CS259619B1 - Způsob stabilizace lineárních polymerů etylénu a jeho kopolyméru s propylenem - Google Patents
Způsob stabilizace lineárních polymerů etylénu a jeho kopolyméru s propylenem Download PDFInfo
- Publication number
- CS259619B1 CS259619B1 CS87204A CS20487A CS259619B1 CS 259619 B1 CS259619 B1 CS 259619B1 CS 87204 A CS87204 A CS 87204A CS 20487 A CS20487 A CS 20487A CS 259619 B1 CS259619 B1 CS 259619B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- polymer
- propylene
- additive
- ethylene
- copolymers
- Prior art date
Links
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 17
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 title claims abstract description 14
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims description 39
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 title claims description 15
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 6
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 title claims description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 6
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 title description 6
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 title description 6
- -1 polyethylene Polymers 0.000 claims abstract description 13
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims abstract description 12
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims abstract description 12
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims abstract description 10
- NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N Butylhydroxytoluene Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 235000010354 butylated hydroxytoluene Nutrition 0.000 claims abstract description 5
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 11
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 7
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical compound OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 claims description 4
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 claims description 3
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 abstract 1
- 230000004907 flux Effects 0.000 abstract 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 22
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 21
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 13
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 12
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 6
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 4
- 229920005684 linear copolymer Polymers 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000002530 phenolic antioxidant Substances 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- YAPRWCFMWHUXRS-UHFFFAOYSA-N (2-hydroxyphenyl) propanoate Chemical compound CCC(=O)OC1=CC=CC=C1O YAPRWCFMWHUXRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N [3-[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxy]-2,2-bis[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxymethyl]propyl] 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CCC(=O)OCC(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C1 BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 230000009849 deactivation Effects 0.000 description 1
- 239000004815 dispersion polymer Substances 0.000 description 1
- 230000006698 induction Effects 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000008520 organization Effects 0.000 description 1
- 238000010525 oxidative degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N palladium;triphenylphosphane Chemical compound [Pd].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002161 passivation Methods 0.000 description 1
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 1
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000006163 transport media Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Lineární polyetylén a kopolymery etylénu
s propylenem obsahující 0,01 až 4,1 % molární
propylenové složky vyrobené na nosičových
katalyzátorech o indexu toku 0,2
až 20 g/10 min. lze účinně stabilizovat 0,01
až 0,1 % hmotnostního 2,6-ditercbutyl-4-metylfenolu
a 0,01 až 0,1 % hmotnostního tris-
-2,4-(l‘-fenyletylfenyl)fosfitu, jestliže se stabilizace
fenolickým stabilizátorem provádí
při teplotě 35 až 70 °C.
Description
Vynález se týká způsobu stabilizace lineárního polyetylénu a jeho kopolymerů s propylenem.
Poíyolefinické typy polymerů patří z hlediska termooxidační a fotooxidační stability mezi nejméně stabilní polymery. K oxidačnímu porušení polymerních řetězců může docházet již v primárním stadiu ihned po polymeraci, při zpracování na granulát, při výrobě finálního produktu a při jeho aplikaci. Stabilizace polyolefinů proti termooxidační degradaci se musí tedy provádět vždy, mají-li se zachovat alespoň základní užitné vlastnosti polymerního materiálu. Náročnost zpracovatelských podmínek, případně náročnost aplikace předurčuje úroveň stabilizace.
Lineární polyetylén a jeho kopolymery s propylenem se chrání obdobně jako ostatní poíyolefinické typy polymerů. Používané fenolické, fosfitové a sirné sloučeniny stabilizují polymer do té míry, že je možné jej bez poškození granulovat a v další fázi zpracovat na finální výrobek.
Dosavadní způsob výroby lineárního polyetylénu a jeho kopolymerů s propylenem spo'čívá z polymerace etylénu, případně směsí etylénu s propylenem na nosičových katalyzátorech ve fluidním loži, přepravy vyrobeného práškového polymeru z prostoru polymeračního reaktoru do zásobního sila, odkud se podle výrobního programu po příslušné stabilizaci zpracovává na granule.
Vzhledem k složitosti silového hospodářství každé výrobní jednotky bývá zvykem provádět extrusi stabilizovaného práškového polymeru nebo kopolymerů tak, že obvykle fenolický antioxidant se cestou premixu smíchá s příslušným množstvím práškového polymeru nebo kopolymerů a granuluje se. Koncentrace stabilizační přísady se obvykle pohybují v rozsahu do 0,5 % hmotnostního s ohledem na budoucí aplikace. Platí obecná zásada, že čím výšemolekulární polymer nebo kopolymer se zpracovává, tím důkladněji je třeba stabilizovat.
Pro stabilizaci nížemolekulárnlch typů je možno použít nejnižší koncentrace stabilizátorů. Obvykle se používají vysokomolekulární stabilizátory, které sice z polymeru málo těkají, avšak vyžadují velmi dokonalou dlspergaci v polymeru. Používání vysokomolekulárních stabilizačních přísad ve velmi nízkých koncentracích je navíc značně nevýhodné proto, že křivky charakterizující závislost stabilizační účinnosti (např. indukční periody termooxidace) na koncentraci vykazují v oblasti nízkých koncentrací neúměrně nízké strmosti a teprve po dosažení kritické koncentrace dochází k prudkému vzestupu účinnosti. Proto je použití vysokomolekulárních stabilizačních přísad v nízkých koncentracích velmi málo účinné, a proto i z ekonomického hlediska málo efektivní.
Nyní byl nalezen způsob stabilizace lineárního polyetylénu a jeho kopolymerů s propylenem pomocí nízkomolekulárních fenolických a fosfitových stabilizátorů, při kterém se lineární polyetylén, případně kopolymery etylénu s propylenem obsahující 0,01 až 4,1 °/o molární propylenové složky vyrobené na nosičových katalyzátorech o indexu toku 0,2 až 20 g/10 min. stabilizují cestou premixu při teplotě 35 až 70 CC nejprve 0,01 až 0,1 % hmotnostního 2,6-ditercbutyl-4-metylfenolu a potom při vstupu do mixéru 0,01 až 0,1 % hmotnostního tris[ 2,4- (l‘-f enyletyl )f enyl ] f osfitu.
Zvýšením teploty, při kterém se provádí stabilizace, se dosáhne dostatečně vysokého parciálního tlaku těkavého fenolickéhú stabilizátoru, jakým je 2,6-ditercbutyl-4-metylfenol, takže pří míchání stabilizačního premixu s práškovým polymerem nebo kopolymerem mohou páry stabilizátoru dezaktivovat zbytky katalyzátorů ještě před vstupem do extrudéru.
Při míchání práškového polymeru nebo kopolymerů vyhřátého na 35 až 70 °C s těkavým fenolickým antioxidantem dojde za přítomnosti vzdušného kyslíku k dvěma konkurenčním reakcím: Pasivaci polymeračních katalyzátorů při současném stopovém naoxidování polymeru nebo kopolymerů. Provádíine-li tuto stabilizaci v uvedeném teplotním rozmezí, převládá desaktivační proces před oxidací.
Požadované teploty polymeru nebo kopolymeru se dosáhne buď průchodem práškového polyetylénu vhodným výměníkem, nebo takovou organizací silového hospodářství, která umožní extruzi práškového polymeru ve vhodné době po polymeraci. Optimálních výsledků se přitom dosahuje v takových případech, kdy transportní médium — vzduch je zcela nebo alespoň částečně nahrazen inertem (dusík).
Vynález osvětlí následující příklady. % v příkladech jsou hmotnostní.
Použitá aditiva
Aditivum 1: 2,6-ditercbutyl-4-metylfenol (Antioxidant 4K)
Aditivum 2: tris[2,4-(l‘-fenyletyl)fenyljfosfit (Antioxidant 6)
Aditivum 3: tetrakis(metylén-3-(3‘,5‘-ditercbutyl-4!-hydroxyf enyl-propionát) ] metan (Irganox 1010)
Použité polymery
Polymer A: práškový lineární polyetylén, připravený na nosičových katalyzátorech s indexem toku 0,21 g/10 min.
Polymer B: práškový lineární kopolymer etylénu s propylenem, obsahující 4,1 % molární propylenové složky, připravený na nosičových katalyzátorech, s indexem toku 0,22 g/10 min.
Polymer C: práškový lineární polyetylén, připravený na nosičových katalyzátorech s indexem toku 6,9 g/10 min.
Polymer D: práškový lineární kopolymer etylénu s propylenem obsahující 0,01 % raolární propylenové složky připravený na nosičových katalyzátorech, s indexem toku 7,2 g/10 min.
Polymer E: práškový lineární polyetylén, připravený na nosičových katalyzátorech s Indexem toku 19,2 g/10 min.
Polymer F: práškový lineární kopolymer etylénu s propylenem, obsahující 3,1 % propylenové složky, připravený na nosičových katalyzátorech, s indexem toku 18,9 g/10 min.
Polymer G: práškový lineární polyetylén, připravený na nosičových katalyzátorech o indexu toku 0,1 g/10 min.
Příklady:
Příklad 1
Práškový polymer Λ vyhřátý na teplotu
35,2 °C byl nejprve zhomogenizován s 0,1 % adittva 1 a v další fázi v mixéru s 0,1 °/o aditíva 2 a zgranulován. Výsledný granulát byl podroben 4násobné zkušební extrusi. U granulovaného finálního vzorku byl změřen index toku taveniny, který činil 0,20 g/ /10 min.
Příklad 2
Práškový polymer B vyhřátý na teplotu
35,2 °C byl nejprve zhomogenizován s 0,1 % adítiva 1 a v další fázi v mixéru s 0,1 % aditlva 2 a zgranulován. Výsledný granulát byl podroben 4násobné zkušební extrusi. U granulovaného finálního vzorku byl změřen index toku taveniny, který činil 0,20 g/10 minut.
Příklad 3
Práškový polymer C vyhřátý na teplotu
47,8 °C byl nejprve zhomogenizován s 0,015 proč. aditíva 1 a v další fázi v mixéru s 0,015 % aditiva 2 a zgranulován. Výsledný granulát byl podroben 4násobné zkušební extrusi. U granulovaného finálního vzorku byl změřen index toku taveniny, který činil 6,75 g/10 min.
Příklad 4
Práškový polymer D vyhřátý na teplotu
48,0 °C byl zhomogenizován s 0,015 °/o aditiva 1 a v další fázi v mixéru s 0,015 °/o aditiva 2 a zgranulován. Výsledný granulát byl podroben 4násobné extrusi. U granulovaného finálního vzorku byl změřen index toku taveniny, který činil 7,11 g/10 min. Příklad 5
Práškový lineární polymer E vyhřátý na teplotu 69,8 °C byl nejprve zhomogenizován s 0,01 °/o aditiva 1 a v další fázi v mixéru s 0,01 % aditiva 2 a zgranulován. Výsledný granulát byl podroben 4násobné zkušební extrusi. U granulovaného finálního vzorku byl změřen index toku taveniny, který činil 19,08 g/10 min.
Příklad 6
Práškový lineární polymer F vyhřátý na teplotu 69,8 CC, byl nejprve zhomogenizován s 0,01 °/o aditiva 1 a v další fázi v mixéru s 0,01 % aditiva 2 a zgranulován. Výsledný granulát byl podroben 4násobné zkušební extrusi. U granulovaného finálního vzorku byl změřen index toku taveniny, který činil 18,80 g/10 min.
Příklad 7
Práškový lineární polymer G vyhřátý na teplotu 44,1 °C byl nejprve zhomogenizován s 0,05 % aditiva 1 a v další fázi v mixéru s 0,05 % aditiva 2 a zgranulován. Výsledný granulát byl podroben 2násobné extrusi. Další extruse nemohla být provedena pro zesíťování polymeru.
Příklad 8
Práškový lineární polymer A, jehož teplota činila 18 °C byl zhomogenizován s 0,1 °/o aditiva 1 a v další fázi v mixéru s 0,1 % aditiva 2 a zgranulován. Výsledný granulát byl podroben 3násobné extrusi. Další extruse nemohla být provedena pro zesíťování polymeru.
Příklad 9
Práškový polymer A, vyhřátý na teplotu 91 °C byl zhomogenizován s 0,1 % aditiva 1 a v další fázi v mixéru s 0,1 °/o aditiva 2 a zgranulován. Výsledný granulát byl podroben opakované extrusi. Při 3. průchodu extrudérem došlo k úplnému zesítění polymeru.
Příklad 10
Práškový polymer A vyhřátý na teplotu 52 °C byl zhomogenizován s 0,05 % aditiva 3 a zgranulován. Výsledný granulát byl podroben opakované extrusi. Při 3. průchodu extrudérem došlo k úplnému zesítění polymeru.
Claims (1)
- PŘEDMĚT VYNÁLEZUZpůsob stabilizace lineárních polymerů etylénu a jeho kopolymerů s propylenem pomocí nízkomolekulárních fenolických a fosfitových stabilizátorů, vyznačený tím, že práškový lineární polyetylén a jeho kopolymery s propylenem obsahující 0,01 až 4,1 % molární propylenové složky vyrobené na nosičových katalyzátorech o indexu toku 0.2 až 20 g/10 min. se stabilizují cestou práškového premixu při teplotě 35 až 70 °C nejprve 0,01 až 0,1 % hmotnostního 2,6-ditercbutyl-4-metylfenolu a potom 0,01 až 0,1 % hmotnostního tris [ 2,4- (l‘-f enyletyl jf enyl] fosfitu.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CS87204A CS259619B1 (cs) | 1987-01-12 | 1987-01-12 | Způsob stabilizace lineárních polymerů etylénu a jeho kopolyméru s propylenem |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CS87204A CS259619B1 (cs) | 1987-01-12 | 1987-01-12 | Způsob stabilizace lineárních polymerů etylénu a jeho kopolyméru s propylenem |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CS20487A1 CS20487A1 (en) | 1988-02-15 |
CS259619B1 true CS259619B1 (cs) | 1988-10-14 |
Family
ID=5333757
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CS87204A CS259619B1 (cs) | 1987-01-12 | 1987-01-12 | Způsob stabilizace lineárních polymerů etylénu a jeho kopolyméru s propylenem |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CS (1) | CS259619B1 (cs) |
-
1987
- 1987-01-12 CS CS87204A patent/CS259619B1/cs unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CS20487A1 (en) | 1988-02-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US3954907A (en) | Composition with selected vinyl compounds and process for avoiding scorching of ethylene polymer composition | |
US4136055A (en) | Compositions of antioxidants of reduced volatility | |
JP2002515077A (ja) | 線状ポリエチレンへの長鎖枝分れの導入 | |
US5304589A (en) | Stabilized polymers and their preparation | |
US5155153A (en) | Stabilizing composition for organic polymers | |
CA2632715A1 (en) | Solid state process to modify the melt characteristics of polyethylene resins and products | |
CA1337778C (en) | Polyethylene stabilized by mixture of hindered phenol and amine antioxidants | |
US4837259A (en) | Polypropylene stabilized against oxidative degradation with mixtures of diarylamine derivatives and sterically hindered phenols | |
JPH02169646A (ja) | 安定化ポリエチレン組成物 | |
EP0334829B1 (en) | Process for the treatment of polypropylene | |
CS259619B1 (cs) | Způsob stabilizace lineárních polymerů etylénu a jeho kopolyméru s propylenem | |
RU2724874C9 (ru) | Порошок полиэтилена, способ его получения и применение в ротационном формовании | |
US5096955A (en) | Stabilized polyethylene resins and method of stabilization | |
AU615943B2 (en) | Polypropylene stabilized against oxidative degradation with mixtures of diarylamine derivatives and sterically hindered phenols | |
US3932323A (en) | Selective addition of additives to solid polymer | |
US3228909A (en) | Polyoxymethylene polymer stabilized with sulfur | |
US3296163A (en) | Poly alpha olefins stabilized with dithio-oxamides and phenols | |
US2959563A (en) | Resinous 1-monoolefinic hydrocarbon compositions stabilized with silicon monoxide | |
US4925889A (en) | Stabilized carbon black loaded polyolefins | |
US5300539A (en) | Post-polymerization additive incorporation process | |
KR20180060098A (ko) | 유동 제어된 폴리부텐-1 수지의 제조방법 | |
WO1996008532A1 (en) | Stabilization of polyethylene polymers | |
Glass et al. | Antioxidant ‘crossover effect’in oven ageing of polypropylene | |
US3093614A (en) | Cured polymer compositions | |
KR19990007827A (ko) | 직쇄 폴리에틸렌으로의 장쇄 측쇄 도입 |