CS259619B1 - Způsob stabilizace lineárních polymerů etylénu a jeho kopolyméru s propylenem - Google Patents

Způsob stabilizace lineárních polymerů etylénu a jeho kopolyméru s propylenem Download PDF

Info

Publication number
CS259619B1
CS259619B1 CS87204A CS20487A CS259619B1 CS 259619 B1 CS259619 B1 CS 259619B1 CS 87204 A CS87204 A CS 87204A CS 20487 A CS20487 A CS 20487A CS 259619 B1 CS259619 B1 CS 259619B1
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
polymer
propylene
additive
ethylene
copolymers
Prior art date
Application number
CS87204A
Other languages
English (en)
Other versions
CS20487A1 (en
Inventor
Lubos Balaban
Vasil Legeza
Original Assignee
Lubos Balaban
Vasil Legeza
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Lubos Balaban, Vasil Legeza filed Critical Lubos Balaban
Priority to CS87204A priority Critical patent/CS259619B1/cs
Publication of CS20487A1 publication Critical patent/CS20487A1/cs
Publication of CS259619B1 publication Critical patent/CS259619B1/cs

Links

Landscapes

  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

Lineární polyetylén a kopolymery etylénu s propylenem obsahující 0,01 až 4,1 % molární propylenové složky vyrobené na nosičových katalyzátorech o indexu toku 0,2 až 20 g/10 min. lze účinně stabilizovat 0,01 až 0,1 % hmotnostního 2,6-ditercbutyl-4-metylfenolu a 0,01 až 0,1 % hmotnostního tris- -2,4-(l‘-fenyletylfenyl)fosfitu, jestliže se stabilizace fenolickým stabilizátorem provádí při teplotě 35 až 70 °C.

Description

Vynález se týká způsobu stabilizace lineárního polyetylénu a jeho kopolymerů s propylenem.
Poíyolefinické typy polymerů patří z hlediska termooxidační a fotooxidační stability mezi nejméně stabilní polymery. K oxidačnímu porušení polymerních řetězců může docházet již v primárním stadiu ihned po polymeraci, při zpracování na granulát, při výrobě finálního produktu a při jeho aplikaci. Stabilizace polyolefinů proti termooxidační degradaci se musí tedy provádět vždy, mají-li se zachovat alespoň základní užitné vlastnosti polymerního materiálu. Náročnost zpracovatelských podmínek, případně náročnost aplikace předurčuje úroveň stabilizace.
Lineární polyetylén a jeho kopolymery s propylenem se chrání obdobně jako ostatní poíyolefinické typy polymerů. Používané fenolické, fosfitové a sirné sloučeniny stabilizují polymer do té míry, že je možné jej bez poškození granulovat a v další fázi zpracovat na finální výrobek.
Dosavadní způsob výroby lineárního polyetylénu a jeho kopolymerů s propylenem spo'čívá z polymerace etylénu, případně směsí etylénu s propylenem na nosičových katalyzátorech ve fluidním loži, přepravy vyrobeného práškového polymeru z prostoru polymeračního reaktoru do zásobního sila, odkud se podle výrobního programu po příslušné stabilizaci zpracovává na granule.
Vzhledem k složitosti silového hospodářství každé výrobní jednotky bývá zvykem provádět extrusi stabilizovaného práškového polymeru nebo kopolymerů tak, že obvykle fenolický antioxidant se cestou premixu smíchá s příslušným množstvím práškového polymeru nebo kopolymerů a granuluje se. Koncentrace stabilizační přísady se obvykle pohybují v rozsahu do 0,5 % hmotnostního s ohledem na budoucí aplikace. Platí obecná zásada, že čím výšemolekulární polymer nebo kopolymer se zpracovává, tím důkladněji je třeba stabilizovat.
Pro stabilizaci nížemolekulárnlch typů je možno použít nejnižší koncentrace stabilizátorů. Obvykle se používají vysokomolekulární stabilizátory, které sice z polymeru málo těkají, avšak vyžadují velmi dokonalou dlspergaci v polymeru. Používání vysokomolekulárních stabilizačních přísad ve velmi nízkých koncentracích je navíc značně nevýhodné proto, že křivky charakterizující závislost stabilizační účinnosti (např. indukční periody termooxidace) na koncentraci vykazují v oblasti nízkých koncentrací neúměrně nízké strmosti a teprve po dosažení kritické koncentrace dochází k prudkému vzestupu účinnosti. Proto je použití vysokomolekulárních stabilizačních přísad v nízkých koncentracích velmi málo účinné, a proto i z ekonomického hlediska málo efektivní.
Nyní byl nalezen způsob stabilizace lineárního polyetylénu a jeho kopolymerů s propylenem pomocí nízkomolekulárních fenolických a fosfitových stabilizátorů, při kterém se lineární polyetylén, případně kopolymery etylénu s propylenem obsahující 0,01 až 4,1 °/o molární propylenové složky vyrobené na nosičových katalyzátorech o indexu toku 0,2 až 20 g/10 min. stabilizují cestou premixu při teplotě 35 až 70 CC nejprve 0,01 až 0,1 % hmotnostního 2,6-ditercbutyl-4-metylfenolu a potom při vstupu do mixéru 0,01 až 0,1 % hmotnostního tris[ 2,4- (l‘-f enyletyl )f enyl ] f osfitu.
Zvýšením teploty, při kterém se provádí stabilizace, se dosáhne dostatečně vysokého parciálního tlaku těkavého fenolickéhú stabilizátoru, jakým je 2,6-ditercbutyl-4-metylfenol, takže pří míchání stabilizačního premixu s práškovým polymerem nebo kopolymerem mohou páry stabilizátoru dezaktivovat zbytky katalyzátorů ještě před vstupem do extrudéru.
Při míchání práškového polymeru nebo kopolymerů vyhřátého na 35 až 70 °C s těkavým fenolickým antioxidantem dojde za přítomnosti vzdušného kyslíku k dvěma konkurenčním reakcím: Pasivaci polymeračních katalyzátorů při současném stopovém naoxidování polymeru nebo kopolymerů. Provádíine-li tuto stabilizaci v uvedeném teplotním rozmezí, převládá desaktivační proces před oxidací.
Požadované teploty polymeru nebo kopolymeru se dosáhne buď průchodem práškového polyetylénu vhodným výměníkem, nebo takovou organizací silového hospodářství, která umožní extruzi práškového polymeru ve vhodné době po polymeraci. Optimálních výsledků se přitom dosahuje v takových případech, kdy transportní médium — vzduch je zcela nebo alespoň částečně nahrazen inertem (dusík).
Vynález osvětlí následující příklady. % v příkladech jsou hmotnostní.
Použitá aditiva
Aditivum 1: 2,6-ditercbutyl-4-metylfenol (Antioxidant 4K)
Aditivum 2: tris[2,4-(l‘-fenyletyl)fenyljfosfit (Antioxidant 6)
Aditivum 3: tetrakis(metylén-3-(3‘,5‘-ditercbutyl-4!-hydroxyf enyl-propionát) ] metan (Irganox 1010)
Použité polymery
Polymer A: práškový lineární polyetylén, připravený na nosičových katalyzátorech s indexem toku 0,21 g/10 min.
Polymer B: práškový lineární kopolymer etylénu s propylenem, obsahující 4,1 % molární propylenové složky, připravený na nosičových katalyzátorech, s indexem toku 0,22 g/10 min.
Polymer C: práškový lineární polyetylén, připravený na nosičových katalyzátorech s indexem toku 6,9 g/10 min.
Polymer D: práškový lineární kopolymer etylénu s propylenem obsahující 0,01 % raolární propylenové složky připravený na nosičových katalyzátorech, s indexem toku 7,2 g/10 min.
Polymer E: práškový lineární polyetylén, připravený na nosičových katalyzátorech s Indexem toku 19,2 g/10 min.
Polymer F: práškový lineární kopolymer etylénu s propylenem, obsahující 3,1 % propylenové složky, připravený na nosičových katalyzátorech, s indexem toku 18,9 g/10 min.
Polymer G: práškový lineární polyetylén, připravený na nosičových katalyzátorech o indexu toku 0,1 g/10 min.
Příklady:
Příklad 1
Práškový polymer Λ vyhřátý na teplotu
35,2 °C byl nejprve zhomogenizován s 0,1 % adittva 1 a v další fázi v mixéru s 0,1 °/o aditíva 2 a zgranulován. Výsledný granulát byl podroben 4násobné zkušební extrusi. U granulovaného finálního vzorku byl změřen index toku taveniny, který činil 0,20 g/ /10 min.
Příklad 2
Práškový polymer B vyhřátý na teplotu
35,2 °C byl nejprve zhomogenizován s 0,1 % adítiva 1 a v další fázi v mixéru s 0,1 % aditlva 2 a zgranulován. Výsledný granulát byl podroben 4násobné zkušební extrusi. U granulovaného finálního vzorku byl změřen index toku taveniny, který činil 0,20 g/10 minut.
Příklad 3
Práškový polymer C vyhřátý na teplotu
47,8 °C byl nejprve zhomogenizován s 0,015 proč. aditíva 1 a v další fázi v mixéru s 0,015 % aditiva 2 a zgranulován. Výsledný granulát byl podroben 4násobné zkušební extrusi. U granulovaného finálního vzorku byl změřen index toku taveniny, který činil 6,75 g/10 min.
Příklad 4
Práškový polymer D vyhřátý na teplotu
48,0 °C byl zhomogenizován s 0,015 °/o aditiva 1 a v další fázi v mixéru s 0,015 °/o aditiva 2 a zgranulován. Výsledný granulát byl podroben 4násobné extrusi. U granulovaného finálního vzorku byl změřen index toku taveniny, který činil 7,11 g/10 min. Příklad 5
Práškový lineární polymer E vyhřátý na teplotu 69,8 °C byl nejprve zhomogenizován s 0,01 °/o aditiva 1 a v další fázi v mixéru s 0,01 % aditiva 2 a zgranulován. Výsledný granulát byl podroben 4násobné zkušební extrusi. U granulovaného finálního vzorku byl změřen index toku taveniny, který činil 19,08 g/10 min.
Příklad 6
Práškový lineární polymer F vyhřátý na teplotu 69,8 CC, byl nejprve zhomogenizován s 0,01 °/o aditiva 1 a v další fázi v mixéru s 0,01 % aditiva 2 a zgranulován. Výsledný granulát byl podroben 4násobné zkušební extrusi. U granulovaného finálního vzorku byl změřen index toku taveniny, který činil 18,80 g/10 min.
Příklad 7
Práškový lineární polymer G vyhřátý na teplotu 44,1 °C byl nejprve zhomogenizován s 0,05 % aditiva 1 a v další fázi v mixéru s 0,05 % aditiva 2 a zgranulován. Výsledný granulát byl podroben 2násobné extrusi. Další extruse nemohla být provedena pro zesíťování polymeru.
Příklad 8
Práškový lineární polymer A, jehož teplota činila 18 °C byl zhomogenizován s 0,1 °/o aditiva 1 a v další fázi v mixéru s 0,1 % aditiva 2 a zgranulován. Výsledný granulát byl podroben 3násobné extrusi. Další extruse nemohla být provedena pro zesíťování polymeru.
Příklad 9
Práškový polymer A, vyhřátý na teplotu 91 °C byl zhomogenizován s 0,1 % aditiva 1 a v další fázi v mixéru s 0,1 °/o aditiva 2 a zgranulován. Výsledný granulát byl podroben opakované extrusi. Při 3. průchodu extrudérem došlo k úplnému zesítění polymeru.
Příklad 10
Práškový polymer A vyhřátý na teplotu 52 °C byl zhomogenizován s 0,05 % aditiva 3 a zgranulován. Výsledný granulát byl podroben opakované extrusi. Při 3. průchodu extrudérem došlo k úplnému zesítění polymeru.

Claims (1)

  1. PŘEDMĚT VYNÁLEZU
    Způsob stabilizace lineárních polymerů etylénu a jeho kopolymerů s propylenem pomocí nízkomolekulárních fenolických a fosfitových stabilizátorů, vyznačený tím, že práškový lineární polyetylén a jeho kopolymery s propylenem obsahující 0,01 až 4,1 % molární propylenové složky vyrobené na nosičových katalyzátorech o indexu toku 0.2 až 20 g/10 min. se stabilizují cestou práškového premixu při teplotě 35 až 70 °C nejprve 0,01 až 0,1 % hmotnostního 2,6-ditercbutyl-4-metylfenolu a potom 0,01 až 0,1 % hmotnostního tris [ 2,4- (l‘-f enyletyl jf enyl] fosfitu.
CS87204A 1987-01-12 1987-01-12 Způsob stabilizace lineárních polymerů etylénu a jeho kopolyméru s propylenem CS259619B1 (cs)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS87204A CS259619B1 (cs) 1987-01-12 1987-01-12 Způsob stabilizace lineárních polymerů etylénu a jeho kopolyméru s propylenem

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS87204A CS259619B1 (cs) 1987-01-12 1987-01-12 Způsob stabilizace lineárních polymerů etylénu a jeho kopolyméru s propylenem

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CS20487A1 CS20487A1 (en) 1988-02-15
CS259619B1 true CS259619B1 (cs) 1988-10-14

Family

ID=5333757

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS87204A CS259619B1 (cs) 1987-01-12 1987-01-12 Způsob stabilizace lineárních polymerů etylénu a jeho kopolyméru s propylenem

Country Status (1)

Country Link
CS (1) CS259619B1 (cs)

Also Published As

Publication number Publication date
CS20487A1 (en) 1988-02-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US3954907A (en) Composition with selected vinyl compounds and process for avoiding scorching of ethylene polymer composition
US4136055A (en) Compositions of antioxidants of reduced volatility
JP2002515077A (ja) 線状ポリエチレンへの長鎖枝分れの導入
US5304589A (en) Stabilized polymers and their preparation
US5155153A (en) Stabilizing composition for organic polymers
CA2632715A1 (en) Solid state process to modify the melt characteristics of polyethylene resins and products
CA1337778C (en) Polyethylene stabilized by mixture of hindered phenol and amine antioxidants
US4837259A (en) Polypropylene stabilized against oxidative degradation with mixtures of diarylamine derivatives and sterically hindered phenols
JPH02169646A (ja) 安定化ポリエチレン組成物
EP0334829B1 (en) Process for the treatment of polypropylene
CS259619B1 (cs) Způsob stabilizace lineárních polymerů etylénu a jeho kopolyméru s propylenem
RU2724874C9 (ru) Порошок полиэтилена, способ его получения и применение в ротационном формовании
US5096955A (en) Stabilized polyethylene resins and method of stabilization
AU615943B2 (en) Polypropylene stabilized against oxidative degradation with mixtures of diarylamine derivatives and sterically hindered phenols
US3932323A (en) Selective addition of additives to solid polymer
US3228909A (en) Polyoxymethylene polymer stabilized with sulfur
US3296163A (en) Poly alpha olefins stabilized with dithio-oxamides and phenols
US2959563A (en) Resinous 1-monoolefinic hydrocarbon compositions stabilized with silicon monoxide
US4925889A (en) Stabilized carbon black loaded polyolefins
US5300539A (en) Post-polymerization additive incorporation process
KR20180060098A (ko) 유동 제어된 폴리부텐-1 수지의 제조방법
WO1996008532A1 (en) Stabilization of polyethylene polymers
Glass et al. Antioxidant ‘crossover effect’in oven ageing of polypropylene
US3093614A (en) Cured polymer compositions
KR19990007827A (ko) 직쇄 폴리에틸렌으로의 장쇄 측쇄 도입