CS257843B1 - A method for preparing 2,2'-dibenzothiazolyldisulfide - Google Patents
A method for preparing 2,2'-dibenzothiazolyldisulfide Download PDFInfo
- Publication number
- CS257843B1 CS257843B1 CS869203A CS920386A CS257843B1 CS 257843 B1 CS257843 B1 CS 257843B1 CS 869203 A CS869203 A CS 869203A CS 920386 A CS920386 A CS 920386A CS 257843 B1 CS257843 B1 CS 257843B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- weight
- mercaptobenzothiazole
- dibenzothiazolyldisulfide
- butanol
- parts
- Prior art date
Links
Landscapes
- Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
- Processing Of Solid Wastes (AREA)
Abstract
Riešenie sa týká spósobu pripravy 2,2'- -dibenzotiazolyldisulfidu z odpadových látok vznikajúcich pri výrobě a rafinácii urýchlovačov vulkanizácie na báze 2-merkaptobenzotiazolu. Riešenie je možné využit pri výrobě gumárenských urýchlovačov.The solution concerns a method of preparing 2,2'-dibenzothiazolyl disulfide from waste materials arising from the production and refining of vulcanization accelerators based on 2-mercaptobenzothiazole. The solution can be used in the production of rubber accelerators.
Description
257843
Vynález sa týká spdsobu přípravy 2,2~-dibenzotiazolyldisulfidu z odpadových látok vzni-kajúcich pri výrobě urýchlovačov vulkanizácie na báze 2-merkaptobenzotiazolu. Z technologických procesov výroby a rafinácie urýchlovačov vulkanizácie, 2-merkaptobenzo-tiazolu a jeho derivátov, odpadajú tuhé zvyšky a charakter smdl, ktoré sú 2mesou vysokomoleku-lových produktov prebiehajúcich vedlajších kondenzačných a oxidačných reakcií. Podstatnáčasť týchto smdl sa vytvára pri regenerácii organických rozpúšťadiel používaných priamov technologickom procese výroby a rafinácie produktov organickými rozpúšťadlami, připadnepri ich termickéj rafinácii.
Vznikajúce smoly sú zmesou prevážne 2-merkaptobenzotiazolu a heterocyklických organických ·látok, z ktorých boli indifikované substituované deriváty 2-merkaptobenzotiazolu a benzotiazolu,ako napr. 2-benzotiazolsulfónany, 2-benzotiázolsulfínany substituované 2-benzotiazolsulfén-amidy, dalej anorganické zlúčeniny síry, ako napr. hydrogénsulfidy, tiosírany, síričitanyapod.
Deštilačné zvyšky z procesov výroby gumárenských urýchlovačov na báze 2-merkaptobenzo-tiazolu sú nepříjemným a ťažko likvidovatelným odpadom. V odbornej a patentovej literatúre sa nachádza velmi málo informácií o spdsoboch využi-tia smdl, alebo ich zložiek. Vo SU 883 156 a 883 157 je chráněné použitie smolovitých odpadovz výroby2-merkaptobenzotiazolu v zmesi s odpadom z výroby izoprénu a připadne zemným plynom akopaliva. Ďalšou možnostou zhodnotenia tuhých zvyškov z výroby gumárenských urýchlovačov nabáze 2-merkaptobenzotiazolu je použitie ako paliva v zmesi s kaolínom, ZnO a derivátmikyseliny steárovej, ktorá je predmetom SU 672 178.
Netradičným spdsobom zhodnotenia smdl, chráněného SU 682 560, je ich použitie akojedného z komponentov zmesi degradantov určených na Čistenie kovových povrchov. Z chemických spósobov spracovania smdl zameraných na izoláciu 2-merkaptobenzotiazoluje opísaná v SU 889 660 extrakcia toluénom alebo xylénom, s následnou extrákciou vodnýmroztokom amoniaku a okyselením minerálnou kyselinou.
Teraz sa zistilo, že je možné z odpadových látok vznikajúcich pri výrobě a rafináciiurýchlovačov vulkanizácie na báze 2-merkaptobenzotiazolu spdsobu podlá vynálezu využiť nezrea-govaný 2-merkaptobenzotiazol na přípravu 2,2'-dibenzotia2olyldisulfidu ako urýchlovača vulka-nizácie .
Podstata vynálezu spočívá v tom, že pri príprave 2, 2'-dibenzotiazolyldisulfidu z odpa-dových látok z výroby urýchlovačov na báze 2-merkaptobenzotiazolu sa každých 100 dielov hmot.tuhého odpadu oxidu pri teplote 80 °C 1,5 až 30 dielmi hmot. peroxidu vodíka v prostředíbutanolu a vody tak, aby obsah vody v sústave bol 15 až 60 % hmotnostných a vzájomný hmotnost-ný poměr vody a butanolu 5:1 až 1:5, s výhodou 2:3 až 1:3 a získaný produkt sa dalej podrobírafinácii butanolom pri teplote 20 až 80 °C a po separácii získaný vlhký 2,2'-dibenzotiazolyl-disulfid sa spracuje v spoločnej výrobě s čistým 2,2'-dibenzoriazolyldisulfidom.
Uvedeným spdsobom podlá vynálezu je možné z odpadových látok využiť přítomný 2-merkapto- 'benzotiazol, .ktorého konverzia na 2,2'-dibenzotiazolyldisulfid prebieha podlá reakčnej schémy:
,N
•S-S
AI 2
3 257843 Výťažok 2,2'-dibenzotiazolyldisulfidu je funkciou obsahu vody v sústave a poměru peroxiduvodíka a 2-merkaptobenzotiazolu v smolách a do značnej miery závisí od druhu smoly, resp.od použitej technologie výroby a rafinácie produktu, od druhu organických rozpúšťadiel použi-tých vo výrobě procesu. * 2,2'-dibenzotiazolyldisulfid získaný zo smól je poměrně znečistěný dehtovými podielmi,ale opakovanou rafináciou produktu butanolom jé možné zvýšit obsah účinnej látky na 91 až94 % hmotnostných.
Takto získaný 2,2'-dibenzotiazolyldisulfid sa dá využit vo vulkanizačných zmesiach samos-tatné, alebo je možné ním nahradit část 2,2'-dibenzotiazolyldisulfidu vysokej čistoty v rámcipredpísaných kvalitatívnych parametrov. Výhodou spósobu přípravy 2,2'-dibenzotiazolyldisulfidu podlá vynálezu je, že sa zhodnocujenevyužitelný odpad, znižuje sa množstvo zvyškovej smoly o 20 až 40 i, čo priaznivo ovplyvňuježivotné prostredie. Ďalšou přednostou spósobu podlá vynálezu je, že sa využívá zvyškový podiel 2-merkapto-benzotiazolu, čo pozitivně ovplyvní ekonomiku technologie výroby gumárenských urýchlovačov.
Uvedené příklady ilustrujú, ale neobmedzujú predmet vynálezu. Příklad 1
Do trojhrdlovej sklenenej banky opatrenej miešadlom, zpátným chladičom a teplomeromsa předložilo 100 dielov hmot. smoly, ziskanej po regenerácii morfolínu destiláciou z pří-pravy urýchlovača vulkanizácie na báze N-morfolinyl-2-benzotiazolylsulfénamidu, specifikovanéjnásledovně: celkový obsah S: 20,28 % hmotnostnýchcelkový obsah N: 10,58 % hmotnostnýchobsah 2-merkaptobenzotiazolu: 27,97 % hmotnostných K naváženému množstvu smoly sa přidalo 200 dielov hmot. čistého n-butanolu a vody s hmot-nostným pomerom butanol:voda = 2:3.
Reakčná zmes sa vyhriala na teplotu 60 °C, v priebehu cca 3 minút sa nadávkovalo 12dielov hmotnostných 31,7 %-ného peroxidu vodíka a zmes sa nechala reagovat pri teplote 60 °Cpo dobu 120 minút.
Vylúčená zrazenina sa rozplavila v 400 dieloch hmot. n-butanolu a odfiltrovala cez skle-nenú fritu. Po vysušení sa získalo 6,5 dielov hmot. produktu s obsahom účinnej látky 2,2'--dibenzotiazolyldisulfidu 84,9 % hmot. a obsahom 2-merkaptobenzotiazolu 1,5 % hmot. Příklad 2
Postupom uvedeným v příklade 1 sa reakciou 100 dielov hmot. smoly specifikovanéj v pří-klade 1, 200 dielov hmot. zmesi n-butanolu a vody s hmot. pomerom 2:3 a 17,5 dielov hmotnost-ných peroxidu vodíka (32,5 % H2O2) ziska1·0 P° dvojnásobnou: premytí vylúčenej zrazeniny celko-vým množstvom 600· dielov hmotnostných n-butanolu 17,45 dielov hmot. vysušeného produktu ss obsahom účinnej látky 2,2'-dibenzotiazolyldisulfidu: 92,1 % hmot., obsah 2-merkaptobenzo-tiazolu: 0,8 ΐ hmot.
257843
The present invention relates to a process for the preparation of 2,2-dibenzothiazolyldisulfide from waste materials generated by the production of 2-mercaptobenzothiazole-based vulcanization accelerators. The technological processes for the production and refining of vulcanization accelerators, 2-mercaptobenzothiazole and its derivatives, eliminate the solid residues and the smd1 character that are the components of high molecular weight by-products of condensation and oxidation reactions. The essentiality of these smdl is formed by the regeneration of organic solvents used in the direct technological process of the production and refining of organic solvents, and by their thermal refining.
The resulting pitch is a mixture of predominantly 2-mercaptobenzothiazole and heterocyclic organic substances from which substituted 2-mercaptobenzothiazole and benzothiazole derivatives have been identified, such as 2-benzothiazole sulfonates, 2-benzothiazol sulfane substituted 2-benzothiazole sulfenamides, and inorganic sulfur compounds such as e.g. hydrogen sulphides, thiosulphates, sulfurate and the like.
[0005] De-icing residues from 2-mercaptobenzothiazole-based rubber accelerator manufacturing processes are unpleasant and difficult to dispose of. There is very little information in the art and patent literature on the uses of smdl or its components. In SU 883 156 and 883 157 the use of pitch-wastes from the production of 2-mercaptobenzothiazole in a mixture with isoprene waste is protected, and natural gas and fuels are available. Another possibility of recovering solid residues from the manufacture of rubber accelerators is the use of 2-mercaptobenzothiazole as a fuel in admixture with kaolin, ZnO and stearic acid derivative, which is the subject of SU 672 178.
An unconventional way of recovering smd1, protected by SU 682 560, is to use any of the components of a mixture of degradants to clean metal surfaces. Of the chemical methods for the treatment of smd to isolate 2-mercaptobenzothiazole, it is described in SU 889 660 by extraction with toluene or xylene, followed by extraction with aqueous ammonia solution and acidification with mineral acid.
It has now been found that it is possible to utilize unreacted 2-mercaptobenzothiazole for the production of 2,2'-dibenzothiazolyl sulfide as a bulking accelerator by using the 2-mercaptobenzothiazole vulcanization-based refining and refining products.
The present invention is based on the fact that, in the preparation of 2,2'-dibenzothiazolyldisulfide from 2-mercaptobenzothiazole-based accelerators, from 100 to 50 parts by weight of solid oxide at 80 ° C. hydrogen peroxide in butanol and water so that the water content of the system is 15 to 60% by weight and the water / butanol ratio is 5: 1 to 1: 5, preferably 2: 3 to 1: 3; by refining with butanol at a temperature of 20 to 80 ° C and, after separation, the wet 2,2'-dibenzothiazolyl disulfide obtained is processed together with pure 2,2'-dibenzoriazolyldisulfide.
According to the present invention, the 2-mercapto-benzothiazole present in the effluent can be used, which is converted to 2,2'-dibenzothiazolyldisulfide according to the reaction scheme:
, N
• SS
AI 2
The yield of 2,2'-dibenzothiazolyldisulfide is a function of the water content of the system and the ratio of peroxide to 2-mercaptobenzothiazole in pitch and largely depends on the kind of pitch, or the technology used to produce and refine the product, the kind of organic solvents used. manufacturing process. The 2,2'-dibenzothiazolyldisulfide obtained from the mixture is relatively contaminated with tar portions, but by repeated refining of the product with butanol it is possible to increase the active substance content to 91-94% by weight.
The 2,2'-dibenzothiazolyldisulfide thus obtained can be used alone in the vulcanization compositions, or it can be replaced by a high-purity part of the 2,2'-dibenzothiazolyldisulfide in the prescribed quality parameters. An advantage of the process for the preparation of 2,2'-dibenzothiazolyldisulfide according to the invention is that the usable waste is recovered, the amount of residual pitch 20 to 40 i is reduced, which is beneficial for the environment. Another advantage of the method of the invention is that the residual portion of 2-mercapto-benzothiazole is used, which will positively affect the economy of the rubber accelerator manufacturing technology.
These examples illustrate but do not limit the invention. Example 1
100 parts by weight of a three-necked glass flask equipped with a stirrer, reflux condenser and thermometer were introduced. pitch obtained after regeneration of morpholine by distillation from the N-morpholinyl-2-benzothiazolylsulphenamide-based vulcanization accelerator preparation, as follows: total S content: 20.28% by weight total N content: 10.58% by weight 2-mercaptobenzothiazole content: 27.97% wt. To the weight of pitch was added 200 parts by weight. of pure n-butanol and water with a butanol: water ratio of 2: 3.
The reaction mixture was heated to 60 ° C, 12 parts of 31.7% hydrogen peroxide were metered in over 3 minutes and the mixture was reacted at 60 ° C for 120 minutes.
The precipitate formed was dissolved in 400 parts by weight. n-butanol and filtered through a glass frit. After drying, 6.5 parts by weight were obtained. the product having an active ingredient of 2,2'-dibenzothiazolyldisulfide 84.9% by weight. and a content of 2-mercaptobenzothiazole of 1.5 wt. Example 2
In the procedure described in Example 1, 100 parts by weight of the compound are reacted by the reaction. the pitch specified in Example 1, 200 parts by weight. a mixture of n-butanol and water with wt. with a ratio of 2: 3 and 17.5 parts by weight of hydrogen peroxide (32.5% H 2 O 2), the following is doubled: washing of precipitated precipitate with a total of 600 parts by weight of n-butanol 17.45 parts by weight. of the dried product containing 2,2'-dibenzothiazolyldisulfide active ingredient: 92.1% by weight, 2-mercaptobenzothiazole content: 0.8% by weight.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS869203A CS257843B1 (en) | 1986-12-11 | 1986-12-11 | A method for preparing 2,2'-dibenzothiazolyldisulfide |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS869203A CS257843B1 (en) | 1986-12-11 | 1986-12-11 | A method for preparing 2,2'-dibenzothiazolyldisulfide |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS920386A1 CS920386A1 (en) | 1987-10-15 |
| CS257843B1 true CS257843B1 (en) | 1988-06-15 |
Family
ID=5443232
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS869203A CS257843B1 (en) | 1986-12-11 | 1986-12-11 | A method for preparing 2,2'-dibenzothiazolyldisulfide |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS257843B1 (en) |
-
1986
- 1986-12-11 CS CS869203A patent/CS257843B1/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS920386A1 (en) | 1987-10-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Mathes et al. | A synthesis of 2-Pyrimidinethiols | |
| JP5493244B2 (en) | Method for producing piperazine heavy metal treating agent | |
| CS257843B1 (en) | A method for preparing 2,2'-dibenzothiazolyldisulfide | |
| HISKEY et al. | A Synthesis of Unsymmetrical Aliphatic Disulfides1 | |
| Mariella | Condensations of unsymmetrical ketones. I. condensations with ethyl formate | |
| CN111574415B (en) | Synthetic method of perchloromethylmercaptan | |
| US5367082A (en) | Process for the preparation of 2-mercaptobenzothiazole | |
| US4780540A (en) | Process for working up tars containing 2-mercaptobenzothiazole | |
| EP0202511B1 (en) | Process for the preparation of benzothiazole sulfene amides | |
| US2447003A (en) | Production of carbon bisulfide | |
| CS215179B1 (en) | Method of making the n-cyclohexybenzthiazol-2-sulphenamide | |
| BRPI0614260A2 (en) | process for the production of 2,4,6-trimercapto-1,3,5-triazine | |
| Challenger et al. | 7. The structure of diallyl disulphide | |
| US6180795B1 (en) | Process for making N-alkyl bis(thiazolyl)sulfenimides | |
| US2456500A (en) | Purification of diaryl monosulfides | |
| DK145821B (en) | PROCEDURE FOR CLEANING RAW MERCAPTOBENZOTHIAZOL | |
| CS254947B1 (en) | A method for preparing 2,2'-dibenzothiazulide disuifide | |
| IL24642A (en) | Method for preparation of 6-thioxo purines from 6-methylthio purines | |
| Taylor Jr et al. | The Reaction of α-Cyanobenzyl Benzenesulfonate with Thioureas1a, b | |
| US2603648A (en) | Preparation of 2-mercapto thiazoles | |
| Bridger et al. | 281. The selenoaldehydes. Part I.“Selenoformaldehyde”(trimethylene triselenide) and its chlorination products | |
| EP0173871A1 (en) | Process for preparing benzothiazole sulfenamides | |
| Ishikawa | Condensation of Nitriles with Thiamides I: Benzonitrile and Thiobenzamide | |
| Hoepping et al. | An Alternative Synthesis of Sodium Cyanodithioformate and the Disodium Salt of cis‐1, 2‐Dicyanoethylene‐1, 2‐dithiol | |
| Varma et al. | Reactions of Titanium Tetra‐chloride and Benzoic Acid |