CS257573B1

CS257573B1 - Method of secondary products' quantitative determination in tetrabromodiene

Info

Publication number: CS257573B1
Application number: CS86943A
Authority: CS
Inventors: Jana Paryzkova; Miluse Novakova
Original assignee: Jana Paryzkova; Miluse Novakova
Priority date: 1986-02-12
Filing date: 1986-02-12
Publication date: 1988-05-16
Also published as: CS94386A1

Abstract

Byla vypracována metoda pro kvantitativní stanovení vedlejších produktů v tetrabromdianu kapilární plynovou chromatografií s dávkováním přímo na kolonu. Stanovují se chlorderiváty a bromderiváty fenolu, p-isopropenylfenolu a dianu s vysokou separační účinností během 18 minut. K analýze je možno použít kapiláru z velmi čistého oxidu křemičitého, smočenou fenylmethylsilikonovým olejem.A quantitative method was developed determination of byproducts in tetrabromdian capillary gas chromatography with dosing directly on the column. Chlorine derivatives are determined and bromo derivatives of phenol, p-isopropenylphenol and diana with high separation efficiency within 18 minutes. The capillary may be used for analysis from very pure silica, wetted with phenylmethylsilicone oil.

Description

Vynález se týká kvantitativního stanovení vedlejších produktů v tetrabromdianu metodou kapilární plynové chromatografie.The invention relates to the quantitative determination of by-products in tetrabromdian by the capillary gas chromatography method.

2,2-bis<4-hydroxy-3,5-dibrom)-propan zvaný tetrabromdian se používá jako retardér hoření. Průmyslově se vyrábí bromací 2,2-bis(4-hydroxyfenol)-propanu, tj. dianu bromem za přítomnosti chloru. Vedle žádaného produktu vzniká řada vedlejších produktů typu substituovaných fenolů, isopropenylfenolů a dianů, např.:2,2-bis (4-hydroxy-3,5-dibromo-propane) called tetrabromdian is used as a flame retardant. It is industrially produced by bromination of 2,2-bis (4-hydroxyphenol) -propane, ie, diane with bromine in the presence of chlorine. In addition to the desired product, a number of by-products of substituted phenols, isopropenylphenols and dianes are formed, e.g.

^X1^=X2^=C1' ^x3^=Br ^X1 ^{= X2} ^{= C1} ' ^x3 ^{= Br} (I) (AND) X₁=X₂=Br, X₃=C1X ₁ = X ₂ = Br, X ₃ = C1 (II) (II) X₁=X₂=X₃=BrX ₁ = X ₂ = X ₃ = Br (III) (III) X₁=X₃C1, X₂=H, X₄=BrX ₁ = X ₃ C1, X ₂ = H, X = Br ₄ (IV) (IV) X₁=X₃=Br, X^H, X₄=C1X ₁ = X ₃ = Br, X 1 H, X ₄ = C1 (V) (IN) χ₂=χ₃=χ₄=βγ, x₂=hχ ₂ = χ ₃ = χ ₄ = βγ, x ₂ = h (VI) (VI) X₁=X₂=X₃=X₄=BrX ₁ = X ₂ = X ₃ = X ₄ = Br (VII) (VII) x₁=x₂=x₃=x₄=hX ₁ = X ₂ = X ₃ = X ₄ = H (VIII) (VIII) X₁=X₂=X₃=H, X₄=BrX ₁ = X ₂ = X ₃ = H, X = Br ₄ (IX) (IX) Χ_χ=Χ₃=Η, X₂=X₄=Br _Χ χ = Χ Η ₃ = X ₂ = X ₄ = Br (X) (X) ^Xl^=X2^=X3^=Br' ^X4^=H ^X 1 ^{= X} 2 ^{= X} 3 ^{= Br} 1 ^X 4 ^{= H} (xi) (xi) ^X1=X2=^X3=C1, ^x4=Br ^X1 = X2 = ^X3 = C1, ^x4 = Br (xii) (xii) ^X1=X₃=C1, ^x2=X₄=Br ^X 1 = X ₃ = C1 ^x 2 = X ₄ = Br (XIII) (XIII) ^xl=X2=^x3=Br, X₄=C1 ^x 1 = X 2 = ^x 3 = Br, X ₄ = C1 (XIV) (XIV) X.=X₉=X-=X.=BrX = X ₉ = X- = X. = Br (XV) (XV)

stí tetrabromdianu, takže je žádoucí j.ejichtetrabromdian, so theirs is desirable

Obsah vedlejších produktů zhoršuje vlas kvalitu i kvantitu analyticky zjistit.The content of by-products deteriorates hair quality and quantity analytically detect.

Metody určené k analýze směsi po bromaci dianu nejsou známy. Publikovány byly pouze metody pro stanovení tetrabromdianu ve vzduchu, vodě a sedimentech metodami tenkovrstvé chromatografie, plynové chromatografie, kapalinové chromatografie, spektrofotometrie a plynové chromatografie ve spojení s hmotnostní spektrofotometrií.Methods to analyze the mixture after dian bromination are not known. Only methods for determination of tetrabromdian in air, water and sediments by thin layer chromatography, gas chromatography, liquid chromatography, spectrophotometry and gas chromatography in connection with mass spectrophotometry have been published.

Nyní byl nalezen způsob kvantitativního stanovení vedlejších produktů v tetrabromdianu, který je předmětem tohoto vynálezu a jehož podstata spočívá v tom, že se roztok tetranbromdianu v organickém rozpouštědle analyzuje plynovou chromatografií metodou přímého dávkování na kolonu, přičemž dávkování roztoku tetrabromdianu v organickém rozpouštědle se provádí při teplotě 40 °C až bod varu rozpouštědla na začátek skleněné nebo křemenné kapilární kolony smočené stacionární fází typu silikonu, polyglykolu nebo polyesteru.We have now found a method for the quantitative determination of byproducts in tetrabromodian according to the present invention, which comprises analyzing a solution of tetranbromdian in an organic solvent by gas chromatography by direct column feed, the tetrabromdian solution in an organic solvent being carried out at a temperature 40 ° C to the boiling point of the solvent at the beginning of a glass or quartz capillary column wetted with a stationary phase of silicone, polyglycol or polyester type.

Roztok tetrabromdianu se bez předchozí derivatizace vnáší injekční stříkačkou na začátek kapilární kolony a chromatografuje se při programované teplotě kolony, detekuje plamenoionizačním detektorem a z poměru odezev detektoru zpracovaných vyhodnocovacím zařízením plynového chromatografu se stanoví obsah složek. Použitá kapilární kolona může být smočena stacionární fází typu polyglykolu nebo polyesteru, které jsou vázány na vnitřní povrch kolony fyzikálně nebo chemicky, případně jsou zesítovány chemickou vazbou.The tetrabromo dian solution is injected into the top of the capillary column without prior derivatization and chromatographed at the programmed column temperature, detected by a flame ionization detector, and the content of the components is determined from the ratio of the detector responses processed by the gas chromatograph evaluator. The capillary column used may be wetted by a stationary phase of the polyglycol or polyester type, which is bound physically or chemically to the inner surface of the column or crosslinked by chemical bonding.

Způsob kvantitativního stanovení vedlejších produktů v tetrabromdianu podle vynálezu je časově nenáročnou metodou umožňující jednoduchým způsobem a s vysokou separační účinností, bez předchozího zpracování derivatizací sledovat průběh reakce, tvorbu vedlejších produktů v celém rozsahu molekulárních hmotností a hodnotit kvalitu tetrabromdianu.The method for the quantitative determination of byproducts in tetrabromdian according to the invention is a time-saving method which makes it possible, in a simple manner and with high separation efficiency, to monitor the reaction progress, the formation of by-products over a range of molecular weights and to evaluate the quality of tetrabromdian.

Roztok tetrabromdianu se dávkuje injekční stříkačkou s délkou jehly 135 mm na začátek křemenné kapilární kolony udržované při teplotě 40 až 61 °C. Použije se kapilární kolona z velmi Čistého oxidu křemičitého o délce 25 m a vnitřním průměru 0,32 m, pokrytá stacionární fází, např. fenylmethylsilikonovým olejem. Kolona je umístěna v termostatu plynového chromatografu, vybaveného dávkovacim zařízením na kolonu, plamenoionizačním detektorem a vyhodnocovacím zařízením. Termostat chromatografu se rychlostí 30 °C/min ohřeje na provozní teplotu 280° Celsia, která se udržuje 12 minut. Nosným plynem je helium, které protéká rychlostí 3 ml/min. Plamenoionízačni detektor je ohříván na teplotu 300 °C. Odezvy složek v detektoru jsou zpracovány vyhodnocovacím zařízením chromatografu a složení vzorku se vypočte metodou vnitřní normalizace .The tetrabromodian solution is dosed with a syringe with a needle length of 135 mm to the beginning of a quartz capillary column maintained at 40 to 61 ° C. A capillary column of ultra-pure silica of 25 m length and 0.32 m internal diameter, covered with a stationary phase, such as phenylmethyl silicone oil, is used. The column is housed in a gas chromatograph thermostat equipped with a column metering device, a flame ionization detector, and an evaluation device. The thermostat of the chromatograph is heated to 30 ° C / min at an operating temperature of 280 ° C for 12 minutes. The carrier gas is helium, which flows at a rate of 3 ml / min. The flame ionization detector is heated to a temperature of 300 ° C. The responses of the components in the detector are processed by the chromatographic evaluation device and the sample composition is calculated by the internal normalization method.

Claims

SUBJECT OF THE INVENTION

Method for the quantitative determination of by-products in tetrabromdian, characterized in that the tetrabromdian solution in the organic solvent is analyzed by gas chromatography by direct column feeding, wherein the tetrabromdian solution in the organic solvent is dosed at 40 ° C to the boiling point of the solvent columns wetted with a stationary phase of silicone, polyglycol or polyester type.