CS259494B1

CS259494B1 - Mixture for dipped rubber products production

Info

Publication number: CS259494B1
Application number: CS865223A
Authority: CS
Inventors: Eva Hykova; Marie Podebradska; Ladislav Salat
Original assignee: Eva Hykova; Marie Podebradska; Ladislav Salat
Priority date: 1986-07-09
Filing date: 1986-07-09
Publication date: 1988-10-14
Also published as: CS522386A1

Abstract

Řešení se týká směsi z latexu přírodního a/nebo syntetického kaučuku k výrobě máčených pryžových výrobků plněné polyvinylchloridem o K - hodnotě 60 až 80, který je vé směsi účinně dispergován. Ve srovnání s běžnými minerálními plnivy lze docílit tímto způsobem vyššího dávkování plniva, nižší sedimentace plniva ve směsi bez ovlivnění vybarvení výrobků.The solution relates to a mixture of natural latex and / or synthetic rubber stuffed rubber products K-value polyvinyl chloride 60 to 80, which is effectively dispersed therein. Compared to conventional mineral fillers can be achieved in this way higher filler dosing, lower filler sedimentation in the mixture without affecting the coloring of the products.

Description

Vynález se týká směsi na bázi latexu přírodního a/nebo syntetického kaučuku k výrobě pryžových výrobků koagulačním máčením.The invention relates to a latex-based mixture of natural and / or synthetic rubber for the manufacture of rubber products by coagulation dipping.

V současné době se máčené pryžové výrobky vyrábí většinou ze směsi z přírodního a/nebo syntetického latexu obsahující obvyklé vulkanizační a další přísady, která může dále obsahovat i plnivo. Používaná plniva jsou většinou minerálního původu. Dávkování těchto plniv je omezeno sklonem k rychlé sedimentaci a negativním vlivem na fyzikálně mechanické ylastnosti. Zvláště při vyšším dávkování plniva se značně zhoršují tahové vlastnosti a roste tuhost, což je u většiny máčených pryžových výrobků nežádoucí jak z hlediska užitných vlastností, tak i z hlediska technologie výroby.Presently, the dipped rubber products are made mostly from a mixture of natural and / or synthetic latex containing the usual vulcanizing and other additives, which may further comprise a filler. The fillers used are mostly of mineral origin. The dosage of these fillers is limited by the tendency to rapid sedimentation and the negative effect on physico-mechanical properties. Especially with higher filler dosing, tensile properties and stiffness are greatly impaired, which is undesirable in terms of both utility properties and manufacturing technology in most dipped rubber products.

Účelem vynálezu je vytvořit směs, ve které bude podstatně snížena sedimentace plniva. Tento účel vynálezu splňuje latexová směs, která obsahuje vedle latexu přírodního a/nebo syntetického kaučuku a běžných přísad na 100 hmotnostních dílů sušiny směsi 0,1 až 40 hmotnostních dílů polyvinylchloridu o K - hodnotě 60 až 80, k jehož dispergaci ve vodě bylo použito 0,1 až 5 hmotnostních dílů amonné nebo alkylamoniové soli polymerní polykarboxylové kyseliny s 1 až 5 uhlíkovými atomy v alkylu a s molekulovou hmotností 1 800 až 2 200.The purpose of the invention is to provide a mixture in which the sedimentation of the filler is substantially reduced. For this purpose, a latex composition comprising, in addition to latex of natural and / or synthetic rubber and conventional additives per 100 parts by weight of dry matter, a mixture of 0.1 to 40 parts by weight of a polyvinyl chloride having a K-value of 60 to 80 1 to 5 parts by weight of an ammonium or alkylammonium salt of a polymeric polycarboxylic acid having 1 to 5 carbon atoms in the alkyl and having a molecular weight of 1800 to 2200.

Použití plniva v kombinaci s dispergátorem amonnou nebo alkylamoniovou solí polymerní polykarboxylové kyseliny ve směsi se zabezpečí požadované fyzikálně mechanické a další užitné vlastnosti výrobků, bez vlivu na vybavení výrobků, při současném snížení materiálových nákladů na výrobu. · ^? The use of the filler in combination with the ammonium or alkylammonium salt dispersant of the polymeric polycarboxylic acid in the mixture ensures the desired physical-mechanical and other utility properties of the products, without affecting the equipment of the products, while reducing material cost of production. · ^?

K bližšímu objasněni podstaty vynálezu jsou uvedeny následující příklady výroby podle vynálezu.In order to further elucidate the invention, the following production examples are set forth.

Příklad 1Example 1

V kulovém mlýně byla připravena disperze plniva o složení (v hmotnostních dílech):A filler dispersion having the following composition (in parts by weight) was prepared in a ball mill:

polyvinychlorid o K - hodnotě 66 50 alkylamoniová sůl polymerní polykarboxylové kyseliny (s 3 atomy uhlíku v alkylu s molekulovou hmotností 2 000) 0,5 destilovaná voda 49,5polyvinyl chloride having a K-value of 66 50 an alkyl ammonium salt of a polymeric polycarboxylic acid (having 3 carbon atoms in the alkyl having a molecular weight of 2,000) 0.5 distilled water 49.5

Do latexové směsi o složení:Into latex mixture of composition:

latex přírodního kaučuku (sušina 60 %) urychlovače (alkylthiokarbamany zinečnaté) síra mletá zinková běloba transparentní antioxidant pigment (sušina 24 %) dispergátor (sůl alkylnaftalensulfonové kyseliny) odpěňovač silikonové emulzenatural rubber latex (dry matter 60%) accelerators (zinc alkylthiocarbamates) sulfur ground zinc white transparent antioxidant pigment (dry matter 24%) dispersant (alkylnaphthalenesulfonic acid salt) antifoam silicone emulsion

95,1895.18

0,460.46

0,740.74

0,100.10

0,030.03

1,111.11

0,180.18

0,030.03

2,142.14

voda destilovaná distilled water bylo přidáno A) A) was added 6 6 hmot. wt. dílů parts uvedené listed disperze dispersion plniva fillers B) (B) 12 12 hmot. wt. dílů parts uvedené listed disperze dispersion plniva fillers C) C) 24 24 hmot. wt. dílů parts uvedené listed disperze dispersion plniva fillers D) D) 36 36 hmot. wt. dílů parts uvedené listed disperze dispersion plniva fillers E) E) 48 48 hmot. wt. dílů parts uvedené listed disperze dispersion plniva fillers

Z takto připravených směsí byly vyrobeny ochranné rukavice. Tvárníce byly namočeny do koagulačního roztoku (40% etanolový roztok dusičnanu vápenatého), pak 90 s do latexové směsi.. Námok byl vypírán 10 minut ve studené vodě, sušen 20 minut při 80 °C, vulkanizován 20 minut při 100 °C a stažen z tvárnice.Protective gloves were made from the mixtures prepared in this way. The molds were soaked in coagulation solution (40% ethanolic calcium nitrate solution), then for 90 seconds in the latex mixture. The soak was washed for 10 minutes in cold water, dried for 20 minutes at 80 ° C, cured for 20 minutes at 100 ° C and withdrawn from blocks.

Vlastnosti ochranných rukavic vyrobených ze směsí A až E a určených pro práci s kyselinami a louhy po dokončení a po působení 40% kyseliny sírové a 50% louhu jsou uvedeny v následující tabulce.The properties of protective gloves made of mixtures A to E and designed to work with acids and alkalis after completion and after treatment with 40% sulfuric acid and 50% caustic are shown in the following table.

Tahové vlastnosti ochranných rukavic po dokončeníTensile properties of protective gloves after completion

Směs Mixture Pevnost v tahu v MPa Tensile strength in MPa Tažnost v % Ductility in% A AND 29,8 29.8 880 880 B (B) 28,2 28.2 866 866 C C 25,2 25.2 762 762 D D 18,4 18.4 580 580 E E 17,1 17.1 640 640

Tahové vlastnosti po expozici v 40% kyselině sírové 50 °C, 18 hodinTensile properties after exposure in 40% sulfuric acid 50 ° C, 18 hours

A AND 26,9 26.9 874 874 B (B) 26,0 26.0 928 928 C C 23,6 23.6 823 823 D D 18,7 18.7 707 707 E E 16,4 16.4 693 693 Tahové vlastnosti po expozici v Tensile properties after exposure 50% hydroxidu sodném 50 °C, 50% sodium hydroxide 50 ° C, 18 hodin 18 hours A AND 22,6 22.6 938 938 B (B) 26,6 26.6 925 925 C C 20,8 20.8 818 818 D D 15,4 15.4 678 678 E E 16,9 16.9 667 667

Uvedené výsledky ukazují, že je možno docílit vysokého dávkování plniva při splnění požadavků kladených na užitné vlastnosti ochranných rukavic určených pro práci s kyselinami a louhy. *These results show that a high filler dosage can be achieved by meeting the performance requirements of acid and caustic protective gloves. *

Výhodné se jeví v tomto případě dávkování 10 až 20 hmotnostních dílů polyvinylchloridu na 100 hmotnostních dílů směsi.In this case, it is preferable to dispense 10 to 20 parts by weight of polyvinyl chloride per 100 parts by weight of the mixture.

Příklad 2Example 2

Do latexové směsi o složení (v hmotnostních dílech):Into latex mixture of composition (in parts by weight):

latex přírodního kaučuku (sušina 60 %) 91,19 dispergátor (sůl alkylnaftalensulfonové kyseliny) 0,27 urychlovač íalkylthiokarbaman zinečnatý) 0,57 síra mletá 0,57 oxid titaničitý 2,40 silikonová emulze 0,03 odpěňovač 0,03natural rubber latex (dry matter 60%) 91.19 dispersant (alkylnaphthalenesulfonic acid salt) 0.27 zinc alkylthiocarbamate accelerator 0.57 sulfur ground 0.57 titanium dioxide 2.40 silicone emulsion 0.03 defoamer 0.03

pigment (sušina 24 pigment (dry matter 24 %) %) 0,10 0.10 voda destilovaná distilled water 4,84 4.84 bylo přidáno has been added A) AND) 6 6 hmot. wt. dílů parts disperze dispersion plniva fillers uvedené v příkl. listed in the example. 1 1 B) (B) 12 12 hmot. wt. dílů parts disperze dispersion plniva fillers uvedené v příkl. listed in the example. 1 1 C) C) 24 24 hmot. wt. dílů parts disperze dispersion plniva fillers uvedené v příkl. listed in the example. 1 1

Z takto připravených směsí byly vyrobeny ochranné rukavice následujícím způsobem. Tvárnice předehřáté na teplotu 70 °Č byly namočeny do koagulačního roztoku (22% etanolový roztok dusičnanu a chloridu vápenatého), dále do uvedené latexové směsi (doba srážení 20 s). Dále následovalo přemočení do podkladové směsi pro semišový povlak a nanesení bavlněné střiže v proudu vzduchu. Takto zhotovený film byl vysušen 10 minut při teplotě 80 °C, 15 minut vypírán ve vodě a vulkanizován 50 minut při teplotě 110 °C. Po napaření a stažení z tvárnice byly rukavice dosušeny 20 minut při teplotě 80 °C.Protective gloves were prepared from the mixtures thus prepared as follows. The blocks preheated to 70 ° C were soaked in a coagulation solution (22% ethanolic nitrate and calcium chloride solution), followed by the said latex mixture (precipitation time 20 s). Subsequently, it was soaked in a suede backing composition and a cotton staple was applied in an air stream. The film thus obtained was dried at 80 ° C for 10 minutes, washed in water for 15 minutes and cured at 110 ° C for 50 minutes. After steaming and stripping, the gloves were dried for 20 minutes at 80 ° C.

Stejným způsobem byly pro porovnání zhotoveny rukavice z neplněné směsi.In the same way, gloves were made of unfilled mixture for comparison.

Tahové vlastnosti výrobků po dokončení a po expozici v saponátových prostředcích uvádí následující tabulka.Tensile properties of the products upon completion and exposure in detergent compositions are shown in the following table.

Směs Mixture Pevnost v tahu v MPa Tensile strength in MPa Tažnost v % Ductility in% neplněná unfilled 28,7 28.7 1 034 1 034 A AND 30,2 30.2 1 034 1 034 B (B) 27,5 27.5 990 990 C C 22,7 22.7 880 880 Tahové vlastnosti po expozici Tensile properties after exposure v saponátovém přípravku ONYX 40 °C, in detergent product ONYX 40 ° C, 72 hodin 72 hours neplněná unfilled 20,4 20.4 970 970 A AND 22,8 22.8 1 010 1 010 B (B) 22,3 22.3 1 012 1 012 C C 16,9 16.9 924 924

Tahové vlastnosti po expozici v saponátovém přípravku JAR extra 40 °C, 72 hodin neplněná 19.3 936Tensile properties after exposure in detergent JAR extra 40 ° C, 72 hours unfilled 19.3 936

A 22,9 1 006A 22.9 1 006

B 23,5 990B, 23.5 990

C 18,7 890C 18.7 890

Tahové vlastnosti po expozici v saponátovém přípravku AZUR 40 °C, 72 hodinTensile properties after exposure in detergent product AZUR 40 ° C, 72 hours

neplněná unfilled 19,6 19.6 942 942 A AND 22,0 22.0 982 982 B (B) 21,3 21.3 988 988 C C 16,7 16.7 896 896 Tahové vlastnosti po expozici v Tensile properties after exposure saponátovém přípravku BIOMAT 40 °C, detergent BIOMAT 40 ° C, 72 hodin 72 hours neplněná unfilled 20,3 20.3 948 948 A AND 21,3 21.3 966 966 B (B) 21,6 21.6 994 994 C C 16,5 16.5 885 885

Z uvedených výsledků vyplývá, že odolnost výrobků ze směsi plněné polyvinylchloridem je vůči působení saponátových pracích a čisticích prostředků vyšší než odolnost výrobků ze směsi neplněné.The above results show that the resistance of the articles of the blend filled with polyvinyl chloride to the action of detergent and detergent is higher than that of the products of the blend.

Příklad 3Example 3

chloroprenový latex (sušina 58 %) 84,37 latex přírodního kaučuku (sušina 60 i) 4,19 oxid zinečnatý 2,82 síra koloidní 0,32 urychlovač (alkylthiokarbaman zinečnatý) 0,63 antioxidant 1,02 *chloroprene latex (dry matter 58%) 84.37 natural rubber latex (dry matter 60 i) 4.19 zinc oxide 2.82 sulfur colloidal 0.32 accelerator (zinc alkylthiocarbamate) 0.63 antioxidant 1.02 *

dispergátor (sůl alkylnaftalensulfonové kyseliny) 0,18 oxid titaničitý 0,37 pigment (sušina 24 %) 0,34 polyvinylalkohol (sušina 16 %) 0,37 stabilizátor (aromatický polyglykoléter) 0,08 voda destilovaná 5,31 bylo přidáno A) 6 hmot. dílů disperze plniva uvedené v příkl. 1 B) 12 hmot. dílů disperze plniva uvedené v příkl. 1dispersant (alkylnaphthalenesulfonic acid salt) 0.18 titanium dioxide 0.37 pigment (24% solids) 0.34 polyvinyl alcohol (16% solids) 0.37 stabilizer (aromatic polyglycol ether) 0.08 distilled water 5.31 was added A) 6 wt. parts of the filler dispersion referred to in Ex. 1 B) 12 wt. parts of the filler dispersion referred to in Ex. 1

Z takto připravených směsí byly koagulačním máčením zhotoveny ochranné rukavice dvouvrstvé. Výše uvedená chloroprenová směs byla použita k vytvoření vrchní vrstvy rukavic, která zajišťuje požadovanou odolnost vůči působení chemikálií. Vnitřní vrstva rukavic je tvořena směsí z latexu přírodního kaučuku, která může být rovněž plněna polyvinylchloridem.Two-layer protective gloves were made from the mixtures prepared in this way by coagulation dipping. The above chloroprene blend was used to form a glove top layer that provides the desired chemical resistance. The inner layer of the gloves consists of a mixture of natural rubber latex, which can also be filled with polyvinyl chloride.

Tahové vlastnosti výrobků po dokončení a po expozici v transformátorovém oleji a v naftě uvádí následující tabulka.Tensile properties of the products after completion and exposure in transformer oil and diesel are shown in the following table.

SměsMixture

Pevnos v tahu v MPaTensile strength in MPa

Tažnost v % neplněná 26,4Elongation at break% in% 26.4

A 24,7A 24.7

B 25,8B 25.8

Tahové vlastnosti po expozici v naftě 23 °C, 18 hodinTensile properties after exposure to diesel 23 ° C, 18 hours

926926

843843

870 neplněná870 unfilled

AAND

B(B)

11,511.5

15,015.0

16,916.9

715715

720720

760760

Tahové vlastnosti po expozici v transformátorovém oleji °C, 18 hodin neplněná 14,7 A 14,8 B 15,0Tensile properties after exposure in transformer oil ° C, 18 hours unfilled 14.7 A 14.8 B 15.0

705705

720720

735735

Z uvedených výsledků vyplývá, že rukavice, jejichž ochranná vrstva je plněna polyvinylchloridem, vykazují vyšší odolnost proti působení nafty a olejů.These results indicate that gloves, the protective layer of which is filled with polyvinyl chloride, have a higher resistance to the effects of diesel and oils.

Směsi podle vynálezu lze využít i u dalších máčených pryžových výrobků jako např. při výrobě vzdušnic do míčů, koupacích čepic, ochranných návleků na obuv apod.The compositions according to the invention can also be used in other dipped rubber products, such as in the manufacture of air bladders for balls, bathing caps, protective shoe covers and the like.

Claims

OBJECT OF THE INVENTION *

Mixture for the manufacture of dipped rubber products containing latex of natural and / or synthetic rubber containing vulcanizing additives or activators, stabilizers, antioxidants or pigments, characterized in that it contains, per 100 parts by weight of dry matter, a mixture of 0,1 to 40 parts by weight of polyvinyl chloride % to 80 and 0.1 to 5 parts by weight of an ammonium or alkylammonium salt of a polymeric polycarboxylic acid having from 1 to 5 carbon atoms in the alkyl having a molecular weight of from 1800 to 2200.