CS259592B1 - Fungls / Days Agent - Google Patents

Fungls / Days Agent Download PDF

Info

Publication number
CS259592B1
CS259592B1 CS871107A CS110787A CS259592B1 CS 259592 B1 CS259592 B1 CS 259592B1 CS 871107 A CS871107 A CS 871107A CS 110787 A CS110787 A CS 110787A CS 259592 B1 CS259592 B1 CS 259592B1
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
acid
trichophyton
active substance
tilletia
micromycetes
Prior art date
Application number
CS871107A
Other languages
Czech (cs)
Slovak (sk)
Other versions
CS110787A1 (en
Inventor
Michal Uher
Daniela Hudecova
Julius Brtko
Jozef Dobias
Jaroslav Kovac
Ernest Sturdik
Vaclav Konecny
Stefan Varkonda
Liana Ujhelyiova
Margita Podova
Jozef Buchvald
Original Assignee
Michal Uher
Daniela Hudecova
Julius Brtko
Jozef Dobias
Jaroslav Kovac
Ernest Sturdik
Vaclav Konecny
Stefan Varkonda
Liana Ujhelyiova
Margita Podova
Jozef Buchvald
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Michal Uher, Daniela Hudecova, Julius Brtko, Jozef Dobias, Jaroslav Kovac, Ernest Sturdik, Vaclav Konecny, Stefan Varkonda, Liana Ujhelyiova, Margita Podova, Jozef Buchvald filed Critical Michal Uher
Priority to CS871107A priority Critical patent/CS259592B1/en
Publication of CS110787A1 publication Critical patent/CS110787A1/en
Publication of CS259592B1 publication Critical patent/CS259592B1/en

Links

Landscapes

  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Abstract

Riešenie sa týká nového fungicídneho prostriedku, ktorý obsahuje ako účinná látku derivát kyseliny kójovej obecného vzorca I, kde Ri znamená skupinu —CH2—Cl, —CH2—J, alebo —CH2—Br. Najvačší a najširší fungicídny účinok má brómderivát. 0- činné látky je možno použit’ ako koncentrát, roztok, emulziu, suspenziu, prášok, pastu alebo granulát. Tieto prostriedky sa přípravujú známými sposobmi. Zlúčeniny podlá vynálezu možno používat pri ochraně polnohospodárskych kultúr, najma proti fytopatogénnym fykomycétam, mikromycétam z rodov Alternaria sp., Botrytis sp., Fusarium sp., Tilletia foetida a Tilletia carries. Okrem toho fungicídny prostriedok na báze účinných látok je možné využívať v terapii proti patogénnym mikromycetám v oblasti humánnej a veterinárnej medicíny.The solution relates to a new fungicidal composition which contains as an active substance a derivative of kojic acid of the general formula I, where Ri means the group —CH2—Cl, —CH2—J, or —CH2—Br. The bromine derivative has the greatest and broadest fungicidal effect. The active substances can be used as a concentrate, solution, emulsion, suspension, powder, paste or granulate. These compositions are prepared by known methods. The compounds according to the invention can be used in the protection of agricultural crops, in particular against phytopathogenic phycomycetes, micromycetes from the genera Alternaria sp., Botrytis sp., Fusarium sp., Tilletia foetida and Tilletia carries. In addition, the fungicidal composition based on the active substances can be used in therapy against pathogenic micromycetes in the field of human and veterinary medicine.

Description

Vynález sa týká fungicídneho prostriedku, ktorý ako účinná látku obsahuje halogénderivát kyseliny kójovej.The invention relates to a fungicidal composition which contains a halogen derivative of kojic acid as an active ingredient.

Z literatury a praxe sú známe početné skupiny organických zlúčenín vhodných ako fungicidy. Ide například o:Numerous groups of organic compounds suitable as fungicides are known from literature and practice. These include:

karbamáty, izokarbamáty, alkylén-bis-ditiokarbamidany, tiuramy, amidy, dikarboximidy, diaziny, triazoly, chinolíny a dalšie.carbamates, isocarbamates, alkylene-bis-dithiocarbamidates, thiurams, amides, dicarboximides, diazines, triazoles, quinolines and others.

(Zoznam povolených prípravkov na ochranu rastlín 1986, Pesticide Manual 1985), využívané v praktickej ochraně rastlín a například o skupiny zlúčenín na báze imidazolových derivátov, derivátov kyseliny undecylovej, ďalej mucidín, clotrimazol, nystatín, hexachlorofén a pod. využívaných v dermatológii.(List of permitted plant protection products 1986, Pesticide Manual 1985), used in practical plant protection and, for example, groups of compounds based on imidazole derivatives, undecyl acid derivatives, mucidin, clotrimazole, nystatin, hexachlorophene, etc. used in dermatology.

Doteraz nie sú známe fungicídne prostriedky na báze kyseliny kójovej. Samotná kyselina kójová nemá fungicídne účinky. Je to však látka bioorganického původu, dokonale degradabilná, bez nežiadúcich účinkov na jednotlivé zložky biocenózy.No fungicidal agents based on kojic acid are known to date. Kojic acid itself does not have fungicidal effects. However, it is a substance of bioorganic origin, perfectly degradable, without adverse effects on individual components of the biocenosis.

Súčasný světový trend v oblasti výskumu nových fungicídnych prostriedkov sa orientuje prioritně na také látky, ktoré okrem fungicídneho účinku neprispievajú k narúšaniu ekosystému.The current global trend in the field of research into new fungicides is primarily focused on substances that, in addition to their fungicidal effect, do not contribute to the disruption of the ecosystem.

V tejto' súvislosti sa zistilo, že deriváty kyseliny kójovej obecného vzorcaIn this context, it has been found that kojic acid derivatives of the general formula

kdewhere

Rl znamená —CH2CI, —CH2J alebo —CH2Br sa vyznačujú fungicídnymi účinkami. Syntéza derivátov kyseliny kójovej sa může vykonávat různými spůsobmi, ktoré sú popísané napr. (F. Kipnis, H. Soloway, J. Ornfelt, J. Amer. Chem. Soc. 75, 1953, strana >3 608; Takashi Kotani, Itsko Ichimoto, Chuji Tatsumi: J. Fermet. Technol. 51, 1973, strana 66, G. Choux, R. L. Benoit: J. Org. Chem. 32, 1967, str. 3 974).R1 means —CH2Cl, —CH2J or —CH2Br are characterized by fungicidal effects. The synthesis of kojic acid derivatives can be carried out by various methods, which are described, for example. (F. Kipnis, H. Soloway, J. Ornfelt, J. Amer. Chem. Soc. 75, 1953, page >3608; Takashi Kotani, Itsko Ichimoto, Chuji Tatsumi: J. Fermet. Technol. 51, 1973, page 66, G. Choux, R. L. Benoit: J. Org. Chem. 32, 1967, page 3974).

Účinné látky podl'a vynálezu sa vyznačujú oproti váčšine používaných fungicídov tým, že okrem výborných fungicídnych účinkov sú bioorganického původu a nespůsobujú znečisťovanie ekosystému a majú široké spektrum účinku.The active substances according to the invention are distinguished from most of the fungicides used in that, in addition to excellent fungicidal effects, they are of bioorganic origin and do not cause pollution of the ecosystem and have a broad spectrum of action.

Použité účinné látky je možné upravovat na obvyklé prostriedky, ako sú roztoky, emulzie, suspenzie, prášky, pěny, pasty, granuláty, aerosoly, prírodné a syntetické látky impregnované účinnými látkami a pod. Tieto prostriedky sa pripravujú známými spůsobmi, například zamiešaním účinnej látky s pomocnými látkami, ako sú kvapalné rozpúštadlá, pevné nosné látky, připadne za použitia povrchovo aktívnych činidiel, například emulgátorov, dispergátorov a spevňovacích činidiel. Pri použití vody ako rozpúšťadla je možné použit ako pomocné rozpúšťadlo i organické rozpúšťadlá.The active ingredients used can be prepared into conventional formulations, such as solutions, emulsions, suspensions, powders, foams, pastes, granules, aerosols, natural and synthetic substances impregnated with active ingredients, etc. These formulations are prepared by known methods, for example by mixing the active ingredient with excipients, such as liquid solvents, solid carriers, or by using surface-active agents, such as emulsifiers, dispersants and thickeners. When water is used as a solvent, organic solvents can also be used as an auxiliary solvent.

Ako kvapalné rozpúšadlá prichádzajú do úvahy najmá aromáty, ako xylén, toluen, chlórované aromáty alebo chlórované alifatické uhlovodíky, například chlórbenzény, chlóretylény, alkoholy, ako metanol a glykol, silné polárné rozpúšťadlá, ako například dlmetylformamid a dimetylsulfoxid, ako i voda.Suitable liquid solvents include, in particular, aromatics such as xylene, toluene, chlorinated aromatics or chlorinated aliphatic hydrocarbons, for example chlorobenzenes, chloroethylenes, alcohols such as methanol and glycol, strong polar solvents such as dimethylformamide and dimethylsulfoxide, and water.

Ako pevné nosné látky sa používajú napr. kaolín, oxid hlinitý, mastek, krieda, vysokodisperzná kyselina křemičitá a silikáty. Emulgátory sa můžu použit nelónogénne alebo anionické, napr. polyoxyetylestery mastných kyselin, polyoxyetylénétery, ako sú alkylarylpolyglykoléter, alkylsulfonáty a arylsulfonáty. Ako dispergátory prichádzajú do úvahy napr. lignin, sulfitový výluh a metylcelulóza.Solid carriers used include, for example, kaolin, alumina, talc, chalk, highly dispersed silicic acid and silicates. Emulsifiers can be nonionic or anionic, for example, polyoxyethyl esters of fatty acids, polyoxyethylene ethers such as alkylaryl polyglycol ethers, alkyl sulfonates and aryl sulfonates. Dispersants include, for example, lignin, sulfite liquor and methyl cellulose.

Účinné látky můžu byť použité v příslušných prostriedkoch v zmesi s inými známými účinnými látkami.The active ingredients can be used in the respective compositions in admixture with other known active ingredients.

Zlúčeniny podfa vynálezu je možné použit buď vo formě koncentrátov, alebo ako roztoky, emulzie, suspenzie, prášky, pasty a granuláty. Aplikovat ich možno postrekom, mořením, zálievkou, zapravením do půdy, na nadzemné, resp. podzemně časti rastlín a semená, připadne na neživé substráty a podobné.The compounds according to the invention can be used either in the form of concentrates or as solutions, emulsions, suspensions, powders, pastes and granules. They can be applied by spraying, dipping, pouring, incorporation into the soil, to the above-ground or underground parts of plants and seeds, or to inanimate substrates and the like.

Fungicídne prostriedky podfa vynálezu je možné používat pri ochraně pofnohospodárskych kultúr, najmá proti fytopatogénnym fytomycétam, mikromycétam z rodov Alternaria sp., Botrytis sp., Fusarium sp., Tilletia foetida a Tilletia carries. Okrem toho fungicídne prostriedky na báze účinných látok je možné využívat’ v terapii proti patogénnym mikromycétam v oblasti humánnej a veterinárnej medicíny. Předpokládá sa ich využitie v boji proti mikrobiálnej korózii, pri ochraně dřeva, textilii, papiera a pod. Příklad 1The fungicidal compositions according to the invention can be used in the protection of agricultural crops, especially against phytopathogenic phytomycetes, micromycetes from the genera Alternaria sp., Botrytis sp., Fusarium sp., Tilletia foetida and Tilletia carries. In addition, fungicidal compositions based on active substances can be used in therapy against pathogenic micromycetes in the field of human and veterinary medicine. Their use is expected in the fight against microbial corrosion, in the protection of wood, textiles, paper, etc. Example 1

Příprava kyseliny kójovej ako východiskovej látkyPreparation of kojic acid as a starting material

Na tekutej živnej půdě s obsahom asimilovatefného uhlíka, dusíka a živných solí sa kultivuje kmen Aspergillus tamarii mutant VIII (CCM F — 781), alebo Aspergillus tamarii mutant III (CCM F — 780) jednotlivo, . ‘ . . . -uA..i.£á alebo v zmesi a kyselina kójová sa izoluje zahuštěním ujtrafiltrovaného média s následnou kryštalizáciou. Získá sa kyselina kójová vo výtažku 35 g na 100 g cukru.On a liquid nutrient medium containing assimilable carbon, nitrogen and nutrient salts, the strain Aspergillus tamarii mutant VIII (CCM F — 781) or Aspergillus tamarii mutant III (CCM F — 780) is cultivated individually, . ‘ . . . -uA..i.£á or in a mixture, and kojic acid is isolated by concentrating the ultrafiltered medium with subsequent crystallization. Kojic acid is obtained in an extract of 35 g per 100 g of sugar.

Příklad 2Example 2

Příprava kyseliny chlórkójovej (2-chlórmetyl-5-hydroxy-4-pyrón ]Preparation of chlorochoic acid (2-chloromethyl-5-hydroxy-4-pyrone

0,01 molu (1,42 gj kyseliny kójovej sa zmieša v 15 ml chloroformu s 0,02 mólu (2,4 gj čerstvo predestilovaného SOC12 dichloridu kyseliny siričitej a réfluxuje sa 1 hodinu. Po ochladení sa vylúčená zrazenina odsaje a prekryštalízuje z vody. Výíažok 85 percent, t. t. 185 °C. Připravené podlá F. Kipnis, H. Soloway, J. Ornfelt, J. Amer. Chem. Soc. 70, 4 264 (1948).0.01 mole (1.42 g) of kojic acid is mixed in 15 ml of chloroform with 0.02 mole (2.4 g) of freshly distilled SOC12 sulfuric acid dichloride and refluxed for 1 hour. After cooling, the precipitate formed is filtered off with suction and recrystallized from water. Yield 85 percent, m.p. 185 °C. Prepared according to F. Kipnis, H. Soloway, J. Ornfelt, J. Amer. Chem. Soc. 70, 4 264 (1948).

Příklad 3Example 3

Příprava kyseliny jódkójovej (2-jódmetyl-5-hydroxy-4-pyrón)Preparation of iodoic acid (2-iodomethyl-5-hydroxy-4-pyrone)

0,015 mólu (2,5 g) kyseliny chlórkójovej sa rozpustí v 20 ml acetonu a za trepania sa zmieša s 0,015 mólu (2,2 g) jodidu sodného rozpuštěného v. acetone. Reakčná zmes sa mieša poi hodiny, vylúčená zrazenina sa odsaje a zvyšok sa vákuovo zahustí. Krystalizuje z etanolu. Výíažok kyseliny jódkójovej je 1,8 g (49 %j a teplota topenia 180 až 181 °C. Připravená podlá literatury: G. Choux, R. L. Benoit: J. Org. Chem. 32, 3 974 (1967).0.015 mol (2.5 g) of chlorokoic acid is dissolved in 20 ml of acetone and mixed with 0.015 mol (2.2 g) of sodium iodide dissolved in acetone while shaking. The reaction mixture is stirred for half an hour, the precipitate formed is filtered off with suction and the residue is concentrated in vacuo. It is crystallized from ethanol. The yield of iodokoic acid is 1.8 g (49%; melting point 180-181 °C). Prepared according to the literature: G. Choux, R. L. Benoit: J. Org. Chem. 32, 3974 (1967).

Příklad 4Example 4

Příprava kyseliny brómkójovej (2-brómmetyl-5-hydroxy-4-pyrón jPreparation of bromokoic acid (2-bromomethyl-5-hydroxy-4-pyrone j

0,02 mólu (2,84 gj kyseliny kójovej sa rozpustí v 6 ml koncentrovanej kyseliny sírovej a za chladenia 1'adom sa' přidá 6 ml 48 %-nej kyseliny brómovodíkovej. Reakčná zmes sa zahrieva 2 až 3 hodiny 11a 70 °C a za horúca sa vyleje na lad. Vylúčené krystalky sa prekryštr.Uzujú z etanolu. Výťažok je 45 %. teplota topenia 180 až 183 'G.0.02 mole (2.84 g) of kojic acid is dissolved in 6 ml of concentrated sulfuric acid and 6 ml of 48% hydrobromic acid are added while cooling with ice. The reaction mixture is heated for 2 to 3 hours at 70 °C and poured onto ice while hot. The precipitated crystals are recrystallized from ethanol. The yield is 45%. Melting point 180-183 °C.

Připravené podlá Takashi Kotani, Itsko Ichimoto, Chuji Tatsumi: J. Ferment. Technol. 51, 66 (1973).Prepared by Takashi Kotani, Itsko Ichimoto, Chuji Tatsumi: J. Ferment. Technol. 51, 66 (1973).

Příklad 5Example 5

Stanovenie antifungálnej aktivity na Phytophtora investans, Botrytis cinerea, Fusarium nivale, Alternaria solani difúznou metodou na agarových platniach δDetermination of antifungal activity on Phytophthora investans, Botrytis cinerea, Fusarium nivale, Alternaria solani by diffusion method on agar plates δ

Na sterilný papierový disk (Whatman No 1), 0 10. mm sa nanesie 1Ó μΐ z 1 %-ného roztoku testovanej zlúčeniny vo vhodnom prchavom organickom rozpúšíadle. Po- odpaření rozpúšťadla sa disk položí do středu sterilnej Petriho misky 0 100 mm a zaleje sa suspenziou spór testovaného organizmu v optimálnom živnom agarovom médiu v pomere 1:4 (2,5 ml vodná suspenzia spór z 21-dňovej kultúry: 10 ml živné médium /45 °C/j. Po stuhnutí živne] půdy uloží sa Petriho misky do termostatu a kultúry mikromycét sa inkubujú pri optimálnej teplote rastu (Alternaria solani, Botrytis cinerea — — 24 °C, Fusarium nivale — 21 °C, Phytophora iníestans — 17 °C prvých 24 hodin, následná inkubácia — 20 °C). Súčasťou testu ako jedna z variánt je zaradenie štandardného komerčného preparátu — účinnost štandardu reprezentuje objektivitu testu.On a sterile paper disc (Whatman No 1), 0 10 mm, 1Ó μΐ of a 1% solution of the test compound in a suitable volatile organic solvent is applied. After evaporation of the solvent, the disc is placed in the center of a sterile Petri dish 0 100 mm and covered with a suspension of spores of the tested organism in an optimal nutrient agar medium in a ratio of 1:4 (2.5 ml aqueous suspension of spores from a 21-day culture: 10 ml nutrient medium /45 °C/j. After the nutrient medium solidifies, the Petri dishes are placed in a thermostat and the micromycete cultures are incubated at the optimal growth temperature (Alternaria solani, Botrytis cinerea — — 24 °C, Fusarium nivale — 21 °C, Phytophora iniestans — 17 °C for the first 24 hours, subsequent incubation — 20 °C). The test includes the inclusion of a standard commercial preparation as one of the variants — the effectiveness of the standard represents the objectivity of the test.

Antifungálna aktivita zlúčeniny sa prejavila vznikom sterilnej inhibičnej zóny, ktorú vytvára citlivý testovací organizmus 0kolo centra difúzie.The antifungal activity of the compound was demonstrated by the formation of a sterile inhibition zone formed by the sensitive test organism around the center of diffusion.

vznik sterilnej inhibičnej zóny ;-j(látky antifungálne aktivně) zóna nevzniká — (látky bez antifungálnej aktivity]formation of a sterile inhibition zone ; -j(antifungal active substances) zone does not form — (substances without antifungal activity]

Příklad 6Example 6

Stanovenie antifungálnej aktivity na Tilletia foetida difúznou metódouDetermination of antifungal activity on Tilletia foetida by diffusion method

Petriho misky 0 100 mm sa naplnia 40 g jemne preosiatej a vysterilizovanej zeminy (hlinito-piesočnatá preosiata na site s 0 ok 2 mm). Zemina sa urovná a zvlhčí pomocou atomizéra pri tlaku 0,08 MPa sterilnou destilovanou vodou (17 ml). Povrch zeminy sa inokuluje vodnou suspenziou chlamydospór Tilletia foetida (1,5 ml/1 Petriho miska) pomocou atomizéra. Do středu Petriho misky, na povrch zeminy sa aplikuje 100 μΐ z 0,1-percentnej vodnej suspenzie, resp. emulzie testovanej zlúčeniny. Po 10-dňovej inkubácii pri 10 °C sa zisťuje aktivita zlúčeniny, ktorá sa prejaví vznikom sterilnej inhibičnej zóny v okolí centra difúzie.Petri dishes 0 100 mm are filled with 40 g of finely sieved and sterilized soil (loamy-sandy sieved on a sieve with 0 mesh 2 mm). The soil is leveled and moistened using an atomizer at a pressure of 0.08 MPa with sterile distilled water (17 ml). The surface of the soil is inoculated with an aqueous suspension of chlamydospores of Tilletia foetida (1.5 ml/1 Petri dish) using an atomizer. 100 μΐ of a 0.1 percent aqueous suspension or emulsion of the test compound is applied to the center of the Petri dish, on the surface of the soil. After a 10-day incubation at 10 °C, the activity of the compound is determined, which is manifested by the formation of a sterile inhibition zone around the center of diffusion.

Příprava suspenzie chlamydospór:Preparation of chlamydospore suspension:

Z klasov napadnutých Tillotia foetida sa oddelia jednotlivé zrná, v trecej miske sa rozdrvia a preosejú cez síto (0 ok 0,5 mm). Získané chlamydospóry sa dokonale premiešajú v homogenizátore so sterilnou destilovanou vodou (1 g chlamydospór + 15 ml Ή2Ο), takto připravená suspenzia sa použije na inokuláciu zeminy.Individual grains are separated from ears infected with Tillotia foetida, crushed in a mortar and sieved through a sieve (0 mesh 0.5 mm). The obtained chlamydospores are thoroughly mixed in a homogenizer with sterile distilled water (1 g chlamydospores + 15 ml Ή2Ο), the suspension thus prepared is used for soil inoculation.

,25 9 5 3 2,25 9 5 3 2

Tabulka 1Table 1

Kvalitativně stanovenie účinnostiQualitative determination of effectiveness

Účinná látka (množstvo účinnej látky 100 ^g/disk)Active ingredient (amount of active ingredient 100 µg/disk)

Antifungálna účinnost Phyto- Alterna- Botrytis phtora ria so- cienerea infestans laniAntifungal efficacy of Phyto-Alterna-Botrytis phtora ria so-cienerea infestans lani

Fusa- Tilletia rium foetida sol aniFusa- Tilletia rium foetida sol ani

RiR

kyselina kójová kojic acid --CH2OH --CH2OH kyselina chlórkójová chlorochoic acid —CH2C1+ —CH2C1+ kyselina jódkójová iodokoic acid —CH2J —CH2J + + kyselina brómkójová bromoconic acid —CH2Br —CH2Br + +

Dithane M-45 ,+ +Dithane M-45,+ +

,+ ,+ mankozeb komplex manebu a Zn iónov maneb-etylén-1,2-ti -bis-ditiokarbamidan « mangánatý -Ια Euparen (dichlórfluanid] .o, N,N-dimetylN‘-dichlórfluórmetyltiog -N‘-fenylsulfamid — o Fundazol 50 WP (benomyl)+ + + mancozeb complex of maneb and Zn ions maneb-ethylene-1,2-ti -bis-dithiocarbamidate « manganese -Ια Euparen (dichlorofluanid] .o, N,N-dimethylN'-dichlorofluoromethylthiog -N'-phenylsulfamide — o Fundazol 50 WP (benomyl)

1- (N-butyíkarbamoyl) -2-metoxykarboxamidobenzimidazol — + určitý stupeň účinku je len pri dávke 100 ^g/disk1-(N-butylcarbamoyl)-2-methoxycarboxamidobenzimidazole — + some degree of effect is only at a dose of 100 µg/disk

Příklad 7Example 7

Kvantitativné stanovenie antifungálnej účinnosti proti Phytophtora inestans, Botrytis cinerea, Alternaria solani a Fusarium nivale in vitroQuantitative determination of antifungal activity against Phytophtora inestans, Botrytis cinerea, Alternaria solani and Fusarium nivale in vitro

K 13,5 ml živného agarového média (45 stupňov Celzia) sa přidá 1,5 ml vodnej emulzie, resp. suspenzie testovanej zlúčeniny v odstupňovaných koncentráciách účinnej látky. Po dokonalom premiešaní sa homogenát vyleje do Petriho misiek 0 100 mm. Po stuhnutí živnej pódy sa umiestni do jej středu hubový inokulát 0 10 mm, vykrojený z okraja rastúcej kolonie príslušnej mikromycéty. Inkubácia sa uskutočňuje v termostate pri optimálnej teplote rastu mikromycéty. Periodicky sa sleduje rast modelo vej mikromycéty pri róznych koncentráciách účinnej látky v médiu.To 13.5 ml of nutrient agar medium (45 degrees Celsius) is added 1.5 ml of aqueous emulsion or suspension of the tested compound in graded concentrations of the active substance. After thorough mixing, the homogenate is poured into Petri dishes 0 100 mm. After the nutrient medium has solidified, a fungal inoculum 0 10 mm, cut from the edge of a growing colony of the respective micromycete, is placed in its center. Incubation is carried out in a thermostat at the optimal temperature for the growth of the micromycete. The growth of the model micromycete is periodically monitored at different concentrations of the active substance in the medium.

Kritérium antifungálnej aktivity je inhibícia radiálneho rastu kolónie huby vo· vztahu k rastu huby na živnom médiu s absenciou inhibitore.The criterion for antifungal activity is the inhibition of radial growth of a fungal colony relative to the growth of the fungus on a nutrient medium in the absence of the inhibitor.

Pre výpočet biologickej účinnosti používáme Abbottov vztahTo calculate biological efficacy we use Abbott's relationship

U = * = 100U = * = 100

KK

U = biologická účinnost (% jU = biological efficiency (% j

K = 0 kolónie mikromycéty bez inhibítora v živnom médiuK = 0 micromycete colonies without inhibitor in nutrient medium

F = 0 kolónie mikromycéty s inhibítorom v živnom médiuF = 0 micromycete colonies with inhibitor in nutrient medium

Tabulka 2Table 2

Kvantitativné stanovenie účinnostiQuantitative determination of efficacy

Modelový organizmus Model organism Koncentrácia účinnej látky v médiu (^g. ml“1) Concentration of active substance in the medium (^g. ml“ 1 ) Biologická účinnost (%) Biological efficiency (%) kyselina jódkójová iodokoic acid Dithane M-45 Dithane M-45 Phytophtora infestans Phytophthora infestans 50 50 100 100 100 100 10 10 100 100 100 100 1 1 13,3 13.3 28,8 28.8 0,1 0.1 6,6 6.6 20 20 Alternaria solani Alternaria solani 100 100 26 26 42 42 50 50 16 16 30 30 10 10 8 8 12 Euparen 12 Eupharn Botrytis cinerea Botrytis cinerea 100 100 100 100 100 100 50 50 13,3 13.3 72 72 10 10 8 8 48 48 1 1 6,6 6.6 28 Fundazol WP 50 28 Fundazol WP 50 Fusarium nivale Fusarium nivale 100 100 47 47 100 100 50 50 28 28 100 100 10 10 23 23 72 72 5 5 6 6 38 38 Modelový Model Koncentrácia Concentration Biologická účinnost (%) Biological efficiency (%) organizmus organism účinnej látky v médiu (^g.ml-1) active substance in the medium (^g.ml -1 ) Kyselina brómkójová Bromokoic acid Dithane M-45 Dithane M-45 Phytophtora infestans Phytophthora infestans 100 100 100 100 100 100 50 50 100 100 100 100 10 10 100 100 76,6 76.6 5 5 100 100 34,4 34.4 Alternaria solani Alternaria solani 1 1 73,3 73.3 16 16 100 100 100 100 37,1 37.1 50 50 100 100 16 16 Botrytis cinerea Botrytis cinerea 10 10 7,1 7.1 10 Euparen 10 Eupharn 50 50 70 70 73,8 73.8 10 10 22,4 22.4 63,5 63.5 5 5 0 0 37,5 Fundazol 37.5 Fundazol Fusarium nivale Fusarium nivale 100 100 100 100 100 100 50 50 45 45 100 100 10 10 19 19 55 55 5 5 14 14 26 26

Příklad 8Example 8

Stanovenie účinnosti proti Phytophtora infestans in vivo na rajčináchDetermination of efficacy against Phytophtora infestans in vivo on tomatoes

Rajčiny odrody „Imun“ sa postriekajú vodnou suspenzlou, resp. emulziou testovaných zlúčenín v odstupňovaných koncentráciách účinnej látky, pomocou atomizéra pri tlaku 0,08 MPa v postrekovom boxe s otočným tanierom — 10 ml postrekovej tekutiny/3 rastliny. (Na testovanie sa používajú rastliny dopestované do stádia 5 listov po dekapitácií a po odstránení 2 prvých listov podlá genetickej spirály.)Tomatoes of the "Imun" variety are sprayed with an aqueous suspension or emulsion of the tested compounds in graded concentrations of the active substance, using an atomizer at a pressure of 0.08 MPa in a spray box with a rotating plate — 10 ml of spray liquid/3 plants. (For testing, plants grown to the 5-leaf stage after decapitation and removal of the first 2 leaves according to the genetic spiral are used.)

Postriekané rastliny sa po 2 hodinách inokulujú vodnou suspenziou zoospór Phytophtora infestans — 4,5 ml/3 rastliny — pomocou atomizéra. Nainfikované rastliny sa inkubujú v klimatizačnej kóji pri teplote 18 stupňov Celzia + 1 °C a RVV = 100 %, pod izolátormi zo skla, resp. polyvinylchloridu.After 2 hours, the sprayed plants are inoculated with an aqueous suspension of Phytophtora infestans zoospores — 4.5 ml/3 plants — using an atomizer. The infected plants are incubated in a climate-controlled booth at a temperature of 18 degrees Celsius + 1 °C and RVV = 100%, under glass or polyvinyl chloride insulators.

Antifungálna účinnost sa hodnotí po 6 dňoch od inokulácie v čase, ked kontrolně neošetrené rastliny sú 75 až 100 % napadnuté patogénom podlá uvedenej stupnice:Antifungal efficacy is evaluated 6 days after inoculation at the time when untreated control plants are 75 to 100% infected with the pathogen according to the following scale:

TriedaClass

OAbout

252592252592

Napadnutá listová plocha Infested leaf area (%) (%) P = index napadnutia n = počet listov v príslušnej triede P = infestation index n = number of leaves in the respective class 0 0 v = trieda napadnutia v = attack class 5 5 N = celkový počet listov N = total number of leaves 10 10 5 = najvyššia trieda napadnutia 5 = highest attack class 15 15 25 25 Antifungálna účinnost (U) sa vyhodnotí The antifungal activity (U) is evaluated 50 a viac 50 and over podl'a Abbottovho vzorca according to Abbott's formula

Zo získaných hodnůt -Heubergera sa vypočítá (P):(P) is calculated from the obtained -Heuberger values:

podlá Townsendindex napadnutia (n^v)_according to Townsend attack index (n^v)_

Ň u = K-_L_. lo0 KÒ u = K-_L_. lo0 K

K — index napadnutia kontrolných neošetrených rastlínK — infestation index of control untreated plants

P — index napadnutia rastlín ošetřených testovanou zlúčeninouP — attack index of plants treated with the test compound

Tabulka 3Table 3

Biologická účinnost’ kyseliny brómkójovej po aplikácii postrekom na list — Phytophtora infestans. Solanum lycopersicum (rajčiny)Biological activity of bromocouic acid after foliar spray application — Phytophtora infestans. Solanum lycopersicum (tomato)

Prípravok Preparation Koncentrácia účinnej látky (,/zg . ml1) Concentration of active substance (,/g . ml 1 ) Biologická účinnost (%) Biological efficiency (%) Dithane M-45 Dithane M-45 1 000 1,000 100,0 100.0 465 465 95,5 95.5 216 216 100,0 100.0 Kuprikol 50 Kuprikol 50 1 000 1,000 98,3 98.3 (oxychlorid-Cu) (Cu oxychloride) 465 465 95,2 95.2 zásaditý CuCl2 basic CuCl2 216 216 88,2 88.2 Kyselina brómkójová Bromokoic acid 1000 1000 92,3 92.3 465 465 91,8 91.8 216 216 87,4 87.4 Kontrolně neošetrené rastliny Control untreated plants 0 0 Tabulka 4 Table 4 Biologická účinnost kyseliny jódkójovej po aplikácii postrekom na list — Phytophtora infes- Biological efficacy of iodocoic acid after foliar spray application — Phytophtora infes- tans: Solanum lycopersicum tans: Solanum lycopersicum Prípravok Preparation Koncentrácia účinnej látky Concentration of active ingredient Biologická účinnost (°/o) Biological efficiency (°/o) (fig. ml1) (fig. ml 1 ) Dithane M-45 Dithane M-45 1 000 1,000 100 100 465 465 100 100 216 216 96 96 Kyselina jódkójová Iodokoic acid 1000 1000 88 88 465 465 68 68 216 216 60 60

Kontrolně neošetrené rastlinyControl untreated plants

259292259292

Příklad 9Example 9

Stanovenie antifungálnej účinnosti proti Phytophtora infestans in vivo na zemiakoch (Solanum tuberosum)Determination of antifungal efficacy against Phytophtora infestans in vivo on potatoes (Solanum tuberosum)

Zemiaky — odroda „Radka“ vypěstované v Mitscherlichových nádobách do stádia T a b u 1' k a 5 dokonale vyvinutého trsu (výšky cca 45 cm) sa postriekali vodnou suspenziou testovaných zlúčenín pomocou atomizéra pri tlaku 0,08 MPa (50 ml postrekovej tekutiny/ /zemiakový trs). Sposob inokulácie (množstvo inokula zvýšené úměrně k biomase), inkubácia a spósob hodnotenia účinnosti sa použili ako v příklade 8.Potatoes — variety "Radka" grown in Mitscherlich containers to the stage T a b u 1' k a 5 of a perfectly developed bunch (height approx. 45 cm) were sprayed with an aqueous suspension of the test compounds using an atomizer at a pressure of 0.08 MPa (50 ml of spray liquid//potato bunch). The method of inoculation (amount of inoculum increased proportionally to biomass), incubation and method of evaluating the effectiveness were used as in Example 8.

Biologická účinnost zlúčeniny kyseliny brómkójovej po aplikácii postrekom na list — Phytophtora infestans: Solanum tuberosum (zemiaky).Biological activity of the compound bromokoic acid after foliar spray application — Phytophtora infestans: Solanum tuberosum (potato).

Prípravok Koncentrácia Biologická účinnost účinnej látky (%) (ííg. ml“1)Preparation Concentration Biological activity of the active substance (%) (µg. ml“ 1 )

Dithane Dithan 1000 1000 M — 45 M — 45 465 465 standard standard 216 100 216 100 Kuprikol Cupricol 1000 1000 50 50 465 465 štandard standard 216 100 216 100 Kyselina Acid 1000 1000 brómkójová bromide 465 216 100 465 216 100

Kontrolně neošetrené rastlinyControl untreated plants

Příklad 10 hmot. dielov účinnej látky sa rozpustí v zmesi, ktorá pozostáva zo 75 hmot. dielov xylénu a dimetylformamidu v pomere 1:1a přidá sa 5 hmot. dielov emulgátora (Emulsogenj. Rozptýlením 5 hmot. dielov emulzného koncentrátu v 1000 hmot. dieloch vody sa získá základná vodná emulzia, ktorá obsahuje 1000 ^g.ml-1 účinnej látky.Example 10 parts by weight of the active substance are dissolved in a mixture consisting of 75 parts by weight of xylene and dimethylformamide in a ratio of 1:1 and 5 parts by weight of emulsifier (Emulsogen) are added. By dispersing 5 parts by weight of the emulsion concentrate in 1000 parts by weight of water, a basic aqueous emulsion is obtained, which contains 1000 µg.ml -1 of the active substance.

Příklad 11Example 11

Stanovenie antifugálnej aktivity na Microsporum persicolor,Determination of antifungal activity on Microsporum persicolor,

Microsporum langeroni,Microsporum langeroni,

Trichophyton mentagrophytes v. interdigitale,Trichophyton mentagrophytes v. interdigital,

Trichophyton mentagrophytes v. granulosum,Trichophyton mentagrophytes v. granulosum,

Microsporum canls,Microsporum canis,

Scopulariopsis,Scopulariopsis,

Trichophyton tonsurans,Trichophyton tonsurans,

Microsporum gyipseum,Microsporum gypsum,

Trichophyton quinckeanum, Trichophyton equinum,Trichophyton quinckeanum, Trichophyton equinum,

Trichophyton terrestre,Trichophyton terrestris,

Microsporum cookei,Microsporum cookei,

Trichophyton megninii,Trichophyton megninii,

Trichophyton gallinae,Trichophyton gallinae,

Trichophyton ajelloi,Trichophyton ajelloi,

91,191.1

98.598.5

96.6 89,496.6 89.4

100100

75.275.2

92.2 50,892.2 50.8

81,481.4

97,097.0

70.670.6

90.690.6

Emmonsia crescens,Emmonsia crescens,

Ctenomyces serratus,Ctenomyces serratus,

Chrysosporium keratinophilum, Chrysosporium evolceani a Trichophyton rubrum difúznou metodou na agarových platniach.Chrysosporium keratinophilum, Chrysosporium evolceani and Trichophyton rubrum by diffusion method on agar plates.

Do Petriho misky o priemere 10 cm sa přidalo 15 ml horúcej Sabouroudovej pody, ktorá obsahovala v 1000 ml destilované] vody 20 g oxidu agaru, 10 g peptónu, 40 g glukózy, 0,5 g cykloheximidu a 0,05 g chloramfenikolu. Agarový gél sa nechal stuhnúť ipri laboratórnej teplote. Na povrch agarovej platné sa naniesol 1 ml suspenzie spor (350 000 spor. ml-1) z 21 dňovej kultúry skúmaného druhu huby v 0,9 % chloride sodnom. Na takto připravené agarové platné sa umiestnili kovové cylindríky s priemerom 6 mm a výškou 10 mm, do ktorých sa naplnilo 0,2 ml roztoku účinnej látky o koncentrácii 10 ,ug. ml-1 v 1 % dimetylsulfoxide. Agarové platné sa inkubovali v termostate pri 25 °C, 72 hodin. Počas tejto doby účinná látka difundovala z priestoru cylindríkov do agarovej platné. Antifungálna aktivitě účinnej látky sa prejavila vznikom sterilnej inhibičnej zóny, ktorú vytvořil citlivý testovací organizmus okolo centra difúzie za 14 dní inkubácie v termostate pri 25 °C.15 ml of hot Sabouroud's medium was added to a Petri dish with a diameter of 10 cm, which contained 20 g of agar oxide, 10 g of peptone, 40 g of glucose, 0.5 g of cycloheximide and 0.05 g of chloramphenicol in 1000 ml of distilled water. The agar gel was allowed to solidify at laboratory temperature. 1 ml of spore suspension (350,000 spores. ml- 1 ) from a 21-day culture of the investigated fungal species in 0.9% sodium chloride was applied to the surface of the agar plate. Metal cylinders with a diameter of 6 mm and a height of 10 mm were placed on the agar plates prepared in this way, into which 0.2 ml of a solution of the active substance with a concentration of 10 ug. ml -1 in 1% dimethyl sulfoxide was filled. The agar plates were incubated in a thermostat at 25 °C for 72 hours. During this time, the active substance diffused from the space of the cylinders into the agar plate. The antifungal activity of the active substance was demonstrated by the formation of a sterile inhibition zone, which was formed by a sensitive test organism around the center of diffusion after 14 days of incubation in a thermostat at 25 °C.

259292259292

Tabulka 6Table 6

Kvalitativně . ml-1.Qualitatively . ml- 1 .

stanovenie účinnosti zlúčenín kyseliny kójovej pri koncentraci! 10 μ§ .determination of the efficacy of kojic acid compounds at a concentration of 10 μg.

Dermatofyty a plesňové hubyDermatophytes and mold fungi

Priemer inhibičnej zóny (cm) % 1 % dimetylsulfoxid dimethyl- Ri ' Rl Rl sulfoxid —CH2—Cl —CH2—Br — CH2—IInhibition zone diameter (cm) % 1 % dimethyl sulfoxide dimethyl- Ri ' Rl Rl sulfoxide —CH2—Cl —CH2—Br — CH2—I

Microsporum percicolor Microsporum percicolor 0 0 3.13 3.13 2.00 2.00 0 0 Microsporum langeroni Microsporum langeroni 0 0 2.00 2.00 0 0 0 0 Trichophyton mentagrophytes Trichophyton mentagrophytes 0 0 4.00 4.00 0 0 4.00 4.00 v, interdigitale in, interdigitally Trichophyton mentagro- Trichophyton mentagrophyte 0 0 3.00 3.00 0 0 2.00 2.00 phytes v. granulosum phytes v. granulosum Microsporum canis Microsporum canis 0 0 3.00 3.00 0 0 0 0 Scopulariopsis Scopulariopsis 0 0 3.00 3.00 2.25 2.25 2.50 2.50 Trichophyton tonsurans Trichophyton tonsurans 0 0 2.25 2.25 0 0 0 0 Microsporum gypseum Microsporum gypseum 0 0 2.00 2.00 4.20 4.20 0 0 Trichophyton quinckeanum Trichophyton quinckeanum 0 0 3.00 3.00 2.00 2.00 0 0 Trichophyton equinum Trichophyton equinum 0 0 4.00 4.00 2.50 2.50 0 0 Trichophyton terrestre Trichophyton terrestris 0 0 3.25 3.25 2.50 2.50 0 0 Microsporum cookei Microsporum cookei 0 0 0 0 0 0 2.60 2.60 Trichophyton megninii Trichophyton megninii 0 0 0 0 3.50 3.50 0 0 Trichophyton gallinae Trichophyton gallinae 0 0 3.00 3.00 2.25 2.25 0 0 Trichophyton ,a jellol Trichophyton, and jello 0 0 2.90 2.90 2.75 2.75 2.45 2.45 Emmonsia crescens Emmonsia crescens 0 0 0 0 3.75 3.75 0 0 Ctenomyces serratus Ctenomyces serratus 0 0 2.70 2.70 0 0 0 0 Chrysosporium keratino- Chrysosporium keratino- philum philum 0 0 3.00 3.00 0 0 0 0 Chryosporium evolceani Chryosporium evolceani 0 0 2.50 2.50 0 0 0 0 Trichophyton rubrum Trichophyton rubrum 0 0 2.00 2.00 3.00 3.00 0 0

Účinné látky podlá vynálezu pri aplikácií in vivo, najma v humánnej a veterinárnej medicíně sa upravia ako masti, pasty, gely, aerosoly, roztoky, suspenzie, emulzie, tablety, čípky, mydlá alebo zásypy.The active ingredients according to the invention, for in vivo application, especially in human and veterinary medicine, are formulated as ointments, pastes, gels, aerosols, solutions, suspensions, emulsions, tablets, suppositories, soaps or powders.

Claims (1)

PREDMETSUBJECT Fungicídny prostriedok vyznačujúci sa tým, že ako účinnú látku obsahuje derivát kyseliny kójovej všeobecného vzorcaA fungicidal composition, characterized in that it contains a kojic acid derivative of the general formula as active substance VYNALEZU kde Ri znamená skupinu —1CH2— Cl —CH2—J alebo —CHz—Br.OF THE INVENTION wherein R 1 is -CH 2 -Cl -CH 2 -J or -CH 2 -Br. HOHO Ό R,<Ό R, < Severografia, n. p. závod 7, MostSeverography, n. p. Race 7, Most
CS871107A 1987-02-19 1987-02-19 Fungls / Days Agent CS259592B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS871107A CS259592B1 (en) 1987-02-19 1987-02-19 Fungls / Days Agent

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS871107A CS259592B1 (en) 1987-02-19 1987-02-19 Fungls / Days Agent

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CS110787A1 CS110787A1 (en) 1988-03-15
CS259592B1 true CS259592B1 (en) 1988-10-14

Family

ID=5344588

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS871107A CS259592B1 (en) 1987-02-19 1987-02-19 Fungls / Days Agent

Country Status (1)

Country Link
CS (1) CS259592B1 (en)

Also Published As

Publication number Publication date
CS110787A1 (en) 1988-03-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1141032A (en) insecticide
PL154960B1 (en) Agent for combating or preventing attack by insects or microorganisms
US4098895A (en) Triazolylacetanilide compounds and microbicidal compositions
US4822822A (en) Benzylamine derivatives, and use thereof
DE3217094A1 (en) 1-SUBSTITUTED IMIDAZOLE-5-CARBONIC ACID DERIVATIVES, THEIR PRODUCTION AND THEIR USE AS BIOCIDES
JPH01501393A (en) Aminoalkylated hydroxide compounds and their use as fungicides
US4025648A (en) Haloacylanilides and use as fungicides
CS269997B2 (en) Fungicide and method of active substances production
EP0190036A2 (en) Fungicidal pyridine derivatives
US4075349A (en) Microbicidal compositions
US4746678A (en) Phenanthrene derivatives
US4204002A (en) Methods of using N-(substituted)-N-alkoxy carbonyl anilino compounds
CS259592B1 (en) Fungls / Days Agent
CA1213612A (en) Halogenopropargylformamides
DE2813335A1 (en) N-DISUBSTITUTED ANILINE DERIVATIVES, METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF AND MICROBICIDAL AGENTS
HU182047B (en) Fungicide composition containing an n-benzoyl-anthranilic acid ester derivative and process for preparing the active substance
DE2128700C2 (en) Fungitoxic agents
PL69661B1 (en)
DE2025413A1 (en) Ureidophenylisothioureas, process for their preparation and their fungicidal use
IE47988B1 (en) Novel 2,6-dinotrobenzenamines,their preparation composition containing them and their use as fungicides
EP0256789B1 (en) Substituted benzimidazole fungicide
CH637368A5 (en) ANILINE DERIVATIVES AND Pesticides Manufactured From Them.
US4153712A (en) Pyrazolylacetanilide compounds and fungicidal compositions
JPH02231487A (en) Substituted guanidine and amidine compound, and preparation thereof
DE3102590A1 (en) Microbicides