CS259423B1 - Způsob přípravy bisulfitových derivátů 3-fenoxybenzaldehydu - Google Patents
Způsob přípravy bisulfitových derivátů 3-fenoxybenzaldehydu Download PDFInfo
- Publication number
- CS259423B1 CS259423B1 CS867358A CS735886A CS259423B1 CS 259423 B1 CS259423 B1 CS 259423B1 CS 867358 A CS867358 A CS 867358A CS 735886 A CS735886 A CS 735886A CS 259423 B1 CS259423 B1 CS 259423B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- optionally
- water
- formula
- alkaline
- sulfur dioxide
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 10
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 7
- MRLGCTNJRREZHZ-UHFFFAOYSA-N 3-phenoxybenzaldehyde Chemical compound O=CC1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 MRLGCTNJRREZHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical class OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 title 1
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N acetaldehyde Diethyl Acetal Natural products CCOC(C)OCC DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 10
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims abstract description 8
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 claims abstract description 4
- 150000001879 copper Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 4
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims abstract description 4
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-M phenolate Chemical compound [O-]C1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 4
- 229940031826 phenolate Drugs 0.000 claims abstract description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- -1 alkali metal cation Chemical class 0.000 claims description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 2
- PENYCMRPVYJALY-UHFFFAOYSA-N 3-phenoxybenzaldehyde;sulfurous acid Chemical class OS(O)=O.O=CC1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 PENYCMRPVYJALY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical class OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 5
- 125000002777 acetyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 abstract description 5
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 abstract description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 2
- SRWILAKSARHZPR-UHFFFAOYSA-N 3-chlorobenzaldehyde Chemical compound ClC1=CC=CC(C=O)=C1 SRWILAKSARHZPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 abstract 1
- 238000010899 nucleation Methods 0.000 abstract 1
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- OHJMTUPIZMNBFR-UHFFFAOYSA-N biuret Chemical compound NC(=O)NC(N)=O OHJMTUPIZMNBFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol Natural products OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- XYNZKHQSHVOGHB-UHFFFAOYSA-N copper(3+) Chemical compound [Cu+3] XYNZKHQSHVOGHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 230000000749 insecticidal effect Effects 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 159000000001 potassium salts Chemical class 0.000 description 1
- ZGJADVGJIVEEGF-UHFFFAOYSA-M potassium;phenoxide Chemical compound [K+].[O-]C1=CC=CC=C1 ZGJADVGJIVEEGF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002728 pyrethroid Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Způsob přípravy bisulfitových sloučenin
obecného vzorce I, kde M znamená kation
alkalického kovu, spočívá v tom, že acetal
3-chJorbenzaldehydu obecného vzorce II, kde
Z znamená alkyl s 1 až 4 uhlíky nebo obě Z
dohromady znamenají skupinu — (CHz),,, kde
n je celé číslo 2 až 4, reaguje za katalýzy
solí trojmocné mědi s alkalickým fenolátem,
popřípadě v přítomnosti fenolu a na vzniklou
směs působí oxidem siřičitým v přítomnosti
vqdy a s vodou mísitelného organické
ho rozpouštědla, popřípadě v přítomnosti alkalického
hydroxidu a popřípadě v přítomnosti
očkovacích krystalů, vzniklá směs se
ochladí na teplotu —20 až 100 °C a vyloučené
krystaly se oddělí.
Description
Způsob přípravy bisulfitových sloučenin obecného vzorce I, kde M znamená kation alkalického kovu, spočívá v tom, že acetal 3-chJorbenzaldehydu obecného vzorce II, kde Z znamená alkyl s 1 až 4 uhlíky nebo obě Z dohromady znamenají skupinu — (CHz),,, kde n je celé číslo 2 až 4, reaguje za katalýzy solí trojmocné mědi s alkalickým fenolátem, popřípadě v přítomnosti fenolu a na vzniklou směs působí oxidem siřičitým v přítomnosti vqdy a s vodou mísitelného organického rozpouštědla, popřípadě v přítomnosti alkalického hydroxidu a popřípadě v přítomnosti očkovacích krystalů, vzniklá směs se ochladí na teplotu —20 až 100 °C a vyloučené krystaly se oddělí.
Vynález se týká způsobu přípravy bisulfitových derivátů 3-fenoxybenzaldehydu obecného vzorce I, kde M< + ) je kation alkalického1 kovu.
Je známo, že některé bisulfitové sloučeniny obecného vzorce I Jsou výhodnými meziprodukty při výrobě pyrethroidních insekticidníeh prostředků. Různé způsoby syntetického využití těchto meziproduktů jsou popsány v patentových spisech EP 0 025 925, Brit. 1 567 531.
Dále jsou známy různé způsoby přípravy sloučeniny obecného vzorce I, blíže popsané kupříkladu v patentových spisech DE 27 37 299 AI, Brit. 1 567 531 a DE 29 51 496 AI, jež však v technickém měřítku vyhovují pouze částečně. Za neuspokojivý prvek v stávajících postupech je přitom pokládána omezená dostupnost výchozích látek, podmíněná zejména jejich obtížnou izolací z reakčních směsí.
Uvedené nedostatky odstraňuje způsob přípravy sloučenin obecného vzorce I, kde M má vpředu uvedený význam podle vynálezu, jehož podstata spočívá v tom, že acetal 3-benzaldehyd obecného vzorce II, kde Z znamená alkyl s 1 až 4 atomy uhlíku, nebo Z dohromady je skupina — (CH2)n, kde n = 2 až 4, reaguje za katalýzy solí trojmocné mědi s alkalickým fenolátem, popřípadě v přítomnosti fenolu, na vzniklou směs se působí oxidem siřičitým v přítomnosti vody a s vodou mísitelného organického rozpouštědla, popřípadě v přítomnosti alkalického hydroxidu a popřípadě v přítomnosti očkovacích krystalů.
Reakce s oxidem siřičitým se provádí při teplotě 20 až 100 °C a vyloučené krystaly sloučeniny obecného vzorce I se po ochlazení separují obvyklými postupy, například filtrací nebo odstředěním. Čistotu vzniklého krystalického produktu lze kontrolovat kupříkladu kysele- nebo alkalicky- katalyzovaným rozkladem v dvoufázovém prostředí voda — inertní s vodou nemísitelné rozpustidlo, a následnou plynově-chromatografickou analýzou.
Velkou předností tohoto způsobu podle vynálezu je prakticky kvantitativní separace krystalické bisulfitové sloučeniny obecného· vzorce I od všech ostatních komponent přítomných v reakční směsi. Za vysloveně překvapivou lze přitom označit okolnost, že k separaci čisté krystalické formy sloučeniny I lze dospět i v přítomnosti jiných aldehydických komponent, respektive jejich bisulfitových derivátů v reakční směsi. Tato okolnost je zvláště užitečná pro práci v technickém měřítku, neboť umožňuje jednoduché využití surové směsi acetalů mono- a di-chlorovaného benzaldehydu obecného vzorce II, III a IV.
Způsob přípravy sloučenin vzorce I podle vynálezu je objasněn v následujících příkladech.
Příklad 1
Draselná sůl I (M( + ) = K( + )j
Pecičkový hydroxid draselný (13 g; 85% čistota] se rozpustí v roztaveném fenolu (30 gramů) při 120aC, k tavenině se přidá 22 g ethylenglykolového acetalu 3-chlorbenzaldehydu (II; Z—Z = —CH2CH2—; čistota 80 procent) a oddestiluje se uvolněná voda za sníženého· tlaku. Pak se při 150 °C přidá 1,0 gramu biuretového komplexu trojmocné mědi a tavenina se zahřívá 5 hod. na 180 °C. Po zchladnutí na 50 °C byl přidán 96% ethanol (70 ml) a po dalším ochlazení byly vyloučené anorganické soli odsáty a promyty dalším dílem ethanolu (80 ml). K spojenému ethanolickému filtrátu bylo přidáno 4 g hydroxidu draselného v 60 ml vody a poté uváděn oxid siřičitý při 60 až 65 °C 1 hod. Směs byla ponechána za míchání zchladnout, vyloučený krystalický produkt byl oddělen filtrací a promyt ethanolem (70 ml). Po vysušení bylo získáno 21,6 g draselné soli bisulfitu 3-fenoxybenzaldehydu (80 % teorie, počítáno na obsah acetalu II ve výchozím surovém acetalu).
Příklad 2
Sodná sůl I (M( + ) = Na( + )j
Tavenina vzniklá z 11,5 g fenolátu draselného, 3 g fenolu, 0,2 g biuretového· komplexu trojmocné mědi (viz J. J. Bouř, P. J. Birker, J. J. Steggard, Inorg. Chem. 10, 1202, 1972) a 10 g surového ethylenglykolového acetalu obecného vzorce II, kde Z—Z = = — CH2CH2— (znečištěného 5% odpovídajícího acetalu III a 12 % acetalu IV) byla zahřívána 6 hod. na 180 °C. Ještě teplá reakční směs byla zředěna 20 ml ethanolu a za intenzivního míchání bylo přidáno· 1,5 ml koncentrované kyseliny chlorovodíkové. Vyloučené draselné soli byly odsáty, filtrát byl smíchán s roztokem 3,4 g hydroxidu sodného v 35 ml vody a za intenzivního· míchání byl do· něj uváděn rychlým proudem oxid siřičitý při teplotě 65 °C. Směs byla za stálého míchání ochlazena zvolna na 0 až 5 °C a vyloučené krystaly produktu byly odsáty a promyty 20 ml ethanolu. Výtěžek 10 g (88 % teorie) sodné soli vzorce I. Rozkladem vzorku kyselinoh solnou (100 mg v 3 ml 2N-HC1 třepáno s 2 ml etheru 1 hod.) a následnou analýzou etherické vrstvy plynovou chromatografií byla nalezena 97% čistota.
Claims (3)
- pRedmEt1. Způsob přípravy bisulfitových derivátů 3-fenoxybenzaldehydu obecného vzorce I, kde M znamená kation alkalického kovu, vyznačený tím, že acetal 3-chlorbenzaldehydu obecného vzorce II, kde Z znamená alkyl s1 až 4 uhlíky nebo obě Z dohromady znamenají skupinu —(CHzjn—, kde n je celé číslo
- 2 až 4, reaguje za katalýzy solí trojmocné mědi s alkalickým fenolátem, popřípadě v přítomnosti fenolu a na vzniklou směs se působí oxidem siřičitým v přítomnosti vody a s vodou mísitelného organického rozpouVYNÁLEZU štědla, popřípadě v přítomnosti alkalického hydroxidu a popřípadě v přítomnosti očkovacích krystalů, vzniklá směs se ochladí na teplotu -—20 až 100 °C a vyloučené krystaly se oddělí.2. Způsob podle bodu 1 vyznačený tím, že se jako s vodou. mísitelného rozpouštědla použije ethanol.
- 3. Způsob podle bodů 1 a 2 vyznačený tím, že se reakce s oxidem siřičitým provádí při zvýšené teplotě 40 až 80 °C.1 list výkresů
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS867358A CS259423B1 (cs) | 1986-10-13 | 1986-10-13 | Způsob přípravy bisulfitových derivátů 3-fenoxybenzaldehydu |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS867358A CS259423B1 (cs) | 1986-10-13 | 1986-10-13 | Způsob přípravy bisulfitových derivátů 3-fenoxybenzaldehydu |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS735886A1 CS735886A1 (en) | 1988-02-15 |
| CS259423B1 true CS259423B1 (cs) | 1988-10-14 |
Family
ID=5422583
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS867358A CS259423B1 (cs) | 1986-10-13 | 1986-10-13 | Způsob přípravy bisulfitových derivátů 3-fenoxybenzaldehydu |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS259423B1 (cs) |
-
1986
- 1986-10-13 CS CS867358A patent/CS259423B1/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS735886A1 (en) | 1988-02-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5107032A (en) | Process for the preparation of o-phthalaldehydes | |
| SU511014A3 (ru) | Способ получени производных линкомицин-2-фосфата | |
| CS196395B2 (en) | Process for preparing linear furocumarines | |
| US4382040A (en) | Process for production of 2,3-dimercaptopropane-1-sulfonic acid and its salts | |
| CS259423B1 (cs) | Způsob přípravy bisulfitových derivátů 3-fenoxybenzaldehydu | |
| US4465868A (en) | Process for preparing o-methallyloxyphenol | |
| EP0233432B1 (fr) | Composés polyfluoroalkylthio-méthyliques, leurs procédés de préparation et leurs applications comme agents tensio-actifs ou précurseurs de ces derniers | |
| SU888818A3 (ru) | Способ получени (2,2-диметил-1,2-дигидрохинолин-4-ил)-метилусульфокислоты или ее солей | |
| US3830862A (en) | Reactions involving carbon tetrahalides with sulfones | |
| Brown et al. | 174. The methyl thioethers derived from 2: 2′-dichlorodiethyl sulphide and its analogues. Part III. Synthetic experiments | |
| SU552897A3 (ru) | Способ получени производных пиридина или их солей | |
| DE69107850T2 (de) | Verfahren zur Herstellung und 99mTc-Markierung von 2-alkoxyisobutylisonitrile. | |
| Arens et al. | Condensation products of β‐ionone with 2‐methyl‐and 2, 4‐dimethylpyridine: An attempt to synthesize vitamin a | |
| US3655773A (en) | Method for making thioethers | |
| US3845076A (en) | Method of preparing aldehydes | |
| EP0713865B1 (fr) | Dérivés d'acide 2-aminobenzènesulfonique et de chlorure de 2-aminobenzènesulfonyle, leur préparation et leur utilisation comme intermédiaires de synthèse | |
| CA1292002C (en) | Propanol derivatives | |
| Barber et al. | New ω‐substituted anisoles. I. Aryloxymethanesulphonates: Condensation of halogenomethanesulphonates with phenols and thiophenols | |
| US4038284A (en) | N-acylation of oxazolidines | |
| US4552985A (en) | Preparation of aldols | |
| EP0487990B1 (en) | Process for the preparation of a substituted indene | |
| EP0150026A2 (de) | Chemisches Verfahren | |
| Rothstein et al. | 818. The reactions of organic derivatives of elements capable of valency-shell expansion. Part IV. 1: 1: 3: 3-Tetrakisalkylthio-propane and-propene, and their oxidation products | |
| SU980616A3 (ru) | Способ получени производных простых фениловых эфиров | |
| US3962281A (en) | Method of preparing aldehydes |