CS259397B1 - 2,2,6,6-Tetrametyl-4-alyloxypiperidín a sposob jeho přípravy - Google Patents

Description

259397

Vynález sa týká 2,2,6,6-tetrametyl-4-alyl-oxypiperidínu a spósobu jeho přípravy.

Stéricky tienené aminy patria v súčasnos-ti medzi najúčinnejšie světelné stabilizáto-ry pre polymery [F. E. Karrer, Makromol.Chem., 181, 595 (1980), F. Gugumus, Deve-lopments in Polymer Stabilisation-1, ed. G.Scott, Applied Science Publishers, London,1979, kap. 8, J. J. Usilton, A. R. Patel, Am.Chem. Soc. Polym. Prep., 18 (1), 393 (1977)]. Sú to rozličné deriváty 2,2,6,6-tetraalkyl-piperidínu, 1,2,2,6,6-pentaalkylpiperidínu, 2,2,6,6-tetraalkylpiperazínu alebo 7,15-diaza-dispiro[ 5,1,5,3 ]hexadekánu. Tieto zlúčeninyinhibujú nežiadúce degradačné procesy, kto-ré prebiehajú pri interakcii světla a kyslí-ka s polymérmi. Nevýhodou tejto triedy svě-telných stabilizátorov je vysoká prchavosťa extrahovatelnosť nízkomolekulových de-rivátov z polymérov. Zlúčenina, ~ ktorá jepredmetom vynálezu, obsahuje vo svojej mo-lekule funkčnú nenasýtenú vazbu. Přítom-nost tejto skupiny v molekule světelnéhostabilizátora umožňuje přípravu vysokomo-lekulových světelných stabilizátorov poly-merizáciou alylovej skupiny alebo jej kopo-lymerizáciou s inými nenasýtenými mono-mérmi. Táto zlúčenina nebola doteraz popí-sané v odbornej literatuře.

Podstatou vynálezu je 2,2,6,6-tetrametyl--4-alyloxypiperidín vzorca I.

Podstatou vynálezu je ďalej spQsob pří-pravy zlúčeniny vzorca I, vyznačujúci satým, že 2,2,6,6-tetrametyl-4-hydroxypiperidínvzorca II

ho hydroxidu, s výhodou hydroxidu sodné-ho v koncentračnom rozmedzí 5 až 50 %alebo hydroxidu draselného v koncentrač-nom rozmedzí 5 až 70 % a druhů fázu vy-tvára organické rozpúšťadlo^ nemiešajúce sas vodnou fázou, ako je benzén, toluen, ale-bo xyleny, za přítomnosti katalyzátore ty-pu óniových solí, ako je tetrabutylamóniumchlorid, tetrabutylamónium bromid, tetra-butylamónium hydrogénsíran alebo tetrabu-tylfosfónium bromid, ktorý sa použije vmnožstve 1 až 10 mól. % na množstvo^ zlú-čeniny II v rozmedzí teplót 10 až 100 °C. Příklad 1 4,68 g (0,03 molu) 2,2,6,6-tetrametyl-4--hydroxypiperidínu, 3,99 g (0,033 molu]alylbromidu, 1,93 g (0,006 molu) tetrabutyl-amónium bromidu, 10 ml benzénu a 15 ml50 %-ného vodného roztoku hydroxidu sod-ného sa intenzívně mieša pri izbovej teplote24 hodin.

Potom sa oddělí organická vrstva, kto-rá sa prepiera vodou a solankou a vysuší sabezvodým síranom sodným. Oddestiluje sarozpúšťadlo a produkt sa destiluje za vá-kua. Odoberá sa frakcia bezfarebnej kva-paliny v teplotnom intervale 125 až 130 °Cpri tlaku 933 Pa. Získá sa 3,61 g produktu,t. j. 61 % teoretického výtažku.

Elementárna analýza pre C12H23;NO:Vypočítané: 73,04 % C, 11,75 % H, 7,10 % N,Nájdené: 71,91 % C, 11,52 % H, 6,96 % H. NMR spektrum (CDC13): $ (ppm) = 0,98 (s, — CH3 ax, 6H), 1,00 (s, —CH3 eq, 6H), 1,22 až 1,95 (m, —CH2—, 4H), 3,25 až 3,83 (m, — O—CH—, 1H), 3,92 (d, — O—CH2i— , 2H), 4.67 až 5,35 (m, —CH=CH2, 2H), 5,42 až 6,22 (m, — CH=CH2, 1H). Příklad 2 4.68 g (0,03 mólu) 2,2,6,6-tetrametyl-4--hydroxypiperidínu, 3,99 g (0,033 mólu) al-ylbromidu, 0,51 g (0,0015 mólu) tetrabutyl-amónium hydrogénsíranu, 10 ml toluénu a15 ml 30 %-ného vodného roztoku hydroxidudraselného sa intenzívně mieša pri teplote65 stupňov Celzia 7 hodin. Reakčná zmes saspracuje rovnako ako v příklade 1. Výťažokje 4,22 g produktu, t. j. 71,3 % teoretickéhovýtažku. Příklad 3 4,68 g (0,03 mólu) 2,2,6,6-tetrametyl-4- reaguje s alylbromidom za intenzívneho miešania v heterofázovom systéme, pričom jednu fázu vytvára vodný roztok alkalické-

Claims (5)

1. 259397 -hydroxypiperidínu, 3,99 g (0,033 molu) al-ylbromidu, 0,17 g (0,0005 molu) tetrabutyl-fosfónium bromidu, 10 ml zmesi xylénov sdestilačným rozmedzím 137 až 140 °C a 15mililitrov 60 %-ného vodného roztoku hyd-roxidu draselného sa intenzívně mieša priteplote 100 °C/4 hodiny. Reakčná zmes saspracuje rcvnako ako v příklade 1. Získá sa 4,60 g produktu, t. ]. 77,6 % teoretického vý-tažku. Příklad 4 100 hmotnostných dielov nestabilizované-ho práškovitého polypropylénu sa impregnu-je v dichlórmetáne s 0,1 hmot. dielu 2,6- -di-terc.butyl-4-metylfenolu, 0,15 hmot. dielustearanu vápenatého a s 0,2 hmot. dieluzlúčeniny, pripravenej podl'a příkladu 1.Po odpaření rozpúšťadla sa zo zmesi vylisu-jú fólie o hrúbke 0,2 mm pri tlaku 20 MPa ateplote 190 °C po dobu 5 minut. Takto při-pravené fólie sa ožarujú ortuťovou výboj-kou o výkone 125 W vo vzdialenosti 7 cmod zdroja. Degradácia polyméru sa sleduje vývojomkarbonylového pása v infračervených spek-trách. Kým doba dosiahnutia karbonylové-ho indexu 0,2 u čistého polypropylénu je240 hodin, stabilizovaný polymér dosiahnetuto hodnotu až po 1680 hodinách. PREDMET VYNÁLEZU 1. 2,2,6,6-Tetrametyl-4-alyloxypiperidínvzorca I. C H, CH-, CH, (I)
2. 2. Spósob přípravy 2,2,6,6-tetrametyl-4--alyloxypiperidínu vzorca I podlá bodu 1,vyznačujúci sa tým, že 2,2,6,6-tetrametyl-4--hydroxypiperidín vzorca II

   (li) sa nechá reagovat s alylbromidom za inten-zívneho miešania v heterofázovom systéme,pričom jednu fázu vytvára vodný roztok al-kalického hydroxidu a druhů fázu vytváraorganické rozpúšťadlo nemiešatelné s vod-nou fázou, za přítomnosti katalyzátora typuóniových solí v teplotnom rozmedzí 10 až100 °C.
3. 3. Spósob podlá bodu 2, vyznačujúci satým, že sa ako alkalický hydroxid používáhydroxid sodný v koncentračnom rozmedzí5 až 50 % alebo hydroxid draselný v kon-centračnom rozmedzí 5 až 70 %.
4. 4. Spósob podlá bodu 2, vyznačujúci satým, že sa ako organické rozpúšťadlo ne-miešatelné s vodnou fázou používá benzén,toluén alebo xylény.
5. 5. Spósob podlá bodu 2, vyznačujúci satým, že sa ako katalyzátor reakcie používa-jú óniové soli, ako je tetrabutylamónium-chlorid, tetrabutylamóniumbromid, tetrabu-tylamónium hydrogénsíran alebo tetrabutyl-fosfónium bromid v množstve 1 až 10 mól.pere. vztiahnuté na množstvo zlúčeniny 2,2,6,6-tetrametyl-4-hydroxypiperidínu.