CS257092B1

CS257092B1 - Process for the purification of 1-naphthole

Info

Publication number: CS257092B1
Application number: CS867130A
Authority: CS
Inventors: Lubos Konecny
Original assignee: Lubos Konecny
Priority date: 1986-10-02
Filing date: 1986-10-02
Publication date: 1988-04-15
Also published as: CS713086A1

Abstract

Řešení se týká způsobu čištění 1-naftolu, který slouží jako barvářský polotovar. Podstata spočívá v tom, že se tavenina 1-naftolu ponechá při teplotě 65 až 85 °C po dobu až 8 hodin, pak še vyhřeje na 92 až 95,7 °C, na které se ponechá po dobu až 32 hodin. Odtékající kapalné podíly se jímají a zbývající krystalická hmota 1-naftolu se roztaví vyhřátím na teplotu 98 až 120 °C.The present invention relates to a process for the purification of 1-naphthol, which serves as a dye semi-finished product. Essence in that the melt is 1-naphthol at a temperature of 65 to 85 ° C for up to 8 hours, then it will heat to 92 to 95.7 ° C, for up to 32 hours. The effluent is collected and collected the remaining 1-naphthol se crystalline mass melt by heating to 98-120 ° C.

Description

Vynález se týká způsobu čištění 1-naftolu, který je surovinou pro výrobu barvářských polotovarů.The present invention relates to a process for the purification of 1-naphthol which is a raw material for the manufacture of dyeing products.

Dosud známým způsobem čištění 1-naftolu je chromatografické separace z benzenického roztoku na kysličníku hlinitém. Dalším dosud známým způsobem čištění 1-naftolu je zpracování směsi 1-naftolu a 2-naftolu zředěným vodným roztokem hydroxidu sodného, filtrace a neutralizace filtrátu, při níž se z roztoku vysráží čistý 1-naftol. Dalším dosud známým způsobem čištění 1-nafrolu je sublimace. Dalším dosud známým způsobem čištění 1-naftolu je vakuová destilace. Dalším dosud známým způsobem čištění 1-nafrolu ze směsi s 2-naftolem je kontinuální krystalizace z taveniny pomocí krystalizátoru typu Brodie, opatřeného šnekovým ústrojím.The hitherto known method for purifying 1-naphthol is chromatographic separation from a benzene solution on alumina. Another known method for purifying 1-naphthol is by treating a mixture of 1-naphthol and 2-naphthol with dilute aqueous sodium hydroxide solution, filtering and neutralizing the filtrate to precipitate pure 1-naphthol from the solution. Another known method for purifying 1-naphrole is sublimation. Vacuum distillation is another known method for purifying 1-naphthol. Another known method of purifying 1-naphrol from a mixture with 2-naphthol is by continuous melt crystallization using a Brodie-type crystallizer equipped with a screw device.

Dalším dosud známým způsobem čištění 1-naftolu znečistěného 2-naftolem je frakční krystalizace z tetrachlormetanu. Dalším dosud známým způsobem čištění 1-naftolu ze směsi s 2-nafrolem je krystalizace směsi na chlazené ploše a promývání zatuhlé vrstvy 1-naftolu cirkulujícím turbulentním proudem zbylé taveniny.Another known method for purifying 2-naphthol-contaminated 1-naphthol is fractional crystallization from carbon tetrachloride. Another known method of purifying 1-naphthol from a 2-naphthol mixture is to crystallize the mixture on a chilled surface and to wash the solidified 1-naphthol layer with a circulating turbulent stream of residual melt.

Nevýhodou zmíněného postupu čištění 1-naftou chromatografickou adsorpcí z benzenického roztoku na kysličníku hlinitém je manipulace s hořlavým a karcinogenním rozpouštědlem a nutnost regenerace rozpouštědla. Nevýhodou zmíněného postupu čištění 1-naftolu zpracováním směsi 1-naftolu a 2-naftolu zředěným vodným roztokem alkalického hydroxidu, filtrací a neutralizací filtrátu je konzumace hydroxidu sodného a anorganické kyseliny a tvorba nevyužitel ného kapalného odpadu.The disadvantage of the above-mentioned 1-diesel purification chromatographic adsorption from a benzene solution on alumina is the handling of the flammable and carcinogenic solvent and the need for solvent recovery. The disadvantages of the above-mentioned 1-naphthol purification process by treating a mixture of 1-naphthol and 2-naphthol with dilute aqueous alkali hydroxide solution, filtering and neutralizing the filtrate are consuming sodium hydroxide and inorganic acid and generating unusable liquid waste.

Nevýhodou zmíněného postupu čištění 1-naftolu vakuovou destilací je vysoká spotřeba páry a chladicí vody a ztráty na výtěžku v důsledku rozkladu 1-naftolu pří vysoké destilační teplotě. Nevýhodou zmíněného postupu čištění 1-naftolu sublimací je nedostatečná selektivita dělení a vysoká spotřeba energií. Nevýhodou zmíněného postupu čištění 1-naftolu kontinuální krystalizaci z taveniny pomocí šnekového krystalizátoru typu Brodie jsou vysoké pořizovací náklady a vysoké požadavky na řízení procesu a údržbu zařízení. Nevýhodou zmíněného postupu čištění 1-naftolu frakční krystalizaci z tetrachlormetanu je nutnost regenerace rozpouštědla, při níž dochází k jeho rozkladu na kyselinu chlorovodíkovou a fosgen, a nutnost rekuperace rozpouštědla z odplynů.A disadvantage of said vacuum distillation purification process of 1-naphthol is the high consumption of steam and cooling water and loss of yield due to the decomposition of 1-naphthol at high distillation temperature. The disadvantages of the mentioned process of purification of 1-naphthol by sublimation are insufficient selectivity of separation and high energy consumption. The disadvantages of the mentioned process of purification of 1-naphthol by continuous melt crystallization using a worm crystallizer of the Brodie type are high purchase costs and high process control and plant maintenance requirements. The disadvantages of the mentioned process of purification of 1-naphthol by fractional crystallization from carbon tetrachloride are the necessity of solvent regeneration, which decomposes to hydrochloric acid and phosgene, and the necessity of solvent recovery from off-gases.

Nevýhodou zmíněného postupu čištění 1-naftolu krystalizaci na chlazené ploše a promýváním zatuhlé vrstvy 1-naftolu ciekulujícím turbulentním proudem zbylé taveniny jsou vysoké pořizovací náklady a vysoké požadavky na řízení procesu.The disadvantages of the above-mentioned process for purifying 1-naphthol by crystallization on a cooled surface and by washing the solidified 1-naphthol layer with a flowing turbulent stream of residual melt are high acquisition costs and high process control requirements.

Uvedené nevýhody odstraňuje způsob čištění 1-naftolu dle vynálezu, jehož podstata spočívá v tom, že tavenina surového 1-naftolu se ochladí z teploty 85 °C až 105 °C na teplotu 65 °C až 85 °C, krystalická hmota se ponechá na této teplotě pod dobu 0,5 až 8 hodin, pak se vyhřeje na teplotu 92 °C až 95,7 °C, při které se ponechá po dobu 0,5 až 32 hodin, přičemž kapalné podíly odtékající z krystalické hmoty působením gravitace a/nebo tlakového spádu v teplotním rozmezí do 65 °C až 85 °C do 92 °C až 95,7 °C se jímají, načež se zbývající krystalická hmota 1-naftolu roztaví vyhřátím na teplotu 98 °C až 120 °C.The above-mentioned disadvantages are overcome by the process for the purification of 1-naphthol according to the invention, which consists in cooling the melt of crude 1-naphthol from 85 ° C to 105 ° C to 65 ° C to 85 ° C, leaving the crystalline mass on this temperature to 0.5 to 8 hours, then heated to a temperature of 92 ° C to 95.7 ° C, at which it is left for 0.5 to 32 hours, the liquid fractions flowing out of the crystalline mass by gravity and / or A pressure drop over a temperature range of from 65 ° C to 85 ° C to 92 ° C to 95.7 ° C is collected, after which the remaining 1-naphthol crystalline mass is melted by heating to 98 ° C to 120 ° C.

Během a/nebo po ukončení odtoku kapalných podílů je možno krystalickou hmotu promýt benzenem, toluenem, etanolem trichlormetanem nebo tetrachlormetanem.The crystalline mass may be washed with benzene, toluene, ethanol trichloromethane or carbon tetrachloride during and / or after the effluent has ended.

Způsobem podle vynálezu se postupuje tak že tavenina surového 1-naftolu se ochladí z teploty 85 °C až 105 °C na teplotu 65 °C až 85 °C a při této teplotě se pak ponechá vzniklá krystalická hmota po dobu 0,5 až 8 hodin. Od počátku nebo od konce této teplotní výdrže se počne jímat I. frakce kapalných podílů, vytékajících z krystalické hmoty. Po ukončení teplotní výdrže se krystalická hmota začne rovnoměrnou rychlostí vyhřívat na teplotu 92 °C až 95,7 °C a při této teplotě se pak ponechá v teplotní výdrži po dobu 0,5 až 32 hodin.The process according to the invention is carried out by cooling the melt of crude 1-naphthol from 85 ° C to 105 ° C to a temperature of 65 ° C to 85 ° C and then leaving the crystalline mass formed for 0.5 to 8 hours. . From the beginning or from the end of this temperature hold, the first fraction of liquid fractions flowing out of the crystalline mass begins to be collected. Upon completion of the temperature hold, the crystalline mass is heated at a uniform rate to a temperature of 92 ° C to 95.7 ° C and is maintained at this temperature for 0.5 to 32 hours.

První frakce kapalných podílů, vytékajících z krystalické masy, se odebírá až do dosažení teploty 87 °C až 93 °C. Tato frakce obsahuje největší množství nečistot. Druhá frakce kapalných podílů se odebírá po dosažení teploty 92 °C až 95,7 °C a odběr se ukončuje současně s ukončením teplotní výdrže při teplotě 92 °C až 95,7 °C.The first fraction of liquid fractions discharged from the crystalline mass is withdrawn until a temperature of 87 ° C to 93 ° C is reached. This fraction contains the largest amount of impurities. The second fraction of the liquid fractions is withdrawn after reaching a temperature of 92 ° C to 95.7 ° C and the collection is terminated at the same time as the temperature hold at 92 ° C to 95.7 ° C is complete.

Druhá frakce se svým složením přibližuje kvalitě surového 1-naftolu a může být recyklována do rafinačního procesu. Po ukončení teplotní výdrže pri teplotě 92 °C až 95,7 °C se zbylý krystalický skelet rafinovaného 1-naftolu roztaví vyhřátím na teplotu 98 °C až 120 °C. Odtok kapalných frakcí ze zpracovávané krystalické hmoty může být urychlen vytvořením nižšího tlaku v předloze, do níž jsou kapalné frakce jímány. Krystalický skelet zpracovávané látky nebo produktu je možno před roztavením promyt benzenem, toluenem, etanolem, trichlormetaném nebo tetrachlormetanem.The second fraction with its composition approximates the quality of the crude 1-naphthol and can be recycled to the refining process. After completion of the temperature hold at 92 ° C to 95.7 ° C, the remaining crystalline skeleton of refined 1-naphthol is melted by heating to 98 ° C to 120 ° C. The effluent of the liquid fractions from the treated crystalline mass can be accelerated by creating a lower pressure in the receiver into which the liquid fractions are collected. The crystalline skeleton of the substance or product to be treated may be washed with benzene, toluene, ethanol, trichloromethane or carbon tetrachloride prior to melting.

Použití krystalizace z taveniny a frakční vypocování pro čištění 1-naftolu umožňuje podstatné snížení energetických nákladů a zvýšení výtěžku v důsledku eliminace termického rozkladu v porovnání s destilací nebo sublimací. Při použití krystalizace z taveniny a trakčního vypocování nejsou produkovány žádné odpadní látky.The use of melt crystallization and fractional calcination for purification of 1-naphthol allows a substantial reduction in energy costs and an increase in yield due to the elimination of thermal decomposition as compared to distillation or sublimation. No melt waste is produced when using melt crystallization and traction treatment.

Pro bližší objasnění podstaty vynálezu jsou uvedeny příklady provedení, jimiž však není předmět vynálezu vyčerpán ani omezen.In order that the invention may be more fully understood, the following examples are provided to illustrate the invention without limiting it.

Příklad 1Example 1

Do pláštované skleněné trubice o vnitřním průměru 32 mm a délce 600 mm, vertikálně situované, ve spodní části opatřené sítkem z nerezavějící oceli a pryžovou zátkou, v horní části opatřené teploměrem, programově temperované teplonosným médiem cirkulujícím v plášti, bylo nadávkováno 500 g surového 1-naftolu, ovsahujícího 4,21 % hmotnostních 2-naftolu.500 g of crude 1- of naphthol containing 4.21% by weight of 2-naphthol.

Surový 1-naftol byl vytemperována na teplotu 95 °C a pak během 7 hodin ochlazen na teplotu 70 °C a na této teplotě udržován po dobu 2 hodin. Pak byla ze spodní'části trubice odstraněna pryžová zátka a bylo započato s rovnoměrným výhřevem obsahu vnitřní trubice z teploty 70 °C na teplotu 95 °C, který trval po dobu 20 hodin. Při teplotě 91,5 °C byl ukončen odběr I.frakce a bylo započato s odběrem IIC.frakce, který byl ukončen při teplotě 92,5 °C.The crude 1-naphthol was allowed to warm to 95 ° C and then cooled to 70 ° C over 7 hours and held at that temperature for 2 hours. The rubber plug was then removed from the bottom of the tube and the contents of the inner tube were heated evenly from 70 ° C to 95 ° C for 20 hours. At the temperature of 91.5 ° C the collection of the 1st fraction was terminated and the collection of the IIC fraction was started, which was terminated at the temperature of 92.5 ° C.

Pak bylo započato s odběrem III. frakce, který trval až do ukončení tříhodinové teplotní výdrže při teplotě 95 °C. Pak byla spodní část trubice uzavřena pryžovou zátkou a zbývající krystalický skelet produktu v trubici byl roztaven vyhřátím na teplotu 103 °C.Then the collection III. fraction which lasted until the end of the three hour temperature hold at 95 ° C. Then the bottom of the tube was closed with a rubber stopper and the remaining crystalline skeleton of the product in the tube was melted by heating to 103 ° C.

Bylo získáno 142,5 g I. frakce o obsahu 12,78 % hmotnosních 2-naftolu, 46 g II. frakce o obsahu 4,50 % hmotnostních 2-naftolu, 105,5 g III. frakce o obsahu 0,73 % hmotnostních 2-naftolu a 206 g produktu o teplotě krystalizace 96 °C a obsahu 100 % hmotnostních 1-naftolu.142.5 g of I. fraction with a content of 12.78% by weight of 2-naphthol, 46 g of II. fraction containing 4.50% by weight of 2-naphthol, 105.5 g III. a fraction having a content of 0.73% by weight of 2-naphthol and 206 g of a product having a crystallization temperature of 96 ° C and a content of 100% by weight of 1-naphthol.

Příklad 2Example 2

Do pláštované trubice z nerezavějící oceli o vnitřním průměru 32 mm a délce 600 mm, vertikálně situované, ve spodní části opatřené sítkem z nerezavějící oceli a pryžovou zátkou, v horní části opatřené teploměrem, programově temperované teplonosným médiem cirkulujícím v plášti, bylo nadávkováno 500 g surového 1-naftolu, obsahujícího 4,21 % hmotnostních 2-naftolu. Surový 1-naftol byl vytemperován an teplotu 95 °C a pak během 7 hodin ochlazen na teplotu 70 °C a na této teplotě udržován po dobu 2 hodin. Pak byla ze spodní části trubice odstraněna pryžová zátka a bylo započato s rovnoměrným výhřevem obsahu vnitřní tubice z teploty 70 °C na teplotu 93 °C, který trval po dobu 16 hodin.500 g of raw material was metered into a jacketed stainless steel tube with an inner diameter of 32 mm and a length of 600 mm, vertically situated at the bottom, equipped with a stainless steel sieve and a rubber stopper, fitted with a thermometer at the top. 1-naphthol containing 4.21% by weight of 2-naphthol. The crude 1-naphthol was allowed to warm to 95 ° C and then cooled to 70 ° C over 7 hours and maintained at that temperature for 2 hours. The rubber stopper was then removed from the bottom of the tube and the contents of the inner tube were heated evenly from 70 ° C to 93 ° C for 16 hours.

Při teplotě 91,5 °C byl ukončen odběr I. frakce, spodní část trubice byla uzavřena pryžovou zátkou a do horní části trubice bylo nalito 55 g toluenu. Po uplynutí 1 hodiny byla ze spodní části trubice odstraněna pryžová zátka a bylo započato s jímáním II. frakce, vytékající z trubice společně s promývacím toluenem. Odběr II. frakce trval až do ukončení sedmihodinové teplotní výdrže při teplotě 93 °C. Pak byla spodní část trubice uzavřena pryžovou zátkou a zbývající krystalický skelet produktu v trubici byl roztaven vyhřátím na teplotu 106 °CAt the temperature of 91.5 ° C the collection of the 1st fraction was terminated, the lower part of the tube was closed with a rubber stopper and 55 g of toluene was poured into the upper part of the tube. After 1 hour, the rubber stopper was removed from the bottom of the tube and collection II was started. the fraction flowing out of the tube together with the washing toluene. Sampling II. the fraction lasted until the end of the seven hour temperature hold at 93 ° C. Then the bottom of the tube was closed with a rubber stopper and the remaining crystalline skeleton of the product in the tube was melted by heating to 106 ° C.

Bylo získáno 142,5 g I. frakce o obsahu 12,78 % hmotnostních 2-naftolu, 53 g II. frakce (po oddestilování toluenu) o obsahu 4,42 % hmotnostních 2-naftolu a 304,5 g produktu o slože ní 99,84 % hmotnostních 1-naftolu a 0,16 % hmotnostních 2-naftolu.142.5 g of I. fraction with a content of 12.78% by weight of 2-naphthol, 53 g of II. a fraction (after distillation of toluene) containing 4.42% by weight of 2-naphthol and 304.5 g of a product having 99.84% by weight of 1-naphthol and 0.16% by weight of 2-naphthol.

Claims

SUBJECT OF THE INVENTION

A process for the purification of 1-naphthol, characterized in that the melt of crude 1-naphthol is cooled from 85 ° C to 65 ° C to 85 ° C, the crystalline mass is left at this temperature for 0.5 to 8 hours, then is heated to a temperature of 92 ° C to 95.7 ° C for 0.5 to 32 hours, the liquid fractions leaving the crystalline mass under gravity and / or pressure drop over a temperature range of 65 ° C to 85 ° C ° C to 92 ° C to 95.7 ° C are collected, whereupon the remaining crystalline mass of 1-naphthol is melted by heating to a temperature of

98 ° C to 120 ° C.

2. Process according to claim 1, characterized in that the crystalline mass is washed with benzene, toluene, ethanol, trichloromethane or carbon tetrachloride during and / or after completion of the effluent.