CS257356B1 - Spóeob výroby suspenzného húževnatého polyvinylchloridu - Google Patents

Description

257356

Vynález sa týká spósobu výroby suspenz-ného húževnatého polyvinylchloridu o syp-nej hmotnosti 350 až 650 g/dm3 očkovánímvinylchloridom špeciálneho elastoméru, při-praveného exaktne definovaným postupomalebo suspenznou polymerizáciou vinylchlo-ridu za přítomnosti uvedeného elastoméru. Húževnatosť výrobkov z polyvinylchlori-du (PVC) je možné dosiahnuť viacerýmispQsobmi, ako počas polymerizačných po-stupov výroby PVC, tak a) počas přípravyspracovatelských zmesí. V podstatě idevždy o pridávanie modifikačných přísad,ktoré vo flnálnom výrobku z PVC vytvoriadispergovánu fázu, či fázy s rozdielnymimechanickými i chemickými vlastnosťami.

Diskrétně fázové rozhrania pri rázovýchprocesoch rozptylujú lokálně napatia šíria-ce sa materiálom a tým spomafujú propa-gáciu lomového procesu, čo sa z makrosko-pického hladiska prejaví vzrastom nárazu-vzdornosti výrobku.

Popři mnohých evidentných prednostiachrůzných typov PVC, ich nedbstatkom je ajpoměrně nízká húževnatosť, čo obmedzujeich použitie. Pre zlepšeme húževnatosti saPVC modifikuje, jednak mechanickým pri-miešaním různých elastomérov do PVC zme-sí pri jeho spracovaní, jednak různými spů-sobmi „zabudovania“ elastoméru do PVCpřed jeho spracovaním. Možno tak robit na-očkováním vhodného elastoméru na PVCmatricu alebo naočkováním vinylchloriduna vhodný elastomér. V prvom případe sá vhodný monomer,napr. alkylakrylátový přidává do emulzie a-lebo suspenzie PVC, připadne sa nechá mo-nomérom napučiavať i suchý prášok PVC aaž potom sa připraví suspenzia alebo emul-zia, za účelom zreagovania monomeru spo-sobujúceho napučanie (USA pat. 3 544 661;NDR pat. 149 074 a 143 081; japonský pat.80-21424 (1980); M. Kozlowski a iní: Przem.Chemicz. 6, 312 (1981)]. V druhom případe sa vinylchlorid očkujena elastické kaučukovité polyméry, kde e-lastická kostra dodává vznikájúcemu mate-riálu želané vlastnosti (NSR pat. 1082 734,1090 856 a 1090 857). V závislosti od typuelastoméru použitého pri očkovaní má po-tom takto připravený kopolymér rožnevlastnosti. Základný elastomér ovplyvňujenielen húževnatosť materiálu, ale aj jehospracovatefské a úžitkové vlastnosti. Tentospůsob přípravy húževnatého „polyvinyl-chloridu“ (hPVC) patří k najefektívnejším,pretože sa ním může dosiahnuť najlepšierozptýlenie elastoméru v PVC a tým aj ma-ximálně využitie elastoméru. Přitom všeo-becné požiadavky na vlastnosti elastomér nejzložky hPVC sú známe (P. Zítek, J. Zelinger:Chem. listy 61, 1313 [1967]; G. F. Kúhne:Soc. Plast. Eng. Tech. Pap. 17, 491 [1971];E. Růhl: Kunstoffe 70, 41 [1980]). Kauču-kovitá fáza musí zaručovat zvýšenie húžev-natosti v dostatočnom intervale teplůt. Toznamená, že elastomérny komponent musí mať sklovitý přechod podstatné pod teplo-tou používania zmesi. A tak, uvedené postu-py viac-menej umožňujú vyrábať hPVC, a-le poměrně s nízkými hodnotami húževna-tosti, či nárazuvzdornosti, udávanej okreminého vrubovou rázovou pevnosťou v ohybe,či v ťahu, stanovenou normovanými postup-mi alebo sa nedosahuje dostatočná repro-dukovatefnosť vlastností. Uvedené paramet-re „húževnatosti“ sú však značné závisléna teplotných výkyvoch, ktorým je výrobokvystavený pri používaní.

Známe sú (NSR pat. 1 227 656 a 2 231 600;ZSSR pat. 513 048; USA pat. 3 966 846 a V.Brit. pat. 1 460 139) tiež rožne postupy vý-roby hPVC, v ktorých sa ako elastomér po-užívajú polyalkylakryláty. Obvykle ide odvojstupňový proces, kde v prvom stupni saprevážne emulznou polymerizáciou připravíelastomér a v druhom stupni sa naň v e-mulzii alebo v suspenzii očkuje vinylchlo-rid. Postupy však nezabezpečujú vysokú ú-činnosť a nezriedka ani reprodukovatefnosťvlastností, pri aplikácii výrobkov z hPVCpri vačších výkyvoch teplůt.

Podlá tohto vynálezu spůsob výroby hú-ževnatého polyvinylchloridu o sypnej hmot-nosti 350 až 650 g/dm3 suspenznou polyme-rizáciou vinylchloridu za přítomnosti vod-nej disperzie elastoméru na báze homopoly-méru alkylakrylátu a/alebo kopolyméru al-kylakrylátu s vinylovými monomérmi, zapoužitia olejorozpustných volnoradikálovýchiniciátorov a za přítomnosti ochranných ko-loidov a připadne pomocných látok pri tep-lotě 10 až 80 °C sa realizuje tak, že sa po-lymerizácia vinylchloridu uskutočňuje zapřítomnosti 3 až 35 % hmot. elastoméru,počítaného ako sušiny na vinylchlorid, pri-pravitelného tak, že monomer alebo mono-mery sa do prostredia homopolymerizáciea/alebo kopolymerizácie pridajú na jeden-krát až štyrikrát, ktorá sa robí najmenejpri dvoch roznych teplotných úrovniach vrozsahu od 20 do 50 °C a od 70 do 95 °C, svýhodou s presnosťou najmenej +5 °C a/a-lebo za pridania lapača radikálov a dekom-pozítora peroxidov, s přidáním vodorozpust-ného iniciátora a/alebo iniciačného systé-mu, v množstve 0,4 až 1,3 % hmot. počíta-né na monomér alebo monoméry, alebo vmnožstvách zabezpečujúcich do 5 h dosiah-núť konverziu monomérov najmenej 70 °/o,pričom sa vedie homopolymerizácia a/ale-bo kopolymerizácia do dosiahnutia konver-zie monomérov 85 až 100 %.

Pri uskutočňovaní sposobu výroby húžev-natého polyvinylchloridu podl'a tohto vy-nálezu je prekvapujúce zistenie, že len de-finovaná příprava elastoméru v emulzii,resp. disperzii, hlavně s vysokou koncen-tráciou vodorozpustného iniciačného systé-mu a nadávkovania monoméru alebo mono-mérov na jedenkrát alebo najviac na štyri-krát (nie však kontinuálně, ako je obvyklépre emulzné polymerizácie, pričom je ne- 257356 5 vyhnutné v maximálnej miere skonvertovaťmonoméry), sa dosahuje aj dobrá reprodu-kovateínosť výroby hPVC. Výhodou je tiežvysoká húževnatosf aj po teplotných výky-voch dosahujúclch bod maknutia podi'a Vi-cata příslušného výrobku. Potom poměrněvysoká účinnost' a širší sortiment potenciál-nych vinylových monomérov na výrobu kva-litného elastoméru a v neposlednom radě,možnost uskutočňovať sposob výroby hPVCna obvyklom zariadení, používanom na vý-robu hlavně suspenzných typov PVC. Húževnatý „polyvinylchlorid“ nie je e-xaktný názov, lebo ide vlastně o prevážnevinylchloridom očkovaný (štepený) elasto-mér, teda o kopolymér, či kopolymér spolus prímesami homopolyméru vinylchloridu.Očkovanie vinylchloridom, či suspenzná po-lymerizácia za přítomnosti elastoméru, podktorou sa rozumie aj kopolymerizácia ajmikrosuspenzná polymerizácia a kopolyme-rizácia sa uskutočňuje za iniciačného účin-ku olejorozpustných volnoradikálových i-niciátorov, ako sú dialkylperoxydikarboná-ty, dialkoylperoxidy, zmesné a zmiešané or-ganické peroxidy, 2,2‘-azo-bis-izobutyronit-ril, acetylcyklohexylsulfonylperoxid, tiež or-ganické peroxidy vytvárané in šitu ap. A-ko ochranné koloidy prichádzajú do úvahyhlavně étery celulózy, ako je hydroxyetyl-celulóza, metylhydroxypropylcelulóza a ďal-šie obvyklé dispergátory pre suspenzné po-lymerizácie a kopolymerízácie vinylchlorí-du, dalej polyvinylalkohol, parciálně zmy-defnený polyvinylacetát ap. K týmto, ako aj k pomocným látkám pa-tria iónové, resp. iónogénne ako aj neióno-vé, resp. neiónogenné tenzidy, ako sú alkyl-arylsulfonáty, parciálně zmydelnené tuky,parciálně esterifikované viacmocné alkoho-ly (glycerolmonostearát, glycerolmonori-cínoleát, monolaurylsorbitan atď.j, alkylpo-lyetoxaméry ap. K pomocným látkám pat-ria ďalej antioxidanty (2,6-di-terc.butyl-4--metylfenol a i.), regulátory molekulovejhmotnosti (chlorované uhlovodíky, hlavnětrichlóretylén,merkaptány, hlavně dodecyl-merkaptán, alkylaromáty, najma izopropyl-benzén ap.) a regulátory pH prostredia (vo-vodorozpustné fosforečnany, hlavně hydro-fosforečnany), připadne přísady amoniaku,vodorozpustné uhličitany a hydrouhličitany,nasýtených a najma nenasýtených vyššíchalifatických alkoholov ap.

Teplota očkovanej suspenznej kopolyme-rizácie a polymerizácie vinylchloridu móžesa uskutočňovať v rozsahu 10 až 80 °C, vzávislosti od iniciačného systému a požado-vané] K hodnoty vyrábaného hPVC, ale naj-častejšie sa uskutočňuje pri teplote 48 až60 °C.

Elastomér sa připravuje spravidla emulz-nou homopolymerizáciou alebo kopolymeri-záciou osobitne, ale može sa připravovat vtom istom autokláve, v ktorom sa bude nad-vázne robit očkovaná kopolymerizácia vi- 6 nylchloridu s elastomérom a/alebo polyme-rizácia vinylchloridu za přítomnosti elasto-méru. Elastomér sa připravuje homopoly-merizáciou a/alebo kopolymerizáciou viny-lových monomérov, pričom k vinylovým mo-nomerem, okrem zlúčenín s vinylovými sku-pinami (vinylchlorid, akrylonitril, vinyla-cetát, styrén ap.) zahrnujeme aj ich deri-váty, ako alkény, alkylakryláty, alkylmeta-kryláty ap. Přitom však třeba dbát, aby vprostředí emulznej polymerizácie alebo ko-polymerizácie bol neobvykle vysoký obsahvodorozpustného iniciátora alebo zmesi vo-dorozpustných iniciátorov, obvykle používa-ných na výrobu emulzných typov PVC, čiiniciačných systémov, najčastejšie redox-sy-stémov, pričom k najvhodnejším patří sy-stém vytváraný z peroxydisíranu alkalické-ho kovu, najčastejšie peroxydisíranu drasel-ného alebo sodného, dalej ditioničitanusodného a příměsí solí jednomocnej médi.Kvalita a množstvo emulgátorov sa podobáemulznej polymerizácii vinylchloridu. A-však, vzhíadom na potrebnú vysokú reakč-nú rychlost, problémom je odvod polyme-rizačného, resp. kopolymerizačného tepla.Preto sa vyrába disperzia elastoméru v pod-statné nižších koncentráciách, než je ob-vyklé pri emulzných polymerizáciach vinyl-chloridu a iných vinylových monomérov.Takisto na rozdiel od obvyklých výrob dis-perzi!, je zapotřebí všetok monomér aleboviaceré monoméry dat do prostredia reak-cie naraz alebo v krátkých časových inter-valoch, najviac na štyrikrát. Ak by sa všakmonoméry přidávali kontinuálně, či polo-kontinuálne do emulznej polymerizácie ale-bo tiež táto by prebiehala pomaly, teda pra-covalo by sa pre emulzné polymerizácie sobvyklými koncentráciami iniciátorov, zís-kaný elastomér by nebol vhodným očkova-ným substrátom, či komponentom hPVC.Svojou húževnatosťou by sa taký hPVC lenmálo alebo vóbec nelišil od podobného sus-penzného homopolymérneho PVC, s podob- nou K hodnotou. Výrobu kvalitného elastoméru je vhodnéuskutočňovať najlepšie pri dvoch róznychteplotných hladinách, napr. pri teplote 30až 40 °Č a nechať doreagovať zvyškové mo-noméry a súčasne nechať rozpadnúť zvyš-kové iniciátory pri teplote 70 až 80 °C. Roz-klad zvyškového iniciátora, či za jeho spo-luposobenia vytvořeného makroradikálu,možno dosiahnuť aj přísadami redukčnýchčinidiel, pričom pre uvedené účely sú vhod-né bezpopolnaté, teda organické redukčněčinidlá. Menej vhodné, ale v niektorých prí-padoch dobré použitefné sú přísady zlúče-nín přechodných kovov. Zvyškové monomé-ry nielen že by mohli sťažovať manipulácius disperziou elastoméru, ale nepriaznivo,najma z hfadiska húževnatosti, by ovplyv-nili vlastnosti finálneho hPVC. fialšie podrobnejšiě údaje o uskutečňova- ní sposobu výroby podlá tohto vynálezu, a- 7 ko aj jeho ďalšie výhody sú zřejmé z príkla-dov. Příklad 1

Do autoklávu z nehrdzavejúcej ocele oobjeme 50 dm3, opatřeného kotvovým mie-šadlom, duplikátorom a pomocným príslu-šenstvom sa načerpá 11 kg demineralizova-nej vody. Ďalej sa přidá 900 g vodného roz-toku metylhydroxypropylcelulózy (Metho-cel 50 F), 6 g dodekahydrátu hydrogénfos-forečnanu sodného (NažHPOd . 12 HgO j a 7kllogramov pripravenej kopolymérnej 2-e-tylhexylakrylát-vinylchloridovej disperzie sobsahom kopolyméru 12,6 °/o hmot. špecifického tvaru a zrnenia v rozsahu 60 až 170nm. Takáto vhodná kopolymérna disperziasa připravuje emulznou kopolymerizáciou2-etylhexylakrylátu a jeho kopolymerizácious vínylchloridom. Konkrétné, do autoklávuo objeme 50 dm3 sa naváži 37,5 kg demine-ralizovanej vody, 192 g vodného roztoku al-kylsulfonátu sodného o koncentrácii 38 % hmot. Potom do 5 kg 2-etylhexylakrylátu sapřidá 5 g dodecylmerkaptánu a polovica saza miešania přidá do autoklávu, kde po od.-stránení vzduchu a přidaní vodorozpustné-ho iniciačného systému (40 g K2S2O8 a 10 gNa2S20t) sa obsah autoklávu za miešaniavyhřeje na teplotu 40 °C. Po 15 min. sa při-dá druhá polovica uvedeného monoméru anavýše 700 g vinylchloridu. S týmto prebie-ha kopolymerizácia ešte ďalšie 2 h pri tep-lotě 40 °C. Nato sa obsah autoklávu vyhře-je na teplotu 80 °C; pri tejto sa udržuje eš-te počas lha nato sa disperzia ochladí nateplotu laboratória. Z tejto disperzie sa od-váži 7 kg disperzie na výrobu húževnatéhopolyvinylchloridu.

Tak sa po přidaní kopolymérnej disperziedo autoklávu suspenznej kopolymerizáciepřidá 20 g zmesného iniciátora v xylénovomroztoku o koncentrácii 50 % hmot. Zmesnýiniciátor (EHP-80] o koncentrácii 50%hmot. v xyléne pozostáva zo zmesi, resp.zmesných peroxidov [ CH3CH2CH2eH2CH (C2H5) CH2OCO—OO—COCeHs;

CeHsCO—00—COC6H5; CH3CH2CH2CH2CH (C2H5) CH2OCO—OO—OCOCH2CH (C2H5) CH2CH2CH2CH3 ].

Autokláv sa uzavrie, odstráni sa vzducha doplní sa 10 kg vinylchloridu. Nato sa zamiešania obsah autoklávu vyhřeje na tep-lotu 54 °C a pri tejto sa udržuje očkovaná,resp. štepená kopolymerizácia až do pokle-su tlaku v autokláve o 0,3 MPa. Potom sa zauklávu odpustí neskonvertovaný vinylchlo-rid a ostatně plynné komponenty; obsah au-toklávu sa ochladí a vypustí, suspenzia saodstředí, premyje demineralizovanou vodoua vysuší za zníženého tlaku pri teplote 50stupňov Celzia. Získaný suspenzný očkovanýpolymér, resp. kopolymér, húževnatý ,,po-lyvinylchlorid“ má sypnú hmotnost 500 g .. dm-3 a obsah polyakrylátového elastomé-ru vrátane očkovaného tvoři 10,8 %. Vrubo-vá húževnatosť teliesok připravených vytlá-čaním z tohto húževnatého „polyvinylchlo-ridu“, stanovená podlá ČSN 64 0612 je 80,7kj/m2 pri teplote 20 °C a 38,2 kj/m2 pri tep-lote 0 °C. Pevnost v tahu pri teplote miest-nosti stanovená podlá ČSN 64 0605 = 56MPa a bod maknutia podl'a Vicata = 82 °C.Skúšobné telieska hodnotené v tomto a vdalších príkladoch boli připravené podlájednotného postupu vytláčaním zmesi otomto zložení: 100 hmot. častí hPVC; 1,9hmot. časti tioglykolového esteru dibutylcí-nu (Stabilizátor Sn-31); 0,7 hmot. častí dl·alkylesteru kyseliny adipovej (Loxiol G-60j; 1,2 hmot. častí stearanu vápenatého; 0,3hmot. časti kyseliny stearovej; 1,8 hmot.časti spracovatetského modifikátora (Para-loid K-120 Nj; 1,0 hmot. časti oxidu titaniči-tého (Pretiox RD-53 3,0 hmot. časti plave-né j kriedy Omnia. BSH). Táto zmes sa při-pravuje v horúcej fluidnej miešačke, pričomza augenného vývoja tepla vzrastie teplo- ta na 120 °C. Potom sa vychladnutá zmesspracováva vytlačováním, resp. válcováním. Příklad 2

Najprv sa připraví disperzia elastomérutak, že do autoklávu z nehrdzavejúcej oce-le o objeme 50 dm3 sa nadávkuje 35 kg de-mineralizovanej vody a 126 g vodného roz-toku alkylsulíonátu sodného o koncentrá-cii 21 % hmot. Ďalej sa připraví roztok 5kilogramov 2-etylhexylakrylátu s 5 g dode-cylmerkaptánu a polovica z tohto roztokusa přidá za miešania do autoklávu, z kto-rého sa odstráni vzduch. Reakčná zmes savyhřeje 11a teplotu 40 °C. Potom sa přidávodorozpustný iniciačný systém (50 gK2S2O8, 12,5 g NaaSžO-i a 20 cm3 vodnéhoroztoku CU2CI2 o koncentrácii 0,01 % hmot.).Po 10 min. od pridania peroxydisíranu dra-selného sa do autoklávu přidá druhá polo-vica (2,5 kg j 2-etylhexylakrylátu a 0,7 kgvinylchloridu. Polymerizuje, resp. kopoly-merizuje sa v autokláve ešte 3 h, pričompřetlak v autokláve poklesne na nulu. Po-tom sa ešte zvýši teplota na 80 CC, pri tej-to sa udržuje počas lha na to sa obsahautoklávu ochladí. Získá sa 40,7 kg vodnej1 disperzie kopolymérneho elastoméru o kon- centrácii (sušině) 13,7 % hmot.

Do osobilného autoklávu z nehrdzavejú-cej ocele o objeme 10 dm3, opatrenom mie-šadlom, duplikátorom a príslušenstvom sanaváži 2 000 g destilovanej vody, 5 000 gvodného roztoku metylhydroxypropylcelu-lózy (Methocel 50 F) a 1 600 g uvedenejdisperzie kopolymérneho elastoméru a 7 g 2 5 7 3 5 δ 10 zmesného iniciátora v xylénovom roztoku okoncentrácii 50 % hmot., bližšie charakte-rizovaného v příkladě 1. Z autoklávu sa od-stráui vzduch a pridajú sa 3 kg vinylchlo-ridu. Obsah autoklávu sa vyhřeje na 54 CCa polymerizuje, rasp. očkuje sa do poklesutlaku o 0,3 MPa. Potom sa autokláv odply-ní, ochladí, produkt sa odfiltruje, premyjevodou a vysuší. Získaný suspenzný kopoly-mér má sypn hmotnost 500 g . dni“3 a ob-sah 2 etyl-hexylakrylátového komponentu7,5 % hmot. Vrubová húževnatosť z něhovyllačenej vzorky pri 20 °C je 7.5,4 kj/m2 apri 0 °C 14,3 kj/nť’. Pevnost v tahu pri tep-lotě míestnosti 57 MPa a bod maknuíiapodlá Vicata ·= 83 eC. P r í k I a d 3

Postupuje sa podobno ako v príklde 2.len 1 500 g poly-2-etylhexylakrylátovej dis-perzie sa připravilo pozměněným postupointakto: Do sulfonačnej banky o objeme 5dm3 sa nadávkovalo 3 750 g destilovanej vo-dy a 19,2 g vodného roztoku alkylsulfooátu sodného o koncentrácii 21 % hmot. Po-tom sa připravilo 500 g roztoku 2-etylhexyl-akrylátu s 1 g dodecylmerkaptánu. Nato sado sulfonačnej banky přidalo 250 g z toh-to roztoku a reakčná zmes sa vyhriala nateplotu 35 °C. Potom sa přidali 2 cm3 vod-ného roztoku chloridu meďného o koncen-trácii 0,01 % hmot., ďalej 4,0 g K2S2O8 a 4,0gramy NasSžOd a po 15 min. od započatiapolymerizácie sa do reakčného prostredianaraz přidá zvyšok (250 g) 2-etylhexylak-rylátu s dodecylmerkaptánom. Polymerizá-cia sa usk utočň ovala ešte 2 h a potom nadobu 1 h sa zvýšila teplota na 80 °C. Natosa reakčná zmes ochladila na teplotu la-boratória. ž tejto disperzie sa odoberle u-vedených 1 000 g 11a štepenú kopolymerizá-ciu vinylchloridom, ktorá sa vedie až do po-klesu přetlaku o 0,6 MPa. Získaná zvýšenásuspenzia húževuatého PVC na 7,1 % hmot.2-etylJ.iexylakrylátového komponentu. Vru-bová búževnatosf vytlačenéj vzorky pri. 20stupňoch Celzia je 75,2 kj/m2. Příklad 4

Elsstomér 11a výrobu húževnatého „poly-viuylchloridu“ sa vyrobí za pomoci autoklávij o objeme 10 dm3, opatřeného missed-lom a příslušenstvem, do ktorého sa nadáv-kuje 6 000 g destilovanej vody, 60 g vodné-ho roztoku alkylsulťonátu sodného o kon-centrácii 21 % hmot. Po odstranění vzduchuna obsah autoklávu vyhřeje na 40 °C a zamiešania sa přidá 15 g KzSsOe a 500 g 2-e-tylhexylakrylátu s prímesou 0,5 g dodecyl-merkaptánu. Po vytemperovaní obsahu au-toklávu na teplotu 40 + 0,1 °C sa přidá 10gramov Na?.S?,Oi a po 10 min. sa přidá dal-ších 500 g 2-etylhexylakrylátu s 0,5 g dode-cylmerkaptánu a 250 g vinylchloridu. Tep-lota polymerizácie, hlavně však kopolyme- rizácie sa udržuje dalších 20 min, pri tep-lotě 40 +0,1 °C. Potom sa přidá 1 000 g vi-nylchloridu a reakčná teplota sa zvýši na55 HC. Pri tejto teplote prebieha ešte kopn-lymerizácia počas 4 h, pričom přetlak v au-tokláve poklesne na nuloví! hodnotu.

Zo získanej kopolymérnej disperzie sa odoberie 380 g a dá spolu s 3 800 g demino-ralizovanej vody do autoklávu z nehrdza-vejúcej ocele o objeme 10 dm3. Ďalej sapřidá 500 g vodného roztoku metylhydroxy-propylcelulózy (Methocel 50 F) a po od-stránení vzduchu sa přidá 8 g zmesnéhovolnoradikálového iniciátora, specifikované-ho v příklade 1. Potom sa přidá 3 000 g vi-nylchloridu a obsah autoklávu za neustá-lého miešania sa udržuje 1 h pri laborator-ně] teplote a potom sa zvýši na 54 °C a polymerizuje, resp. kopolyraerizuje sa do poklesu tlaku na 0.4 MPa. Potom sa autokláv„odplyní“ ochladí a produkt sa odfiltruje,premyje vodou a vysuší. Zo získaného hú-ževnatého „PVC1' sa získá materiál s vru-bovou húževnatosíou (stanovenou pomocouCharpyho kladiva) vytlačených teliesok 59kj/m2 pri teplote 20 °C. Příklad 5

Postupuje sa podobné ako v příklade 1,len elastomér přidávaný do přípravy hú-ževnatého suspenzného „PVC“ je odlišný. Připravuje sa tak, že do sulfonačnej buň-ky o objeme 1 dm3 sa nadávkuje 260 g des-tilovanej vody a 75 g vodného roztoku par-ciálně zmydelneného polyvinylacetátu okoncentrácii 16 % hmot. (zmydelnený PVACna 88 % mol.) ako dispergátora.

Za miešania sa potom přidá 100 g 2-etyl-hexylakrylátu a reakčná zmes sa v inert-nej atmosféře vyhřeje na teplotu 30 °C. Po-tom sa přidá 15 cm3 vodného roztoku Cu2C1.ío koncentrácii 0,01 % hmot., ďalej 1,1 gK2S2O8 a 1,1 g NazSjOt . 2 HzO. Po náběhureakcie sa naraz přidá dalších 100 g 2-etyl-hexylakrylátu a teplota reakcie sa udržujeešte 3 h na hodnotě 30 °C. Potom sa na 3 hteplota zvýši na 80 °C a následné ochladína teplotu míestnosti. Takto připravená po-ly-2-etylhexylakrylátová disperzia sa vmnožstve 360 g použije na výrobu húžev-natého PVC podobné, ako v příklade 4.

Obsah poly-2-etylhexylakrylátového cl·.:toméru v pripravenom suspenznom kopoly-mére vinylchloridu — húževnatom „PVC1“je 4,8 % hmot. a vrubová húževnatosť vy-tlačených teliesok je 47 kj/cm2 pri teplote20 °C. Příklade

Postupuje sa podobné ako v příklade 4,len v postupe přípravy elaštoméru druháčást (500 g) 2-etylhexylakrylátu ss po 10minútach nepřidá naraz, ale kontinuálnymdávkováním počas 1,5 h.

Claims (1)

11 Z takto připraveného elastoméru má všakpřipravený húževnatý „polyvinylchloriď* 5S 12 vrubovú húževnatosť vytlačených teliesoklen 5,4 kj/m2. P R E D Μ E T Sposob výroby suspenzného húževnatéhopolyvinylchloridu o sypnej hmotnosti 350až 650 g/dm3 suspenznou polymerizáciou vi-nylchloridu za přítomnosti vodné] disperzieelastoméru na báze homopolyméru alkyla-krylátu a/alebo kopolyméru alkylakrylátu svinylovými monomérmi, za použitia olejo-rozpustných voínoradikálových iniciátorova za přítomnosti ochranných koloidov a při-padne pomocných látok pri teplote 10 až80 °C, vyznačujúci sa tým, že sa polymeri-zácia vinylchloridu uskutočňuje za přítom-nosti 3 až 35 % brnot. elastoméru, počíta-ného ako sušiny na vinylchlorid, pripravi-telného tak, že vinylový monomer alebomonoméry sa do prostredia homopolymeri- VYNALEZU zácie a/alebo kopolymerizácie pridajá na je-denkrát až štyrikrát, ktorá sa robí najme-nej pri dvoch roznych teplotných úrovniachz rozsahu od 20 do 50 °G a od 70 do 95 °C,s výhodou s presnosťou najmene] +5 C a//alebo za pridania lapača radikálov a de-kompozítora peroxidov, s přidáním vodo-rozpustného iniciátora a/alebo iniciačnéhosystému, v množstve 0,4 až 1,5 % hmot. po-čítané na monomér alebo monoméry, alebov množstvách zabezpcčujúcich do 5 h do-siahmíř konverziu monomérov najmenej 70pere., pričom sa vedie homopolymerizáciaa/alebo kopolymerizácia do dosiahnutia kon-verzie monomérov 85 až 100 °/o.