizace arylen-bis-maleamovýchkyselin |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS140987A1 CS140987A1 (en) | 1988-03-15 |
| CS260072B1 true CS260072B1 (cs) | 1988-11-15 |
Family
ID=5348391
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS871409A CS260072B1 (cs) | 1987-03-03 | 1987-03-03 | Způsob cyklizace arylen-bis-maleamovýchkyselin |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS260072B1 (cs) |
-
1987
- 1987-03-03 CS CS871409A patent/CS260072B1/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS140987A1 (en) | 1988-03-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN109836344B (zh) | 一种有机溶剂生产甘氨酸的方法 | |
| US4496736A (en) | Process for the preparation of carboxylic acids and N-tert.-alkylamines | |
| CS260072B1 (cs) | Způsob cyklizace arylen-bis-maleamovýchkyselin | |
| GB981252A (en) | Process for the preparation of acylation products of phosphorous acid | |
| US2397667A (en) | Acyl-guanylureas and their preparation | |
| US4169851A (en) | Process for the manufacture of acetoacetyl-aminobenzenes | |
| US3031501A (en) | Preparation of 2, 5-diarylamino-tereph-thalic acid and salts thereof | |
| US2790826A (en) | Method of preparing alkenylaryloxy aliphatic carboxylic acids | |
| US2829157A (en) | Novel hydantoic acids and their alkyl esters | |
| SU828962A3 (ru) | Способ получени 2-/4-(4-хлор-бЕНзОилАМиНОэТил)-фЕНОКСи/-2-МЕТил--пРОпиОНОВОй КиСлОТы | |
| US4053510A (en) | Process for the production of aromatic and cycloaliphatic dicarboxylic acid diamides | |
| US2663713A (en) | Production of hydantoin and glycine | |
| EP0922694B1 (en) | Preparation of esters | |
| CS269846B1 (cs) | Způaob přípravy N-fenylmaleinimidu a Jeho substituovaných derivátů | |
| JPS63166852A (ja) | エステル基を含有するｎ−置換アクリルアミド | |
| US3427306A (en) | Process for the manufacture of n-(5 - nitro - 2 - furfuryliden) - 1 - amino-hydantoin | |
| US3985797A (en) | Hydroxylation of aromatic compounds | |
| US4877901A (en) | Process for synthesizing N,N'-dithiobis(sulfonamides) | |
| US3868394A (en) | Method of producing hydrochloride of aspartic anhydride | |
| EP0010443B1 (en) | Process for preparing sodium-m-nitrobenzenesulfonate | |
| PL84490B1 (cs) | ||
| JPS5998033A (ja) | マンデル酸の製造方法 | |
| US2534332A (en) | 2-oxoimidazolines and process for preparing the same | |
| SU458978A3 (ru) | Способ получени -(аминофенил)алифатических карбоновых кислот | |
| RU527064C (ru) | Тринатриевые соли сульфонатов моноэфиров дисульфомалеиновой кислоты как поверхностно-активные вещества и способ их получени |