SU1436063A1

SU1436063A1 - Method of chromatographic/mass-spectrometric analysis of organic compounds

Info

Publication number: SU1436063A1
Application number: SU864118441A
Authority: SU
Inventors: Игорь Александрович Ревельский; Юрий Сергеевич Яшин; Виктор Николаевич Володин; Владимир Константинович Курочкин; Владимир Николаевич Вознесенский; Рэмир Григорьевич Костяновский
Original assignee: Институт Химической Физики Ан Ссср
Priority date: 1986-09-16
Filing date: 1986-09-16
Publication date: 1988-11-07

Abstract

Изобретение относитс к масс- спектрометрическому анализу с химической ионизацией анализируемых веществ . Цель изобретени - повышение надежности идентификации неизвестных примесей в чистых веществах. Способ включает разделение смеси на хрома- тографической колонке в потоке газа- носител , разделение выход щего из хроматографической колонки потока газа на два потока, нагрев первого потока до температуры, равной максимальной рабочей температуре хроматографической колонки, охлаждение второго потока до температуры конденсации основного компонента смеси, насыщение его парами газа-носител в течение выбранного времени хроматогра- фического анализа, объединение зтих двух потоков, проведение химической ионизации ионатда-реагентами, образующимис в парах чистого основного компонента , проведение импульсного нагрева второго потока до температуры первого потока в момент окончани хроматографического анализ, регистрацию масс-спектра во врем нагрева и масс-хроматограмм ионов, вход щих в состав этого масс-спектра. 2 табл. « (Л со Од о а соThis invention relates to a mass spectrometric analysis with chemical ionization of the analyzed substances. The purpose of the invention is to increase the reliability of identification of unknown impurities in pure substances. The method involves separating the mixture on a chromatographic column in a carrier gas stream, dividing the gas stream out of the chromatographic column into two streams, heating the first stream to a temperature equal to the maximum operating temperature of the chromatographic column, cooling the second stream to the condensation temperature of the main component of the mixture saturating it with carrier gas vapors during the chosen time of the chromatographic analysis, combining these two streams, carrying out chemical ionization of the ionate reagent s, formed in the vapor of the pure main component, conducting pulse heating of the second stream to the temperature of the first stream at the time of completion of the chromatographic analysis, recording the mass spectrum during heating, and the mass chromatograms of the ions that make up this mass spectrum. 2 tab. “(L so Od oa a so

Description

10ten

11А3606311А36063

Изобретение относитс к аналитической химии, в частности к методу хромато-масс-спектрометрического анализа веществ и может использоватьс при анализе веществ на содержание примесей,The invention relates to analytical chemistry, in particular to the method of gas chromatography-mass spectrometric analysis of substances and can be used in the analysis of substances for the content of impurities,

Целью изобретени вл етс повышение надежности идентификации микропримесей исследуемых веществ.The aim of the invention is to improve the reliability of the identification of trace impurities of the test substances.

Анализируемый образец, например бензол, ввод т в потоке газа-носител в стекл нную хроматографическую колонку (1 м X 2 мм) с сорбентом 3%The sample to be analyzed, for example benzene, is introduced in a carrier gas stream into a glass chromatographic column (1 m X 2 mm) with a sorbent of 3%

SE-30 на хромосорбе 750, где провод тj5 присутствуют 12 примесей, отделение основного по концентрации вещества от примесей, содержащихс в анализируемой пробе. На выходе из колонки поток газа-Носител раздел ют на два потока (в соотношении 1:1)SE-30 on chromosorb 750, where wire tj5 contains 12 impurities, separating the main substance by concentration from the impurities contained in the sample being analyzed. At the outlet from the column, the carrier gas stream is divided into two streams (1: 1 ratio)

Первый поток нагревают до температуры окончани хроматографическо- го анализа, например ISO C, а второй поток охлаждают до температуры коних конденсаци . В момент хроматографического анали импульсный нагрев второго температуры первого поток 150 С. Во врем нагрева р ют масс-спектр и масс-хро ионов, вход щих в состав спектра.The first stream is heated to the end temperature of the chromatographic analysis, for example, ISO C, and the second stream is cooled to the equilibrium condensation temperature. At the time of chromatographic analysis, the second temperature of the first stream is pulsed at 150 ° C. At the time of heating, the mass spectrum and mass-chro ions that make up the spectrum.

Состав ионов, зарегист в момент нагрева, и врем ответствующих компонентов ведены в табл. 1.The composition of ions, registered at the time of heating, and the time of the corresponding components are listed in Table. one.

Из табл, 1 следует,, чтFrom tabl, 1 follows ,, th

2020

Аналогично примеру 1 п лиз образца хроматографич го толуола,Analogously to example 1, sample of chromatographic toluene,

В табл„ 2 приведен сос масс-спектра, зарегистрир момент импульсного нагрев потока, после времени хро ческого анализа. 7 мин.Table 2 shows the mass spectrum sos, the moment of pulsed heating of the flux is recorded, after the time of the chemical analysis. 7 min

денсации основного компонента смеси дл бензола, равной 20 С, Первый поток поступает в источник ионов по капилл ру с внутренним диаметром 0,75 мм, температура которого посто нна по всей длине и равна рабочей температуре колонки. Второй поток поступает в источник ионов по такому же капилл ру, по длине которого создан отрицательный градиент температуры - начало капилл ра находитс при температуре, соответствуклцей максимальной рабочей температуре колонки (т 150 С), а наименее холодна часть капилл ра находитс при температуре , равной - 20 С. Оба потока объедин ютс в источнике ионов.The main component of the mixture for benzene is 20 ° C. The first stream enters the ion source through a capillary with an internal diameter of 0.75 mm, the temperature of which is constant along its entire length and equal to the working temperature of the column. The second stream enters the ion source through the same capillary, along the length of which a negative temperature gradient is created — the beginning of the capillary is at a temperature corresponding to the maximum working temperature of the column (150 C), and the least cold part of the capillary is at a temperature equal to - 20 C. Both streams are combined at the ion source.

При пропускании основного компонента смеси через капилл р во втором потоке провод т конденсацию и насыщение потока газа-носител чистым на сыщенным паром этого вещества в течение времени хроматографического анализа, например (5 мин). Примеси, элюирующие из колонки, температуру которой повьшают от 40 до со скоростью 20 град/мин, поступают в первый поток и далее в источник ионов, где провод т их химическую ионизацию ионами-реагентами, образующимис в парах чистого основного по концентрации компонента (бензрла). Эти же примеси одновременно поступают из хроматографическойчколонки и во второй поток, в котором происходитWhen the main component of the mixture is passed through a capillary in the second stream, the carrier gas stream is condensed and saturated with pure saturated vapor of this substance during chromatographic analysis, for example (5 minutes). Impurities eluted from the column, whose temperature rises from 40 to 20 ° C / min, flow into the first stream and then to the ion source, where they are chemically ionized with reagent ions formed in pure concentration of the main component (benzyl) . The same impurities simultaneously come from the chromatographic column and into the second stream, in which

их конденсаци . В момент окончани хроматографического анализа провод т импульсный нагрев второго потока до температуры первого потока, т.е. до 150 С. Во врем нагрева регистрируют масс-спектр и масс-хроматограммы ионов, вход щих в состав этого масс- спектра.their condensation. At the time of termination of the chromatographic analysis, the second stream is pulsed to a temperature of the first stream, i.e. to 150 ° C. During heating, the mass spectrum and mass chromatograms of the ions that make up this mass spectrum are recorded.

Состав ионов, зарегистрированный в момент нагрева, и врем выхода соответствующих компонентов смеси приведены в табл. 1.The composition of ions recorded at the time of heating, and the time of release of the corresponding components of the mixture are given in table. one.

Из табл, 1 следует,, что в бензолеFrom Table 1, it follows that in benzene

присутствуют 12 примесей, there are 12 impurities,

Аналогично примеру 1 провод т анализ образца хроматографически чистого толуола,As in Example 1, a sample of chromatographically pure toluene is analyzed.

В табл„ 2 приведен состав ионов масс-спектра, зарегистрированного в момент импульсного нагрева второго потока, после времени хроматографического анализа. 7 мин.Table 2 shows the composition of the ions of the mass spectrum recorded at the time of pulsed heating of the second stream, after the time of chromatographic analysis. 7 min

Состав масс-спектра в момент нагрева второго потока и врем выхода примесей при анализе толуола.The composition of the mass spectrum at the time of heating the second stream and the time of exit of impurities in the analysis of toluene.

Согласно данным табл. 2 в образце хроматографически чистого толуола имеетс не менее 5 примесей.According to the table. In sample 2 of chromatographically pure toluene, there are at least 5 impurities.

Claims

Formula isob

rete n i

Chromato-mass-spectrometric analysis of organic compounds by chromatographing the analytes in a mobile phase stream with subsequent chemical ionization in vapors of organic matter — the reagent of the components eluting the column ds, recording the chromatograms, mass spectra and processing the obtained data, characterized in that In order to increase the reliability of the identification of microimpurities of the substances under study, the components eluting from the column are divided into two streams, the first stream is heated to a temperature x Photographs cool the second stream to the condensation temperature of the component in which chemical ionization is carried out in pairs, saturating the flow of the mobile phase with the vapor of this component during the entire time of chromatography, and combining the pulses, heating up the second stream to the first flow.

31436063

Table 1

m / z 78 82 84 85 92 94 95 97 100 101 102 10 (6

Intensity%

from max. 65 58 5 6 13 100 13 7 44 22 23 87

Cgjix.c 4 6 40 37 i3 6 55 - - - - 96/108 II Continuation of table 1

m / z107108 109 11Z. 119 120 122 124 125 134

Intensity%

from max. 537 99 12 13 20 7 10 8

96/108 - -9 114 90 - 114 -

table 2

m / z 91 92 93 94 106 108 109 120 120

Int.%

from

Max. 11 49 19 52 61 100 10 6

(from the beginning

steps) -9-9 52 9 - 54 9

Compiled by V.Reznikov Editor A. Shandor Tehred M. Dvdyk Proofreader E. Lonchakova

Order 5642/45 Circulation 847 Subscription

VNIIPI USSR State Committee

for inventions and discoveries 113035, Moscow, Zh-35, Raushsk nab., 4/5

Production and printing company, Uzhgorod, st. Project, 4