CS257380B1 - Ethylene-vinylacetate copolymere containing 7,15-diaxadispiro(5,1,5,3)hexadecyle groups - Google Patents

Description

ČESKOSLOVENSKÁ SOCIALISTICKÁ REPUBLIKA (19) POPIS VYNALEZU K AUTORSKÉMU OSVEOÉENIU 257380 (U) (Bl) (51) Int. Cl.4 C 08 F 210/02 C 08 F 218/08 C 08 F 8/30 (22) Přihlášené 24 11 86(21) (PV 8574-86.N) (40) Zverejnené 17 03 87 ÚŘAD PRO VYNÁLEZY A OBJEVY (45) Vydané 15 12 88 (75)

Autor vynálezu MAŇÁSEK ZDENĚK ing, CSc., PAJCHORTOVÁ ALŽBĚTA ing.,

VASŠOVÁ GABRIELA ing., VASS FRANTIŠEK RNDr., BRATISLAVA (54) Etylén-vinylacetátový kopolymér obsahujúci 7,15-diazadispiro[5,1,5,3)-hexadecyl skupiny

I

Vynález sa týká etylén-vinylacetátovéhokopolyméru obsahujúceho 7,15-diazadispiro-[ 5,1,5,3 )hexadecyl skupiny.

Stéricky tienené aminy sa v súčasnostipovažuje za najťičinnejšie světelné stabili-zátory polymérov [F. Gugumus, Kunstoffe1984, 74 (10), 620, F. E. Karrer, Makromol.Chem., 181, 595 (1980)]. Sú to rožne deri-váty 2,2,6,6-tetrametyl- alebo 1,2,2,6,6-pen-tametylpiperidínu, 2,2,6,6-tetraalkylpiperazí-nu, 7,15-diazadispiro15,1,5,3 ]hexadekánu, 2,2,5,5-tetraalkylpyrolidínu.

Stéricky tienené aminy inhibujú s vyso-kou účinosťou degradačné reakcie polymé-rov, ktoré prebiehajú pri interakci! s kys- 2 líkom a slnečným žiarením. Nevýhodou niz-komolekulových derivátov stéricky tiene-ných amínov je ich prchavosť a extrahova-tefnosť z úžitkových polymérov. Přípravoukopolyméru podía predmetu vynálezu sa e-liminujú straty stabilizátora prchavosťou aznižuje sa jeho extrahovatelnosť najma vpolyolefínoch. Zlúčenina na báze chemickymodifikovaného etylén-vinylacetátového ko-polyméru, ktorá je predmetom vynálezu, ne-holá doteraz popísaná v odbornej literatu-ře.

Podstatou vynálezu je etylén-vinylacetá-tový kopolymér obsahujúci 7,15-diazadispi-ro[ 5,1,5,3 ]hexadecyl skupiny vzorca I 257380 257380 p - co cil ť- o β « —.--1 • · C// Cli 1 £ 0 c// οΗΛ * Λ O I co co — m x _ CHS (n-p)x R-CH-CH^-R2 o kde R1 je H alebo —CH:!., R2 je

m = 4 až 60, n = 2 až 4, p = 1 až 3 a x má hodnotu v rozmedzí od 40 do 2.Podstatou vynálezu je ďalej sposob pří-

pravy kopolyméru vzorca I, vyznačujúcehosa tým, že sa na etylén-vinylacetátový kopo-lymér vzorca II

CH?- O-£ Z mx - CH-CH.i c

O i

0=0 CO hx (ti) kde m 4 až 60, n '= 2 až 4 a x má hod-

notu v rozmedzí od 40 do 2 působí alkyles-terom kyseliny 3-!l5-[7,15-dlazadispiro(5,l-5,3)hexadecyl]Jpropánovej vzorca III CW--CW-COOR3 O t ji o

'N

H uuj

Claims (2)

237380 kde Rl je vodík alebo metylovvá skupina a R3je metylová alebo etylová skupina, v su-ehom toluene alebo xylene pri teplote spat-ného toku v atmosféře dusíka za katalýzyamidu lítneho alebo zmesi amidu lítneho aamidu sodného. Příklad 1 15 g granulovaného _etylén-vinylacetáto-vého kopolyméru (II) (Mn — 17 800], ob-sahu júceho 23,5 % hmot. (0,041 molu) vi-nylacetátu sa po vysušeni za použitia va-kua 0,1-0,3 kPa (pri teplote 50 °C po dobu4 h) rozpustí v 120 ml xylénu (zmes xylé-nov po destilácii za přítomnosti sodíka). Porozpuštění pri teplote 100 °C za miešania aprietoku sušeného dusíka sa přidá 0,6 g(0,026 molu) amidu lítneho suspendované-ho v práškovitej formě v 10 ml sušenéhoxylénu. V časovom intervale 40 min. sa po-tom za miešania přidá 12,5 g (0,039 molu)metylesteru kyseliny 2-metyl-3-(15-[7,15-dia-zadispiro (5,1,5,3 jhexadecyl jjpropánovej(III). Teplota sa zvýši na 125 °C a po 20 min.sa přidá 2,5 g (0,008 molu) metylesteru IIIa v inertnej atmosféře pokračuje polymér-analogickou reakciou za miešania po dobu110 min. pri teplote spatného toku. Roztoksa ochladí a postupné sa za miešania přidá-vá do 500 ml 90 %-ného vodného etanolu.Vyzrážaný kopolymér sa filtráciou separu-je a potom extrahuje v 200 ml 90 %-néhovodného etanolu po dobu 10 h. Po izoláciisa nažltlý produkt suší na vzduchu pri tep-lote 20 až 25 °C a potom sa práškovitej for-mě vysuší vo vákuovej sušiarni pri 45 °Cza tlaku 0,2-0,4 kPa. Vysušený produkt sčíselným priemerom molekulovej hmotnos-ti 19 200 (stanovenie Mn metodou VPO), ob-sahuje 4,2 % hmot. dusíka. Příklad 2 Použije sa analogický postup ako v pří-klade 1 s tým rozdielom, že sa na polymér-analogickú reakciu použije 15 g etylénvi-nylacetátového kopolyméru (Mn — 27 400)o obsahu vinylacetátovej zložky 18 % hmot.(0,031 molu), 12,9 g (0,04 molu) etyleste-ru kyseliny 3-(15-[7,15-diazadispiro (5,1,5,3 )-hexadecyljjpropánovej a ako katalyzátor sapoužije zmesný systém 0,4 g (0,0174 molu)amidu lítneho a 0,3 g (0,0065 molu) amidusodného, pričom tieto zložky sú suspendo-vané v práškovitej formě v 15 ml absolútne-ho o-xylénu. Po izolácii sa získá nažltlý pro-dukt s obsahom dusíka 3,92 % hmot. a Mn29 500. Příklad 3 100 hmotnostných dielov nestabilizova-ného práškovitého polypropylénu sa zmiešas 0,1 hmot. dielmi 2,6-di-terc.butyl-4-metyl-fenolu, 0,5 hmot. dielmi kopolyméru připra-veného podl'a příkladu 1 a 0,15 hmot. diel-mi stearanu vápenatého a zmes sa homoge-nizuje v tavenine v miešacej komoře plas-tografu Brabender v dusíkovej atmosféřepri teplote 190 °C po dobu 5 min. Zo získa-nej zmesi sa vylisuje folia o hrúbke 0,15milimetrov pri tlaku 5 MPa a teplote 220stupňov - Celsia. Vzorky připravené z tejtofólie sa potom ožarujú ortuťovou výbojkouo výkone 125 W vo vzdialenosti 7 cm odzdroja. Degradácia vzorky sa sleduje vývo-jom karbonylového pásu v infračervenýchspektrách. Doba dosiahnutia karbonylovéhoindexu 0,2 pri týchto podmienkach u poly-propylénoej fólie neobsahujúcej světelnýstabilizátor sa dosahuje za 140 hcdín, za-tial' čo u stabilizovanéj fólie sa dosiahne tá-to hodnota za 1 660 hodin. PREDMET VYNALEZU

1. Etylén-vinylacetátový kopolymér obsahujúci 7,15-diazadíspiro [5,1,5,3 jhexadecylskupiny vzorca I -----CH,- CH~ í. iL CH-CW. I í O i c-o - mx CHd (n-p)x --CAt-ChL—~ f 2. O i OO i 1 o /r-CH-C/yR2 «TV (fi 237380 kde R1 je vodík alebo metylová skupinaR2 je H

m = 4 až 60, n = 2 až 4, p = 1 až 3 a x má hodnotu v rozmedzí od 40 do 2.

2. Spósob přípravy zlúčeniny I podlá bo- du 1, vyznacujúci sa tým, že sa na etylén-vinylacetátový kopolymér vzorca II r- - — C/1 Chí C H C H~~i 0 mx O-C~~ CH$ (II) kde m — 4 až 60, n = 2 až 4, x má hodnotu v rozmedzí od 40 do 2, posobí alkylesteromkyseliny 3-{l5-[7,15-diazadispiro(5,l,5,3jhe-xadecyljjpropánovej vzorca III

íllH kde R1 je vodík alebo* metylová skupina a R3je metylová alebo etylová skupina, v su- chom toluene alebo xylene při teplote spat-ného toku a v atmosféře dusíka za katalý-zy amidu lítneho alebo zmesi amidu lítne-ho a amidu sodného. Severografia, n. p. závod 7, Most Cena 2,40 Kčs