CS259397B1 - 2,2,6,6-tetramethyl-4-alyloxypiperidine and method of its preparation - Google Patents
2,2,6,6-tetramethyl-4-alyloxypiperidine and method of its preparation Download PDFInfo
- Publication number
- CS259397B1 CS259397B1 CS873204A CS320487A CS259397B1 CS 259397 B1 CS259397 B1 CS 259397B1 CS 873204 A CS873204 A CS 873204A CS 320487 A CS320487 A CS 320487A CS 259397 B1 CS259397 B1 CS 259397B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- tetramethyl
- formula
- phase
- preparation
- allyloxypiperidine
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 7
- BHELZAPQIKSEDF-UHFFFAOYSA-N allyl bromide Chemical compound BrCC=C BHELZAPQIKSEDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims abstract description 3
- 239000012071 phase Substances 0.000 claims abstract 4
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 claims abstract 3
- 229910001854 alkali hydroxide Inorganic materials 0.000 claims abstract 2
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 claims abstract 2
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical group [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 9
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 7
- VDVUCLWJZJHFAV-UHFFFAOYSA-N 2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-ol Chemical compound CC1(C)CC(O)CC(C)(C)N1 VDVUCLWJZJHFAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- NHGXDBSUJJNIRV-UHFFFAOYSA-M tetrabutylammonium chloride Chemical compound [Cl-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC NHGXDBSUJJNIRV-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- SHFJWMWCIHQNCP-UHFFFAOYSA-M hydron;tetrabutylazanium;sulfate Chemical compound OS([O-])(=O)=O.CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC SHFJWMWCIHQNCP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 3
- JRMUNVKIHCOMHV-UHFFFAOYSA-M tetrabutylammonium bromide Chemical compound [Br-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC JRMUNVKIHCOMHV-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- RKHXQBLJXBGEKF-UHFFFAOYSA-M tetrabutylphosphanium;bromide Chemical compound [Br-].CCCC[P+](CCCC)(CCCC)CCCC RKHXQBLJXBGEKF-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 239000008096 xylene Substances 0.000 claims description 3
- 150000003738 xylenes Chemical class 0.000 claims description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 239000007809 chemical reaction catalyst Substances 0.000 claims 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 claims 1
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 abstract description 6
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 abstract description 6
- 239000000178 monomer Substances 0.000 abstract description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 abstract description 2
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 abstract 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 abstract 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 abstract 1
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 2
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 2
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- -1 polypropylene Polymers 0.000 description 2
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- ZOSPIRSWAQIPSU-UHFFFAOYSA-N 7,15-diazadispiro[5.1.5^{8}.3^{6}]hexadecane Chemical compound C1CCCCC21NC1(CCCCC1)CNC2 ZOSPIRSWAQIPSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N Butylhydroxytoluene Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DRSHXJFUUPIBHX-UHFFFAOYSA-N COc1ccc(cc1)N1N=CC2C=NC(Nc3cc(OC)c(OC)c(OCCCN4CCN(C)CC4)c3)=NC12 Chemical compound COc1ccc(cc1)N1N=CC2C=NC(Nc3cc(OC)c(OC)c(OCCCN4CCN(C)CC4)c3)=NC12 DRSHXJFUUPIBHX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 1
- 235000010354 butylated hydroxytoluene Nutrition 0.000 description 1
- CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L calcium stearate Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000013539 calcium stearate Nutrition 0.000 description 1
- 239000008116 calcium stearate Substances 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- 230000037213 diet Effects 0.000 description 1
- 235000005911 diet Nutrition 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Hydrogenated Pyridines (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
259397
Vynález sa týká 2,2,6,6-tetrametyl-4-alyl-oxypiperidínu a spósobu jeho přípravy.
Stéricky tienené aminy patria v súčasnos-ti medzi najúčinnejšie světelné stabilizáto-ry pre polymery [F. E. Karrer, Makromol.Chem., 181, 595 (1980), F. Gugumus, Deve-lopments in Polymer Stabilisation-1, ed. G.Scott, Applied Science Publishers, London,1979, kap. 8, J. J. Usilton, A. R. Patel, Am.Chem. Soc. Polym. Prep., 18 (1), 393 (1977)]. Sú to rozličné deriváty 2,2,6,6-tetraalkyl-piperidínu, 1,2,2,6,6-pentaalkylpiperidínu, 2,2,6,6-tetraalkylpiperazínu alebo 7,15-diaza-dispiro[ 5,1,5,3 ]hexadekánu. Tieto zlúčeninyinhibujú nežiadúce degradačné procesy, kto-ré prebiehajú pri interakcii světla a kyslí-ka s polymérmi. Nevýhodou tejto triedy svě-telných stabilizátorov je vysoká prchavosťa extrahovatelnosť nízkomolekulových de-rivátov z polymérov. Zlúčenina, ~ ktorá jepredmetom vynálezu, obsahuje vo svojej mo-lekule funkčnú nenasýtenú vazbu. Přítom-nost tejto skupiny v molekule světelnéhostabilizátora umožňuje přípravu vysokomo-lekulových světelných stabilizátorov poly-merizáciou alylovej skupiny alebo jej kopo-lymerizáciou s inými nenasýtenými mono-mérmi. Táto zlúčenina nebola doteraz popí-sané v odbornej literatuře.
Podstatou vynálezu je 2,2,6,6-tetrametyl--4-alyloxypiperidín vzorca I.
Podstatou vynálezu je ďalej spQsob pří-pravy zlúčeniny vzorca I, vyznačujúci satým, že 2,2,6,6-tetrametyl-4-hydroxypiperidínvzorca II
ho hydroxidu, s výhodou hydroxidu sodné-ho v koncentračnom rozmedzí 5 až 50 %alebo hydroxidu draselného v koncentrač-nom rozmedzí 5 až 70 % a druhů fázu vy-tvára organické rozpúšťadlo^ nemiešajúce sas vodnou fázou, ako je benzén, toluen, ale-bo xyleny, za přítomnosti katalyzátore ty-pu óniových solí, ako je tetrabutylamóniumchlorid, tetrabutylamónium bromid, tetra-butylamónium hydrogénsíran alebo tetrabu-tylfosfónium bromid, ktorý sa použije vmnožstve 1 až 10 mól. % na množstvo^ zlú-čeniny II v rozmedzí teplót 10 až 100 °C. Příklad 1 4,68 g (0,03 molu) 2,2,6,6-tetrametyl-4--hydroxypiperidínu, 3,99 g (0,033 molu]alylbromidu, 1,93 g (0,006 molu) tetrabutyl-amónium bromidu, 10 ml benzénu a 15 ml50 %-ného vodného roztoku hydroxidu sod-ného sa intenzívně mieša pri izbovej teplote24 hodin.
Potom sa oddělí organická vrstva, kto-rá sa prepiera vodou a solankou a vysuší sabezvodým síranom sodným. Oddestiluje sarozpúšťadlo a produkt sa destiluje za vá-kua. Odoberá sa frakcia bezfarebnej kva-paliny v teplotnom intervale 125 až 130 °Cpri tlaku 933 Pa. Získá sa 3,61 g produktu,t. j. 61 % teoretického výtažku.
Elementárna analýza pre C12H23;NO:Vypočítané: 73,04 % C, 11,75 % H, 7,10 % N,Nájdené: 71,91 % C, 11,52 % H, 6,96 % H. NMR spektrum (CDC13): $ (ppm) = 0,98 (s, — CH3 ax, 6H), 1,00 (s, —CH3 eq, 6H), 1,22 až 1,95 (m, —CH2—, 4H), 3,25 až 3,83 (m, — O—CH—, 1H), 3,92 (d, — O—CH2i— , 2H), 4.67 až 5,35 (m, —CH=CH2, 2H), 5,42 až 6,22 (m, — CH=CH2, 1H). Příklad 2 4.68 g (0,03 mólu) 2,2,6,6-tetrametyl-4--hydroxypiperidínu, 3,99 g (0,033 mólu) al-ylbromidu, 0,51 g (0,0015 mólu) tetrabutyl-amónium hydrogénsíranu, 10 ml toluénu a15 ml 30 %-ného vodného roztoku hydroxidudraselného sa intenzívně mieša pri teplote65 stupňov Celzia 7 hodin. Reakčná zmes saspracuje rovnako ako v příklade 1. Výťažokje 4,22 g produktu, t. j. 71,3 % teoretickéhovýtažku. Příklad 3 4,68 g (0,03 mólu) 2,2,6,6-tetrametyl-4- reaguje s alylbromidom za intenzívneho miešania v heterofázovom systéme, pričom jednu fázu vytvára vodný roztok alkalické-
Claims (5)
- 259397 -hydroxypiperidínu, 3,99 g (0,033 molu) al-ylbromidu, 0,17 g (0,0005 molu) tetrabutyl-fosfónium bromidu, 10 ml zmesi xylénov sdestilačným rozmedzím 137 až 140 °C a 15mililitrov 60 %-ného vodného roztoku hyd-roxidu draselného sa intenzívně mieša priteplote 100 °C/4 hodiny. Reakčná zmes saspracuje rcvnako ako v příklade 1. Získá sa 4,60 g produktu, t. ]. 77,6 % teoretického vý-tažku. Příklad 4 100 hmotnostných dielov nestabilizované-ho práškovitého polypropylénu sa impregnu-je v dichlórmetáne s 0,1 hmot. dielu 2,6- -di-terc.butyl-4-metylfenolu, 0,15 hmot. dielustearanu vápenatého a s 0,2 hmot. dieluzlúčeniny, pripravenej podl'a příkladu 1.Po odpaření rozpúšťadla sa zo zmesi vylisu-jú fólie o hrúbke 0,2 mm pri tlaku 20 MPa ateplote 190 °C po dobu 5 minut. Takto při-pravené fólie sa ožarujú ortuťovou výboj-kou o výkone 125 W vo vzdialenosti 7 cmod zdroja. Degradácia polyméru sa sleduje vývojomkarbonylového pása v infračervených spek-trách. Kým doba dosiahnutia karbonylové-ho indexu 0,2 u čistého polypropylénu je240 hodin, stabilizovaný polymér dosiahnetuto hodnotu až po 1680 hodinách. PREDMET VYNÁLEZU 1. 2,2,6,6-Tetrametyl-4-alyloxypiperidínvzorca I. C H, CH-, CH, (I)
- 2. Spósob přípravy 2,2,6,6-tetrametyl-4--alyloxypiperidínu vzorca I podlá bodu 1,vyznačujúci sa tým, že 2,2,6,6-tetrametyl-4--hydroxypiperidín vzorca II(li) sa nechá reagovat s alylbromidom za inten-zívneho miešania v heterofázovom systéme,pričom jednu fázu vytvára vodný roztok al-kalického hydroxidu a druhů fázu vytváraorganické rozpúšťadlo nemiešatelné s vod-nou fázou, za přítomnosti katalyzátora typuóniových solí v teplotnom rozmedzí 10 až100 °C.
- 3. Spósob podlá bodu 2, vyznačujúci satým, že sa ako alkalický hydroxid používáhydroxid sodný v koncentračnom rozmedzí5 až 50 % alebo hydroxid draselný v kon-centračnom rozmedzí 5 až 70 %.
- 4. Spósob podlá bodu 2, vyznačujúci satým, že sa ako organické rozpúšťadlo ne-miešatelné s vodnou fázou používá benzén,toluén alebo xylény.
- 5. Spósob podlá bodu 2, vyznačujúci satým, že sa ako katalyzátor reakcie používa-jú óniové soli, ako je tetrabutylamónium-chlorid, tetrabutylamóniumbromid, tetrabu-tylamónium hydrogénsíran alebo tetrabutyl-fosfónium bromid v množstve 1 až 10 mól.pere. vztiahnuté na množstvo zlúčeniny 2,2,6,6-tetrametyl-4-hydroxypiperidínu.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS873204A CS259397B1 (en) | 1987-05-06 | 1987-05-06 | 2,2,6,6-tetramethyl-4-alyloxypiperidine and method of its preparation |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS873204A CS259397B1 (en) | 1987-05-06 | 1987-05-06 | 2,2,6,6-tetramethyl-4-alyloxypiperidine and method of its preparation |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS320487A1 CS320487A1 (en) | 1988-02-15 |
| CS259397B1 true CS259397B1 (en) | 1988-10-14 |
Family
ID=5371455
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS873204A CS259397B1 (en) | 1987-05-06 | 1987-05-06 | 2,2,6,6-tetramethyl-4-alyloxypiperidine and method of its preparation |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS259397B1 (cs) |
-
1987
- 1987-05-06 CS CS873204A patent/CS259397B1/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS320487A1 (en) | 1988-02-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4256859A (en) | Substituted crown polyethers | |
| US3704311A (en) | Functional bis(perfluoroalkylsulfonyl)alkyl compounds | |
| US2619491A (en) | Tetrahydropyranyl ethers | |
| US3758593A (en) | Functional bis(perfluoroalkylsulfonyl)alkyl | |
| CS259397B1 (en) | 2,2,6,6-tetramethyl-4-alyloxypiperidine and method of its preparation | |
| US3294830A (en) | Addition and telomerization reactions of olefins with organomercury compounds | |
| US3769351A (en) | Process for producing bis-alphamethylbenzyl ether | |
| CS259396B1 (en) | 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-(delta-bromalkoxy) piperidines and method of their preparation | |
| US3758591A (en) | Functional bis(perflouroalkylsulfonyl)alkyl compounds | |
| US3284466A (en) | Preparation of monomeric disulfides | |
| US3758592A (en) | Functional bis (perfluoroalkylsulfonyl)alkyl compounds | |
| CA2049753A1 (en) | Process of manufacturing arylalkyl and alkyl mercaptans | |
| US3839399A (en) | Production of organic cyanides | |
| US3457277A (en) | Process for the preparation of vicinal episulfides | |
| US3407183A (en) | Acrylate and methacrylate esters and polymers thereof | |
| CS254698B1 (en) | 4-/2,3-epoxypropoxy/-2,2,6,6-tetramethylpiperidine and process for preparing thereof | |
| CS264998B1 (en) | 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-allyloxypiperidine | |
| CS254695B1 (en) | 4-/2,3-epxypropoxy/-1,2,2,6,6-pentamethylpiperidine and process for preparing thereof | |
| SU906990A1 (ru) | @ ,W-бис-[W-(хлорметилфенил)алкилОВЫЕ ЭФИРЫ @ , @ -АЗО-БИС-ИЗОМАСЛЯНОЙ КИСЛОТЫ В КАЧЕСТВЕ ИНИЦИАТОРОВ РАДИКАЛЬНОЙ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ ЭТИЛЕННЕНАСЫЩЕННЫХ СОЕДИНЕНИЙ И КАК ПРОМЕЖУТОЧНЫЕ ПРОДУКТЫ ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ РЕАКЦИОННОСПОСОБНЫХ ПОЛИМЕРОВ | |
| SU791718A1 (ru) | Бицикло-/1,1,0/-бутанди-/спироциклобутан/ и способ его получени | |
| US3642825A (en) | Heterocyclic organic aluminum compounds and their preparation | |
| RU2068410C1 (ru) | Способ получения 4,4'-политиобис/2,6-ди-трет-бутилфенолов/ | |
| US3575961A (en) | Polyfluoroalkylaziridines and their production | |
| US3417062A (en) | 2-alkenyl-1,3-dioxolenium and 1,3-dioxenium salts and polymers thereof | |
| US3755369A (en) | Certain peroxy-containing 2-oxo-tetrahydrofurans |