CS255886B2 - Preparat for the nitrogen keeping in the ground - Google Patents
Preparat for the nitrogen keeping in the ground Download PDFInfo
- Publication number
- CS255886B2 CS255886B2 CS854646A CS464685A CS255886B2 CS 255886 B2 CS255886 B2 CS 255886B2 CS 854646 A CS854646 A CS 854646A CS 464685 A CS464685 A CS 464685A CS 255886 B2 CS255886 B2 CS 255886B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- nitrogen
- soil
- metal salt
- amount
- pyrazole compound
- Prior art date
Links
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 76
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 38
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 81
- 239000002689 soil Substances 0.000 claims abstract description 79
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 70
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 52
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 52
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 claims abstract description 35
- -1 pyrazole compound Chemical class 0.000 claims description 57
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 7
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000000460 chlorine Chemical group 0.000 claims description 5
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 150000003217 pyrazoles Chemical class 0.000 claims description 5
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 4
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 4
- 239000000618 nitrogen fertilizer Substances 0.000 claims description 4
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical group [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 2
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims 1
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 claims 1
- WTKZEGDFNFYCGP-UHFFFAOYSA-N Pyrazole Chemical compound C=1C=NNC=1 WTKZEGDFNFYCGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 5
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 abstract description 5
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 abstract description 3
- NOIXNOMHHWGUTG-UHFFFAOYSA-N 2-[[4-[4-pyridin-4-yl-1-(2,2,2-trifluoroethyl)pyrazol-3-yl]phenoxy]methyl]quinoline Chemical class C=1C=C(OCC=2N=C3C=CC=CC3=CC=2)C=CC=1C1=NN(CC(F)(F)F)C=C1C1=CC=NC=C1 NOIXNOMHHWGUTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- XKMRRTOUMJRJIA-UHFFFAOYSA-N ammonia nh3 Chemical compound N.N XKMRRTOUMJRJIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 23
- 238000000034 method Methods 0.000 description 20
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 18
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 17
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical class NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- MMDJDBSEMBIJBB-UHFFFAOYSA-N [O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[NH6+3] Chemical compound [O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[NH6+3] MMDJDBSEMBIJBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 12
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- XKVUYEYANWFIJX-UHFFFAOYSA-N 5-methyl-1h-pyrazole Chemical compound CC1=CC=NN1 XKVUYEYANWFIJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 8
- 239000004202 carbamide Chemical class 0.000 description 8
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 8
- 150000003751 zinc Chemical class 0.000 description 8
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 7
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 7
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 7
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 7
- QGJOPFRUJISHPQ-UHFFFAOYSA-N Carbon disulfide Chemical compound S=C=S QGJOPFRUJISHPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical class [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 6
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 6
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 6
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 5
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 5
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 239000008247 solid mixture Substances 0.000 description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 5
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 5
- VQTVFIMEENGCJA-UHFFFAOYSA-N 3,4-dimethyl-1H-pyrazole Chemical compound CC=1C=NNC=1C VQTVFIMEENGCJA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 4
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 4
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 4
- 239000005416 organic matter Substances 0.000 description 4
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 2-(3-bromo-2-fluorophenyl)acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC(Br)=C1F PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LCDKUXJKMAFCTI-UHFFFAOYSA-N 4-chloro-5-methyl-1h-pyrazole Chemical compound CC=1NN=CC=1Cl LCDKUXJKMAFCTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 3
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 3
- 210000003608 fece Anatomy 0.000 description 3
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 3
- 239000012669 liquid formulation Substances 0.000 description 3
- 239000010871 livestock manure Substances 0.000 description 3
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000001477 organic nitrogen group Chemical group 0.000 description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 3
- 241001478887 unidentified soil bacteria Species 0.000 description 3
- 238000009827 uniform distribution Methods 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BGOMEKXMSAIBTK-UHFFFAOYSA-M CC1=NN(C=C1C)C(=S)[S-].[Na+] Chemical compound CC1=NN(C=C1C)C(=S)[S-].[Na+] BGOMEKXMSAIBTK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- KYQCOXFCLRTKLS-UHFFFAOYSA-N Pyrazine Chemical compound C1=CN=CC=N1 KYQCOXFCLRTKLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000008055 alkyl aryl sulfonates Chemical class 0.000 description 2
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 2
- ZCCIPPOKBCJFDN-UHFFFAOYSA-N calcium nitrate Chemical compound [Ca+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O ZCCIPPOKBCJFDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 2
- BSAOZYKKOFTPAQ-UHFFFAOYSA-N copper;5-methyl-1h-pyrazole Chemical compound [Cu].CC1=CC=NN1 BSAOZYKKOFTPAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 2
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 2
- 239000001963 growth medium Substances 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 2
- 229910001959 inorganic nitrate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003621 irrigation water Substances 0.000 description 2
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 2
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 2
- 235000015097 nutrients Nutrition 0.000 description 2
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 2
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 2
- 239000003209 petroleum derivative Substances 0.000 description 2
- 230000008635 plant growth Effects 0.000 description 2
- FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N potassium nitrate Chemical compound [K+].[O-][N+]([O-])=O FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 2
- VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N sodium nitrate Chemical compound [Na+].[O-][N+]([O-])=O VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 description 2
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 description 2
- JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N (2r,3r,4s)-2-[(1r)-1,2-dihydroxyethyl]oxolane-3,4-diol Chemical class OC[C@@H](O)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1O JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- CPQRQKGHMZQPKV-UHFFFAOYSA-N 1H-pyrazole zinc Chemical class [Zn].C=1C=NNC=1 CPQRQKGHMZQPKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PTTPXKJBFFKCEK-UHFFFAOYSA-N 2-Methyl-4-heptanone Chemical compound CC(C)CC(=O)CC(C)C PTTPXKJBFFKCEK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OJFOWGWQOFZNNJ-UHFFFAOYSA-N 3,4-dimethyl-1h-pyrrole Chemical compound CC1=CNC=C1C OJFOWGWQOFZNNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004254 Ammonium phosphate Substances 0.000 description 1
- XZMCDFZZKTWFGF-UHFFFAOYSA-N Cyanamide Chemical class NC#N XZMCDFZZKTWFGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- 102100030931 Ladinin-1 Human genes 0.000 description 1
- 101710177601 Ladinin-1 Proteins 0.000 description 1
- 241000158728 Meliaceae Species 0.000 description 1
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 1
- JVMRPSJZNHXORP-UHFFFAOYSA-N ON=O.ON=O.ON=O.N Chemical compound ON=O.ON=O.ON=O.N JVMRPSJZNHXORP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PCNDJXKNXGMECE-UHFFFAOYSA-N Phenazine Natural products C1=CC=CC2=NC3=CC=CC=C3N=C21 PCNDJXKNXGMECE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PTFCDOFLOPIGGS-UHFFFAOYSA-N Zinc dication Chemical compound [Zn+2] PTFCDOFLOPIGGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FFPHSZVDBRPPEL-UHFFFAOYSA-N [Co].CC1=NNC=C1 Chemical compound [Co].CC1=NNC=C1 FFPHSZVDBRPPEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QKAJDKTXRZZJAO-UHFFFAOYSA-N [Zn].CC1=NNC=C1 Chemical compound [Zn].CC1=NNC=C1 QKAJDKTXRZZJAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000895 acaricidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000000642 acaricide Substances 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000011149 active material Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- ZRIUUUJAJJNDSS-UHFFFAOYSA-N ammonium phosphates Chemical class [NH4+].[NH4+].[NH4+].[O-]P([O-])([O-])=O ZRIUUUJAJJNDSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019289 ammonium phosphates Nutrition 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 239000003899 bactericide agent Substances 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- GFHNAMRJFCEERV-UHFFFAOYSA-L cobalt chloride hexahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.[Cl-].[Cl-].[Co+2] GFHNAMRJFCEERV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- 239000002361 compost Substances 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003111 delayed effect Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- QGBSISYHAICWAH-UHFFFAOYSA-N dicyandiamide Chemical class NC(N)=NC#N QGBSISYHAICWAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000010410 dusting Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000004495 emulsifiable concentrate Substances 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 1
- 235000013332 fish product Nutrition 0.000 description 1
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 230000012010 growth Effects 0.000 description 1
- NDEMNVPZDAFUKN-UHFFFAOYSA-N guanidine;nitric acid Chemical class NC(N)=N.O[N+]([O-])=O.O[N+]([O-])=O NDEMNVPZDAFUKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010440 gypsum Substances 0.000 description 1
- 229910052602 gypsum Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 238000003306 harvesting Methods 0.000 description 1
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 1
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 1
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 1
- 238000003973 irrigation Methods 0.000 description 1
- 230000002262 irrigation Effects 0.000 description 1
- 235000012054 meals Nutrition 0.000 description 1
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910000000 metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004692 metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000005645 nematicide Substances 0.000 description 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 1
- 150000002829 nitrogen Chemical class 0.000 description 1
- 150000002897 organic nitrogen compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000010451 perlite Substances 0.000 description 1
- 235000019362 perlite Nutrition 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 239000010908 plant waste Substances 0.000 description 1
- 235000010333 potassium nitrate Nutrition 0.000 description 1
- 239000004323 potassium nitrate Substances 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 1
- 235000010344 sodium nitrate Nutrition 0.000 description 1
- 239000004317 sodium nitrate Substances 0.000 description 1
- 238000004856 soil analysis Methods 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 238000009331 sowing Methods 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 1
- 125000000446 sulfanediyl group Chemical group *S* 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003585 thioureas Chemical class 0.000 description 1
- 239000010455 vermiculite Substances 0.000 description 1
- 229910052902 vermiculite Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019354 vermiculite Nutrition 0.000 description 1
- IEYHPVLWWXCXJX-UHFFFAOYSA-L zinc;3,4-dimethylpyrazole-1-carbodithioate Chemical compound [Zn+2].CC1=CN(C([S-])=S)N=C1C.CC1=CN(C([S-])=S)N=C1C IEYHPVLWWXCXJX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C05—FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
- C05G—MIXTURES OF FERTILISERS COVERED INDIVIDUALLY BY DIFFERENT SUBCLASSES OF CLASS C05; MIXTURES OF ONE OR MORE FERTILISERS WITH MATERIALS NOT HAVING A SPECIFIC FERTILISING ACTIVITY, e.g. PESTICIDES, SOIL-CONDITIONERS, WETTING AGENTS; FERTILISERS CHARACTERISED BY THEIR FORM
- C05G3/00—Mixtures of one or more fertilisers with additives not having a specially fertilising activity
- C05G3/90—Mixtures of one or more fertilisers with additives not having a specially fertilising activity for affecting the nitrification of ammonium compounds or urea in the soil
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P60/00—Technologies relating to agriculture, livestock or agroalimentary industries
- Y02P60/20—Reduction of greenhouse gas [GHG] emissions in agriculture, e.g. CO2
- Y02P60/21—Dinitrogen oxide [N2O], e.g. using aquaponics, hydroponics or efficiency measures
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S71/00—Chemistry: fertilizers
- Y10S71/902—Nitrification inhibition
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Soil Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Fertilizers (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
Vynález se týká prostředku pro zachování dusíku v půdě.
Převážná část rostlin získává většinu nebo veškerý potřebný dusík z půdy. Poskytnutí přiměřeného množství živného dusíku pro růst rostlin je jedním z předních zemědělských problémů. Dusík se v půdě vyskytuje primárně ve třech podobách: jako organický dusík, amoniový dusík a dusičnanový dusík, z nichž amoniový dusík a dusičnanový dusík jsou primární formy dusíku zužitkovávané rostlinami. Tento dusík rostliny absorbují v roztoku z půdy v podobě amonných a dusičnanových iontů.
Amoniový dusík se v půdě vyskytuje hlavně jako koloidně vázaný dusík, pouze velmi malé množství amoniové podoby půdního dusíku se ztrácí z vyživovací zóny rostlin vyplavováním (loužením).
Dusičnanový dusík v půdě vzniká oxidací nebo nitrifikací amoniového dusíku půdními bakteriemi nebo pochází z dodaných anorganických dusičnanových strojených hnojiv, jako jsou dusičnan amonný, dusičnan sodný, dusičnan draselný a dusičnan vápenatý. Anorganické dusičnanové sloučeniny jsou snadno rozpustů ve vodě a ve vodném půdním prostředí. Je-li takto rozpuštěn, je dusičnanový dusík převážně v podobě dusičnanového iontu.
Dusík obsažený v dusičnanu není, na rozdíl od amoniového dusíku, adsorbován nositeli sorpce v půdě. Vzhledem к aniontovému charakteru tohoto dusičnanového iontu je dusičnanový dusík rychle vyplavován dešťovou á zavlažovači vodou a snadno se ztrácí z vyživovací zóny rostlin. Kromě toho je dusičnanový dusík redukován mnoha půdními bakteriemi na plynný dusík. Tento posledně uvedený postup je znám jakožto denitrifikace a je příčinou dalších ztrát velkých množství dusičnanového dusíku z půdy. Roční ztráty zaviněné vyluhováním a denitrifikací dosahují 20 až 80 % z množství dusičnanového dusíku nacházejícího se v půdě.
К zamezení ztrát amoniového dusíku v půdě nitrifikací se v praxi do půdy přidává inhibitor nitrifikace.
I když známé inhibitory jsou účinné pro snížení stupně nitrifikace, je jejich hlavní nevýhodou, Že musí být vpraveny do půdy během velmi krátké doby, tj. během několika málo minut až hodin, aby se zabránilo ztrátám inhibitoru do vzduchu. Tato nutnost rychlého vpravení do půdy ztěžuje a/nebo omezuje použití inhibitorů nitrifikace v zemědělské praxi tam, kde se půda neobdělává nebo jen v minimální míře, a v těch oblastech, kde se aplikují strojená hnojivá a jejich vpravení do půdy je opožděno.
Jak již bylo výše uvedeno, týká se vynález prostředku, použitelného při pěstování kulturních plodin, a týká se zejména nové agrotechnické praxe a prostředku pro zachování dusíku v půdě potlačením nitrifikace amoniového dusíku obsaženého v půdě.
Předmětem vynálezu je prostředek pro zachování dusíku v půdě, vyznačující se tím, že zahrnuje dusíkaté hnojivo na bázi dusíku v redukovaném stavu spolu s kovovou solí pyrazolové sloučeniny obecného vzorce I
H X
CH3 ve kterém znamená kobalt, měd nebo zinek a znamená vodík, chlor nebo methylovou skupinu, kterážto sloučenina je obsažena v hmotnostním množství 0,05 až 98 %.
Pyrazolovými sloučeninami použitými pro vytvoření uvedených kovových solí, jsou 3-methylpyrazol, 4-chlor-3-methylpyrazol a 3,4-dimethylpyrazol.
I když pyrazoly, obsažené jako účinná složka v prostředcích podle vynálezu, jsou normálně znázorněny obecným vzorcem I, předpokládá se, že tyto sloučeniny existují též ve dvou dalších isomerních formách. Tyto isomery lze znázornit obecnými vzorci II а III
(II)
(III), ve kterých
M а X mají výše uvedený význam.
Dále se předpokládá, že produkt získaný při přípravě sloučenin obecného vzorce I je směsí uvedených tří isomerů a zobrazení kteréhokoliv z těchto isomerů je pro účely vynálezu třeba pokládat za reprezentaci všech tří uvedených isomerů.
Předmětem vynálezu je rovněž způsob ošetření zemědělské půdy pro inhibici přeměny v půdě obsaženého amon.iového dusíku v dusičnanový a dusitanový dusík a pro zabránění rychlé ztrátě amoniového dusíku z půdy, který se vyznačuje tím, že se půda ošetří nitrifikaci potlačujícím množstvím prostředku zahrnujícího strojené hnojivo, obsahující dusík v redukovaném stavu, ve směsi s 0,05 až 98 % hmotnosti kovové soli pyrazolové sloučeniny obecného vzorce I
CH3 ve kterém znamená kobalt, měú nebo zinek a znamená vodík, chlor, nebo methylovou skupinu.
(I) ,
X
Dalším význakem způsobu podle vynálezu je, že kovovou sůl pyrazolové sloučeniny ve směsi se strojeným hnojivém obsahujícím dusík v redukovaném stavu lze aplikovat na povrch půdy, kde může zůstat bez vpracování do půdy po dobu až 3 dnů nebo i delší, přičemž po této době stále ještě zbývá alespoň 70 % pyrazolové sloučeniny. Po aplikaci může následné zavlažení nebo d隣 rozdělit kovovu sůl pyrazolové sloučeniny po celé pěstební oblasti.
Výrazu půda se zde používá v jeho nejširším významu zahrnujícím všechny běžné půdy, jak jsou definovány ve Websterově Novém mezinárodním slovníku. 2. nezkrácené vydání z roku 1937, vydavatelství G. C. Merriam Co., Springfield, Mass. Takže tímto výrazem se rozumí jakákoliv hmota či prostředí, v němž rostliny mohou zakořenit a růst, a tento výraz zde zahrnuje nejen zeminu, ale též kompost, statkové hnojivo, chlévskou mrvu, písek, syntetická růstová prostředí, jako je vermikulit a perlit apod., uzpůsobená pro pěstování rostlin.
Aplikací vynálezu v praxi se potlačí nitrifikace amoniového dusíku v půdě na dusičnanový dusík, čímž se zabrání rychlému úbytku amoniového dusíku z půdy. Kromě toho se tento účinek, spočívající v inhibování přeměny amoniového dusíku v dusičnanový dusík, uplatní řádnou distribucí pyrazolové sloučeniny v půdě, takže vydrží po delší dobu. Amoniový dusík může pocházet z dodaných strojených hnojiv obsahujících amoniový dusík nebo může vznikat v půdě přeměnou složek obsahujících organický dusík, které se nacházejí v půdě nebo které se do ní dostanou jakožto součásti organických hnojiv.
Výraz strojená hnojivá s redukovaným dusíkem, jak se jej zde používá, zahrnuje podle odborné terminologie jak anorganické, tak organické dusíkaté materiály obsahující dusík v redukovaném stavu. Příklady známých strojených hnojiv obsahujících dusík v redukovaném stavu zahrnují bezvodý amoniak, vodný roztok amoniaku, anorganické amonné soli, jako jsou fosforečnany amonné, dusičnan amonný a síran amonný, amonné soli organických kyselin, močovinu, kyanamid, dusičnan guanidinu, dikyandiamid, thiomočovinu, sloučeniny na bázi močoviny a jiná organická strojená hnojivá obsahující dusík, jakož i směsi proteinů, živočišné moučky, zelený hnůj, rybí výrobky, zbytky zemědělských plodin a jiné materiály známé jako zdroje amoniových iontů v půdě.
Ošetření půdy účinnou, nitrifikaci inhibující dávkou kovové soli pyrazolové sloučeniny je podstatné pro využití vynálezu. Obecně se dosáhne dobrých výsledků, když se kovová sůl pyrazolové sloučeniny aplikuje v množství 0,056 až 5,6 kg.ha 3. Výhodné dávky, jichž se má použít, závisí na dané situaci. Tak při určování dávky, jíž se má použít, je třeba vzít v úvahu hodnotu pH půdy, obsah organických látek v půdě, teplotu, typ půdy a dobu použití. Ošetřením půdy velmi značnými dávkami je možno dosáhnout déle trvající inhibice nitrifikace po dobu mnoha měsíců. Koncentrace účinné kovové soli pyrazolové sloučeniny se rozkladem v půdě postupně sníží na minimum.
Při použití prostředku podle vynálezu se půda ošetří pyrazolovou sloučeninou aplikovanou v širokém záběru například postřikem, poprášením, rozptýlením v závlahové vodě atd. Při takovémto způsobu ošetření se kovová sůl pyrazolové sloučeniny aplikuje v množství 0,056 až
5,6 kg.ha”1.
Při použití prostředku podle vynálezu se kovová sůl pyrazolové sloučeniny aplikuje půdě v pásech nebo v řádcích. Při takovémto způsobu se aplikace provádí, za případného použití nosiče, v dávce postačující dodat půdě kovovou sůl pyrazolové sloučeniny v koncentraci, jež může dosáhnout až 5,6 kg.ha”1 nebo i více.
Při jednom provedení se půda ošetří kovovou solí pyrazolové sloučeniny před setím nebo vysázením užitkové plodiny.
Při jiném provedení se kovovou solí pyrazolové sloučeniny ošetří půda v kořenové oblasti rostoucích rostlin v dávce, účinné pro inhibování nitrifikace, avšak sublethální pro růst rostlin.
Při ještě jiném provedení je možno kovovou sůl pyrazolové sloučeniny aplikovat po sklizni nebo po hluboké orbě následující po podmítce, aby se zabránilo rychlé ztrátě amoniového dusíku a aby se vytvořila zásoba amoniového dusíku, vzniklého přeměnou organických dusíkatých sloučenin. Tímto postupem se půdní dusík uchová pro příští růstové období. Při tomto provedení je horní hranice aplikačního množství převážně otázkou ekonomické úvahy.
Kovová sůl pyrazolové sloučeniny se kromě toho může aplikovat před, po nebo současně s aplikací strojeného hnojivá obsahujícího redukovaný dusík. Tímto postupem se zabrání rychlé ztrátě amoniového dusíku dodaného půdě hnojivém a amoniového dusíku vzniklého z organického redukovaného dusíku v hnojj.věch působením půdních bakterií. Při výhodném provedení se kovové soli pyrazolové sloučeniny používá v podobě tuhého nebo kapalného prostředku, zahrnujícího strojené hnojivo, obsahující dusík v redukovaném stavu, ve směsi s kovovou solí pyrazolové sloučeniny.
Jak již bylo výše uvedeno, zahrnuje použití prostředku podle vynálezu aplikaci kovové soli pyrazolové sloučeniny jakožto složky tuhých nebo kapalných prostředků obsahujících strojené hnojivo. V tomto případě se kovová sůl pyrazolové sloučeniny smísí se strojeným hnojivém a tuto směs je možno upravit přidáním alespoň jedné přísady za vzniku směsi tvořících obvyklé formulace, jako jsou smáčitelné prášky, emulgovatelné koncentráty, popraše, zrněné formulace nebo emulzní koncentráty pro přípravu kapalných prostředků na bázi vody nebo ropy, při přípravě takovýchto formulací se ke směsi kovové soli pyrazolové sloučeniny se strojeným hnojivém přidají přísady zahrnující vodu, ropné destiláty nebo jiné kapalné nosiče, povrchově aktivní disperzní činidla a jemně práškové tuhé látky. Výhodnými přísadami jsou povrchově aktivní disperzní činidla a ..-inertní jemně práškové tuhé látky; tyto přísady podporují účinek kovové soli pyrazolové sloučeniny, čímž usnadňují praktickou aplikaci vynálezu a přispívají к dosažení zlepšených výsledků. Tyto prostředky mohou jako další přísady též obsahovat alespoň jeden jiný biologicky aktivní materiál, jako jsou herbicidy, insekticidy, fungicidy, akaricidy, baktericidy, nematocidy apod. Jediným požadavkem na tyto další přísady je, aby byly chemicky i biologicky snášenlivé s kovovou solí pyrazolové sloučeniny.
Koncentrace kovové soli pyrazolové sloučeniny v uvedených prostředcích může kolísat v širokých mezích za předpokladu, že se půdě dodá dávka účinné látky potřebná pro inhibování nitrifikace. Zpravidla se dosáhne dobrých výsledků, použije-li se kapalných prostředků obsahujících kovovou sůl pyrazolové sloučeniny v hmotnostním množství 0,05 až 5,0 %; v některých případech však se vhodně používá prostředků obsahujících kovovou sůl pyrazolové sloučeniny v množství přesahujícím 5,0 %, například v množství 5 až 98 % aktivní kovové soli pyrazolové sloučeniny, vztaženo na hmotnostní množství prostředku, jako je tomu například při aplikaci v řádcích nebo pásech. Při použití tuhých prostředků se obvykle dosáhne dobrých výsledků s prostředky obsahujícími 0,05 až 5,0 % hmotnosti nebo i více kovové soli pyrazolové sloučeniny. Za některých okolností, jako například při vysoce intenzivní aplikaci, je však výhodné použít tuhých prostředků obsahujících až 5 až 98 % hmotnosti nebo i více kovové soli pyrazolové sloučeniny. Kapalné nebo tuhé prostředky, v nichž je kovová sůl pyrazolové sloučeniny přítomna vo vyšší koncentraci, mohou být použity jako takové nebo se mohou použít jako koncentrátové prostředky určené pro zředění к přípravě vlastních prostředků pro ošetření.
Kapalné prostředky obsahující účinnou látku tj. kovovou sůl pyrazolové sloučeniny je možno připravit smísením alespoň jedné účinné látky s vodou nebo s organickým rozpouštědlem, popřípadě za přídavku vhodné povrchově aktivní látky nebo emulgátoru, a smísením této směsi s vodným roztokem příslušného strojeného hnojivá.
Vhodná organická rozpouštědla zahrnují aceton, diisobutylketon, methanol, ethanol, isopropylalkohol, diethylether, toluen, methylenchlorid. chlorbenzen a ropné destiláty. Výhodnými organickými rozpouštědly jsou ta rozpouštědla, která jsou tak těkavá, Že zanechávají jen malé množství trvalého zbytku v růstových prostředích.
Disperzní a emulgační činidla, kterých je možno použít v kapalných prostředcích podle vynálezu, zahrnují například kondenzační produkty alkylenoxidů s fenoly a organickými kyseli255886 námi, alkylarylsulfonáty, polyoxyalkylenové deriváty esterů sorbitanu, komplexní etheralkoholya mahagonová mýdla (soli olejorozpustných sulfonaftenových kyselin). Povrchově aktivní látky se obvykle používá v hmotnostním množství 1 až 20 %, vztaženo na množství kovové soli pyrazolové sloučeniny.
Tuhé prostředky obsahující uvedenou účinnou látku je možno připravit smísením kovové soli pyrazolové sloučeniny, dispergované v těkavém organickém rozpouštědle, s uvažovaným tuhým strojeným hnojivém. Při jiném postupu je možno tuhé strojené hnojivo mechanicky semlít s disperzí kovové soli pyrazolové sloučeniny v rozpouštědle a výslednou směs zpracovat na drobné kuličky, granule nebo v jinou požadovanou formu. Po vytvoření povlaku se rozpouštědlo odpaří. Při ještě jiném způsobu se tuhé granule strojeného hnojivá opatří povlakem lepkavého činidla, jako je minerální olej, a pak se povlečou směsí kovové soli pyrazolové sloučeniny s tuhým nosičem.
Tyto tuhé prostředky mohou popřípadě obsahovat alkylarylsulfonát nebo jiné povrchově aktivní disperzní činidlo. V závislosti na poměrných množstvích jednotlivých složek je možno těchto prostředků použít bez dalších úprav nebo je možno je považovat za koncentráty a následně je dále zředit obvyklými tuhými nosiči, jako jsou například mastek, křída, sádra a hlinky, pro získání požadovaného aplikačního prostředku. Rovněž je možno takovéto koncentrátové prostředky dispergovat ve vodě za případného přidání dispergačního činidla nebo činidel pro přípravu vodných prostředků к ošetření půdy.
Je žádoucí, aby v těchto prostředcích s obsahem strojeného hnojivá byla kovová sůl pyrazolové sloučeniny přítomna v hmotnostním množství alespoň 0,05 %, vztaženo na hmotnostní množství dusíku přítomného ve strojeném hnojivu jakožto redukovaný dusík, a může být přítomna v hmotnostním množství až 95 %, vztaženo na hmotnostní množství redukovaného dusíku ve strojeném hnojivu. Zpravidla neskýtá množství kovové soli pyrazolové sloučeniny převyšující 5 % žádnou větší výhodu a proto se těchto vyšších množství používá jen 2řídka. Tak v případě, kdy prostředek s obsahem strojeného hnojivá obsahuje jak redukovaný dusík, tak i jiné formy dusíku, jako je tomu v případě prostředků obsahujících jako strojené hnojivo dusičnan amonný, se určí množství kovové soli pyrazolové sloučeniny na základě hmotnostního množství dusíku obsaženého v amoniové složce.
Soli kobaltnatá, mědnatá a zinečnatá pyrazolové sloučeniny, používané v prostředku podle vynálezu, jsou všechny většinou známé sloučeniny. Těch několik málo solí, které snad nejsou specificky známé, je možno připravit stejnými postupy jako ostatní známé soli.
Tyto kovové soli lze připravit postupem popsaným v příručce TRANS MET CHEM, sv. 4, str. 137 až 141 (1979), při němž se příslušný pyrazol a příslušný kov v podobě vodného roztoku halogenidové soli nechají reagovat v přítomnosti zásady, jako je například hydroxid kovu. Reakci je možno provést i tak, že se obě uvedené reakční složky nejprve odděleně smísí s vodným roztokem hydroxidu amonného (například 28% NH^OH nebo jeho ekvivalentem) a pak se oba roztoky spolu smísí. Kovová sůl se vyloučí v podobě sraženiny a izoluje se obvyklými postupy včetně filtrace. Izolovanou sůl je možno, je-li třeba, přečistit promytím vodou a/nebo alkoholem a/nebo etherem. Produkt je pak možno vysušit.
Při jiném preparativním postupu je možno kovové soli připravit působením koncentrovaného hydroxidu amonného za teploty místnosti na příslušnou komplexní sloučeninu kovu obecného vzorce
M
CH3 u v e d e ή ý v ý z η a m,
Cl2, B.r2, (NO3)2 nebo SO4 a vodík f c h 1 o:c , nebo ,me t h у 1 o v o u skupí η υ ..
ve kterém má výše znamená znamená
Při tomto způsobu se komplexní sloučenina přidá ke koncentrovanému hydroxidu amonnému se míchá asi 24 hodiny. Vzniklý produkt se izoluje- odfiltrováním, promyje se vodou
Lpy jako známé komplexní sloučeniny. Tyto jako je je možno použít jako je voda, 2 mol pyrazolu к čemuž může nebo po odstranění části nebo veškerého rozpouštědla. Komplexní sloučenina se
Komplexní sloučeniny pyrazo.lové sloučeniny s kovem, použité j či к výše uvedeno jako výchozí látka, jsou většinou známými sloučeninami. Těch několik málo komplexních sloučenin., které snad nejsou známy, je možno připravit stejnými po;
komplexy je možno snadno připravit přidáním příslušného pyrazolu v rozpouštědle, voda, některý alkohol noho směs těchto látek, za teploty místnosti (ačkoliv i vyšších teplot) к míchanému roztoku soli příslušného kovu v rozpouštědle, některý a1 koho 1. nebo směs těchto látek. Reakčních složek se použije v poměru na 1 mol kovové soli. Požadovaný komplex se vyloučí v podobě tuhé sraženiny dojít ihned obvykle izoluje odfiltrováním, načež se vysuší.
rovněž možno připravit zahříváním příslušného bis(substituovaného pyrazolz i n o č 11 a t é h o . o b e c n é h o vzorce
ve kterém má výše uvedený význam, při teplotě v rozmezí 100 až 250 °C. Reakce je skončena, když ustane vývoj sirouhlíku.
Bis(substituovaný pyrazol-l-karbodithioát) zinečnatý, použitý jak výše uvedeno jako výchozí látka, je možno připravit stejnými postupy, jak jsou popsány Trofimenkem v časopisu The Journal of Organic Chemistry, sv. 33, č. 2, str. 890 až 892 , únor 1968, při nichž se vodný roztok příslušného pyrazol-l-karbodi.tb.i.oátu alkalického kovu smísí se zinečnatým iontem.
Vynález je blíže objasněn dále uvedenými příklady provedení»
P ř í 1; lad 1
Příprava mědnaté soli 3-methylpyrazolu · NH4OH
Cu^-3-'methylpyrazolJ 2C12---------> C u p- 3 - me t hy 1 py r a z o 1
X 25 ml koncentrovaného hydroxidu amonného se přidají 2 g komplexní sloučeniny 3-znethylpyrazolu s mědí. Směs se zbarví tmavě modře. Pak se směs míchá 24 hodiny při teplotě místnosti. Vyloučí se tuhá zelená hmota, která se izoluje odfiltrováním za použití kelímku z jemného slinutého skla.
Získaný produkt sloučeniny o teplotě tání vyšší než 350
Získaná tuhá hmota se dvakrát promyje vždy 100 ml vody a znovu se zfiltruje. se vysuší, čímž vznikne 1,2 g (výtěžek odpovídá 30 % teorie) v záhlaví uvedené °c.
+ CoC12.6H20 —CoP“3-iuethylpyrazol] 2.2H2O
Analýza : vypočteno: C 42,56 na lezeno : C 41,70 li 4,47 N 24,82 %
H 4,29 N24,64 %
Příklad 2
Příprava kobaltnaté soli 3-methylpyrazolu
3-methyl.pyrazol.
Ke 150 ml vody se za míchání přidá 7,25 g hexahydrátu chloridu kobaltnatého
Vznikne kaštanově zbarvený roztok. К této směsi se přidá 5 g 3-methylpyrazolu ve 250 ml vody. Zbarvení reakční směsi se nezmění. Po přidání 5 g 50% hydroxidu sodného v 50 ml vody se vyloučí modropurpurově zbarvená tuhá hmota. Vzniklá suspenze se zfiltruje a získaná tuhá hmota se znovu suspenduje v ethanolu, načež se opět izoluje odfiltrováním. Získaná tuhá hmota se pak suspenduje v etheru, načež se suspenze zfiltruje a získaná tuhá hmota se vysuší. Tím se získá v záhlaví uvedená sloučenina, která se rozkládá zahřátím na teplotu vyšší než 350 °C.
Analýza:
vypočteno: C 37,36 H 4,71 N 21,78 % nalezeno : C 37,53 H 4,08 N 21,43 %
P ř í klad 3
Příprava zinečnaté soli 3-methylpyrazolu (Postup A)
3-methylpyrazol + ZnCl2 —> Zn ^-3-methylpyrazol J2
К 10 ml vody se přidá 0,9 g chloridu zinečnatého. Vzniklá směs se pak zfiltruje a za míchání se pak к této směsi přidá 1,0 g 3-methylpyrazolu. Vznikne bílé sraženina, která se přidáním methanolu rozpustí. К této směsi se přidají 2 až 3 ml 50% hydroxidu sodného. Vzniklá sůl se ihned vyloučí, načež se izoluje odfiltrováním, promyje nejprve dvakrát 50 ml vody, pak dvakrát 50 ml ethanolu, konečně dvakrát 50 ml etheru. Vzniklý produkt se рг»к vysuší, čímž se získá v záhlaví uvedená sloučenina v podobě jemného bílého prášku o teplotě tání vyšší než 350 °C.
Analýza:
| vypočteno nalezeno | : C 42,22 :· C 41,93 | H 4,43 N 24,62 % H 4,31 N 24,58 % | |
| Příklad | 4 | ||
| Příprava | zinečnaté | soli | 3,4-dimethy lpyra zo.l i |
(Postup B)
:'r ·., 4-dimě + hyJ pyrazcJ p
Do baňky s kulovitým dnem se vnese 4,1 , 4—cl:; r?·’ ] pyruzc- 1 - l-kar bod i tb.i oé tu ) zir.ečnatého. Obsah baňky se za míchání zahřívá n:i r.j o ί <·=’-· ó *.· · rgcuu při teplotě
250 °C po dobu asi 30 až 40 minut, až žlutý obsah baňky zbělá a stane se chmýřitým. Po ochlazení se ve výtěžku 2,4 g (odpovídá 94 % teorie) získá v záhlaví uvedená sloučenina o teplotě tání vyšší než 350 °C.
| Analýza: | |||
| vypočteno: | C 46,99 | R 5,52 | N 21,92 % |
| nalezeno : | C 46,42 | H 5,35 | N 21,75 % |
Příklad 5
A) Příprava bis-(3,4-dimethylpyrazol-l-karbodithioátu) zinečnatého
К 50 ml deionízované vody se přidá 7,9 g 3,4-dimethylpyrazol-l-karbodithioátu sodného v 50 ml vody. Tato směs se přidá ke směsi 2,6 g chloridu zinečnatého se 250 ml deionízované vody. Ihned se vyloučí sraženina, která se odfiltruje a vysuší. Získá se 6,2 g (odpovídá 75 % teorie) v záhlaví uvedené sloučeniny, která se rozkládá při teplotě nad 210 °C.
Analýza:
vypočteno: C 37,10 H 3,63 N 14,42 I nalezeno : C 36,88 H 3,54 N 14,3.1 %
B) Příprava 3,4-dimethy]pyrazol-1-karbodithioátu sodného
1) NaH
2) CS2 tetrahydrofuran (teplota místnosti)
H CH3
Smísením 2,2 g 60% hydroxidu sodného (po promytí se toto množstva' sníží na 1,32 g) se 75 ml bezvodého tetrahydrofuranu se připraví suspenze, ke které se za míchání přidá 5 g 3,4-dimethyl.pyrazolu. Takto vzniklý roztok se zfiltruje, načež se přidá nadbytek (7 g) sirouhlíku. Po 10 minutách se vyloučí žlutá sraženino, která se odfiltruje, promyje bezvodým etherem
| a vysuší. Získá se 7,9 g | (odpovídá 78 % teorie °C. | ) v záhlaví uvedené | sloučeniny, která se rozklá- | |
| dá při teplotě | 275 až 278 | |||
| AnalýzřJ: | ||||
| vypočteno: | C 37,10 | U 3,63 N 14,43 % | ||
| nalezeno : | C 36,88 | H 3,54 N14,31% |
Reakce popsané v příkladech 1 až 5 se provádějí za teploty místnosti a za atmosférického tlaku.
Příklad 6
Dispergováním příslušné zinečnaté sol.i pyrazolové sloučeniny v určitém množství vodného roztoku síranu amonného se připraví vodné prostředky zahrnující amoniove strojené hnojivo, obsahující předem zvolené hmotnostní množství dusíku a takové množství jedné z níže uvedených zinečnatých solí pyrazolové sloučeniny, dispergované v předem určeném množství vody, že tyto prostředky obsahují 0,063, 0,125, 0,25, 0,5 resp. 1,0 hmotnostní díl uvedené soli na milion hmotnostních dílů půdy.
TakLo připravenými prostředky se ošetří písčitohlinitá půda, mající pH 7,2 a obsahující 1,2 % organických látekPůda je v nádobách, které se po ošetření uzavřou, aby se zabránilo ztrátám vhkosti. Při ošetření je množství použitého prostředku dostačující, aby napětí vodní páry z půdní vlhkostí Činilo 33,3 kPa, a půda se po ošetření důkladné promísí, aby bylo zajištěno prakticky rovnoměrné rozdělení prostředku v celém objemu pudy.
Při kontrolním postupu se jiné, podobně připravené půdy ošetří podobným vodným prostředkem obsahujícím hnojivo a stejné množství acetonu, avšak neobsahujícím zinečnatou sůl pyrazolové sloučeniny. Tento prostředek se použije v množství vytvářejícím v půdě tutéž koncentraci dusíku jako prostředek obsahující zmíněnou sůl. Všechny nádoby se pak uzavřou a ponechají 14 dní při teplotě přibližně 27 °C.
Vo uplynutí těchto 14 dní se analyticky zjistí stupeň nitrifikace přidaného strojeného hnojivá tj. síranu amonného stanovením dusiČnanovélio dusíku. Analýza se provádí za použití speciální elektrody pro stanovení dusičnanů, která je obdobná elektrodě popsané Keeneyem a Nelsonem v příručce Methods of Soil Analysis, část 2, str. 663 (druhé vydání), vydavatelství ASA, lne., Madison, Wis. 1982. Výsledky analýzy a soli použité při testech jsou uvedeny v tabulce I.
T a b u 1 к. a 1
| Testovaná sůl | Procenta amoniového dusíku, při uvedených koncentracích | zbývajícího po 14 dnech prostředku v půdě | |||
| 0,063 | 0,125 | 0,25 | 0,5 | 1,0 | |
| Zn-(4-chlor-3~methylpyrazol)2 | 45 | 65 | 68 | 79 | 80 |
| Zn-(3-methylpyrazol)? | 71 | 90 | 94 | 96 | 96 |
| Zn-(3,4-dimethylpyrazol)? | 58 | 75 | 88 | 92 | 99 |
| Kontrola | - | - | - | - | - |
Příklad 7
Dispergováním příslušné zinečnaté soli pyrazolové sloučeniny v určitém množství vodného roztoku síranu amonného se připraví vodné prostředky zahrnující amoniové strojené hnojivo, které obsahují předem zvolené hmotnostní množství dusíku a takové množství jedné z níže uvedených zinečnatých solí pyrazolové sloučeniny, dispergované v předem určeném množství vody, že tyto prostředky obsahují 0,063, 0,125, 0,25, 0,5 resp. 1,0 hmotnostní díl uvedené solí na milion hmotnostních dílů půdy.
Takto připravenými prostředky se ošetří písčitohlinitá půda, mající pH 7,2 a obsahující 1,2 % organických látek. Půda je v nádobách, které se po ošetření uzavřou, aby se zabránilo ztrátám vlhkosti. Při ošetření je množství použitého prostředku dostačující к tomu, aby napětí vodní páry z půdní vlhkosti činilo 33,3 kPa; po ošetření se půda důkladně promísí, aby bylo zajištěno prakticky rovnoměrné rozdělení prostředku v celém objemu půdy.
Při kontrolním postupu se jiné, podobně připravené půdy ošetří podobným vodným prostředkem obsahujícím hnojivo a stejné množství acetonu, avšak neobsahujícím zinečnatou sůl pyrazolové sloučeniny. Tento prostředek se použije v množství vytvářejícím v půdě tutéž koncentraci dusíku jako prostředek obsahující zmíněnou sůl. Všechny nádoby se pak uzavřou a ponechají 28 dní při teplotě přibližně 27 °C.
Po uplynutí těchto 28 dní se analyticky zjistí stupeň nitrifikace přidaného strojeného hnojivá tj. síranu amonného stanovením dusičnanového dusíku. Analýza se provádí týmž způsobem, jak byl popsán v příkladu 6. Výsledky analýzy a soli použité při testech jsou uvedeny v tabulce II.
Tabulka II
| Testovaná sůl | Procenta amoniového dusíku, při uvedených koncentracích | zbývajícího po 28 dnech prostředku v půdě | |||
| 0,063 | 0,125 | 0,25 . | 0,5 | 1,0 | |
| Zn- (3,4-dimethylpyrazol)2 | 30 | 38 | 51 | 47 | 51 |
| Zn- (3-methylpyrazol)2 | 22 | 49 | 48 | 56 | 48 |
| Zn- (4-chlor-3-methylpyrazol)2 | . 45 | 65 | 68 | 79 | 80 |
| Kontrola | - | - | - |
Příklad 8
Dispergováním příslušné kovové soli pyrazolové sloučeniny v určitém množství vodného roztoku síranu amonného se připraví vodné prostředky zahrnující amoniové strojené hnojivo, které obsahují předem zvolené hmotnostní množství dusíku a takové množství jedné z níže uvedených kovových solí pyrazolové sloučeniny, dispergované v předem zvoleném množství vody, že tyto prostředky obsahují 10 resp. 20 hmotnostních dílů uvedené soli na milion hmotnostních dílů půdy.
Takto připravenými prostředky se ošetří písčitohlinitá půda, mající pH 7,2 a obsahující
1,2 % organických látek. Půda je v nádobách, které se po ošetření půdy uzavřou, aby se zabránilo ztrátám vlhkosti. Množství prostředku použitého pro ošetření je dostačující к tomu, aby ' napětí vodní páry z půdní vlhkosti činilo 33,3 kPa; po ošetření se půda důkladně promísí, aby bylo zajištěno prakticky rovnoměrné rozdělení prostředku v celém objemu půdy.
Při kontrolním postupu se jiné, podobně připravené půdy ošetří podobným vodným prostředkem obsahujícím hnojivo a stejné množství acetonu, avšak neobsahujícím kovovu sůl pyrazolové sloučeniny. Tento prostředek se použije v množství vytvářejícím v půdě tutéž koncentraci dusíku jako prostředek obsahující zmíněnou sůl. Všechny nádoby se pak uzavřou a ponechají 14 dnů při teplotě přibližně 27 °C.
Po uplynutí těchto 14 dnů se analyticky zjistí stupeň nitrifikace přidaného strojeného hnojivá tj. síranu amonného stanovením dusičnanového dusíku. Analýza se provádí týmž způsobem, jak byl popsán v příkladu 6. Výsledky analýzy a soli použité při testech jsou uvedeny v tabulce III. '
Tabulka III
| Testovaná sůl | . Procenta amoniového dusíku, zbývajícího po 14 dnech při uvedených koncentracích |
| Cu-(3-methylpyrazol)2 Co-(3-methylpyrazol)2 . 2 H2O Kontrola | 10,0 20,0 100 100 91 100 0 |
Příklad 9
Pro stanovení stálosti zinečnaté soli bis-3-methylpyrazolu, jíž jsou povlečeny granule močoviny, se provede tento test:
Granule močoviny v množství po 100 g se umístí do kádinek o objemu 600 ml, které se nechají rotovat při sklonu 45°. Ke granulím močoviny se jako adhezní činidlo přidá 0,5 % čistého minerálního oleje. Pak se к rotující směsi pomalu přidá zinečnatá sůl bis-3-methylpyrazolu v podobě prášku ve směsi s infuzoriovou hlinkou.
Vzorky takto připravených prostředků v hmotnostním množství 2 g se naváží do kulatých planžet z ocelového plechu (o průměru 2,54 cm a hloubce 0,635 cm) a umístí do sušárny s oběhem vzduchu o teplotě 35 °C - 1 °C. Každý týden po dobu 16 týdnů se vzorek každého z těchto prostředků vyjme ze sušárny, aby se stanovilo množství zinečnaté soli pyrazolové sloučeniny, zbylé v povrchu povlakem opatřených granulí močoviny. Tato ztráta se stanoví standardním postupem za použití vysokotlaké kapalinové chromatografie. Výsledky této analýzy jsou uvedeny v tabulce IV.
T a b u 1 к а IV
| Typ testovaného prostředku | Množství (%) pyrazolové sloučeniny, vztažené na 1 g močoviny | Množství (%) hlinky, vztaženo na 1 g močoviny | Množství (%) pyrazolové sloučeniny, vztažené na 1 g amoniového dusíku | Stálost při teplotě 35 °C | ||||
| množství (%) pyrazolové sloučeniny, zbylé po uplynutí X týdnů, vztažené na 1 g amoniového dusíku (a) | ||||||||
| X | ||||||||
| 0 | 1 | 2 | 3 | 16 | ||||
| granule | 0,125 | 0,066 | 0,25 | 0,271 | 0,280 (b) | 0,228 | 0,239 | 0,217 |
| (100) | (103) | (84) | (88) | (80) | ||||
| granule | 0,127 | 0,813 | 0,25 | 0,250 | 0,217 | - | - | 0,175 |
| (100) | (87) | (70) |
čísla v závorkách představují zbývající procentové množství pyrazolové sloučeniny, vztažené na množství v den 0.
Údaj nemůže být vyšší než 10 %; chyba je způsobena neznámou anomálií.
Claims (4)
- PŘEDMĚT VYNÁLEZU1. Prostředek pro zachování dusíku v půdě, vyznačující se tím, že zahrnuje dusíkaté hnojivo, obsahující dusík v redukovaném stavu, spolu s kovovou solí pyrazolové sloučeniny obecného vzorce I ve kterémM znamená kobalt, měčl nebo zinek aX znamená vodík, chlor nebo methylovou skupinu, v hmotnostním množství 0,05 až 98 %.
- 2. Prostředek podle bodu 1, vyznačující se dusík v redukovaném stavu, spolu s kovovou solí ve kterém M znamená zinek а X má význam uvedený množství 0,05 až 98 %.
- 3. Prostředek podle bodu 1, vyznačující se dusík v redukovaném stavu, spolu s kovovou solí ve kterém X znamená chlor a M má význam uvedený množství 0,05 až 98 %.
- 4. Prostředek podle bodu 1, vyznačující se dusík v redukovaném stavu, spolu s kovovou solí ve kterém M znamená měčl а X má význam uvedený v ství 0,05 až 98 %.tím, že zahrnuje dusíkaté hnojivo, obsahující pyrazolové sloučeniny obecného vzorce I, v bodu 1, která je obsažena v hmotnostním tím, že zahrnuje dusíkaté hnojivo, obsahující pyrazolovésloučeniny obecného vzorce I, v bodu 1, která je obsažena v hmotnostním tím, že zahrnuje dusíkaté hnojivo, obsahující pyrazolové sloučeniny obecného vzorce I, bodu 1, která je obsažena v hmotnostním množ-
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/624,428 US4522642A (en) | 1984-06-25 | 1984-06-25 | Soil treating method and composition for conserving nitrogen in soil |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS464685A2 CS464685A2 (en) | 1987-07-16 |
| CS255886B2 true CS255886B2 (en) | 1988-03-15 |
Family
ID=24501980
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS854646A CS255886B2 (en) | 1984-06-25 | 1985-06-24 | Preparat for the nitrogen keeping in the ground |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4522642A (cs) |
| EP (1) | EP0166419B1 (cs) |
| JP (1) | JPS6114190A (cs) |
| AR (1) | AR240640A1 (cs) |
| AU (1) | AU4338285A (cs) |
| BR (1) | BR8502987A (cs) |
| CS (1) | CS255886B2 (cs) |
| DE (1) | DE3586371T2 (cs) |
| HU (1) | HU200148B (cs) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4211807A1 (de) * | 1992-04-08 | 1993-10-14 | Wittenberg Stickstoff Ag | Mittel zur Regulierung der Nitrifikation von Ammoniumstickstoff in Böden |
| DE4328372A1 (de) * | 1993-08-24 | 1995-03-02 | Agrolinz Agrarchemikalien Muen | Verfahren und Mittel zur Verminderung der Gasemission aus Gülle |
| DE4446194A1 (de) * | 1994-12-23 | 1996-06-27 | Basf Ag | Verwendung von Pyrazolderivaten mit hydrophoben Resten als Nitrifikationsinhibitoren |
| DE19631764A1 (de) * | 1996-08-06 | 1998-02-12 | Basf Ag | Neue Nitrifikationsinhibitoren sowie die Verwendung von Polysäuren zur Behandlung von Mineraldüngemitteln die einen Nitrifikationsinhibitor enthalten |
| DE19958269A1 (de) | 1999-12-03 | 2001-06-07 | Basf Ag | Düngemittelformulierungen die Polysulfonsäuren enthalten |
| EP3233762B1 (en) | 2014-12-18 | 2024-09-11 | Basaran, Mustafa | Organic and inorganic fertilizer suitable for irrigated farming and including nitrification inhibitor and boron |
| WO2019121226A1 (en) * | 2017-12-22 | 2019-06-27 | Basf Se | Aqueous composition comprising 2-(dimethyl-1h-pyrazole-1-yl) succinic acid and at least one further acid |
| WO2024099948A1 (en) | 2022-11-07 | 2024-05-16 | Basf Se | Use of dimethylpyrazole phosphate in can type fertilizers |
| CN117986276B (zh) * | 2024-04-07 | 2024-06-11 | 中国科学院沈阳应用生态研究所 | 一种4-碘吡唑配位化合物及制备方法和应用 |
| CN118812568B (zh) * | 2024-04-25 | 2025-07-15 | 中国科学院沈阳应用生态研究所 | 一种氯桥链接的吡唑化合物及其制备方法和应用 |
| CN119899203B (zh) * | 2025-03-31 | 2025-07-04 | 中国科学院沈阳应用生态研究所 | 含Cu（Ⅱ）的1,3-二甲基吡唑化合物及制备方法和应用 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3635690A (en) * | 1968-05-16 | 1972-01-18 | Dow Chemical Co | Soil treating method and composition for conserving nitrogen in soil by addition of a pyrazole thereto |
| US3494757A (en) * | 1968-06-20 | 1970-02-10 | Dow Chemical Co | Nitrification inhibitor comprising substituted pyrazoles |
| DE2745833C2 (de) * | 1977-10-12 | 1986-10-16 | VEB Fahlberg-List Chemische und pharmazeutische Fabriken, DDR 3013 Magdeburg | Mittel zur Hemmung bzw. Regelung der Nitrifikation von Ammoniumstickstoff in Kulturböden |
-
1984
- 1984-06-25 US US06/624,428 patent/US4522642A/en not_active Expired - Lifetime
-
1985
- 1985-06-06 AU AU43382/85A patent/AU4338285A/en not_active Abandoned
- 1985-06-14 AR AR30071785A patent/AR240640A1/es active
- 1985-06-21 BR BR8502987A patent/BR8502987A/pt unknown
- 1985-06-21 JP JP60135832A patent/JPS6114190A/ja active Granted
- 1985-06-24 HU HU852474A patent/HU200148B/hu not_active IP Right Cessation
- 1985-06-24 CS CS854646A patent/CS255886B2/cs unknown
- 1985-06-25 EP EP85107831A patent/EP0166419B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1985-06-25 DE DE8585107831T patent/DE3586371T2/de not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0166419A2 (en) | 1986-01-02 |
| JPH0515672B2 (cs) | 1993-03-02 |
| EP0166419B1 (en) | 1992-07-22 |
| BR8502987A (pt) | 1986-03-04 |
| AR240640A1 (es) | 1990-07-31 |
| HU200148B (en) | 1990-04-28 |
| AU4338285A (en) | 1986-01-02 |
| EP0166419A3 (en) | 1988-06-01 |
| JPS6114190A (ja) | 1986-01-22 |
| DE3586371T2 (de) | 1993-01-07 |
| HUT40064A (en) | 1986-11-28 |
| US4522642A (en) | 1985-06-11 |
| DE3586371D1 (de) | 1992-08-27 |
| CS464685A2 (en) | 1987-07-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4523940A (en) | Soil treating method and composition for conserving nitrogen in soil | |
| US3135594A (en) | Method and product for treating soil to suppress the nitrification of ammonium nitrogen therein | |
| CA2060104C (en) | Solid glyphosate compositions and their use | |
| DE10016488A1 (de) | Mittel zur Verbesserung der N-Ausnutzung mineralischer und/oder organischer harnstoffhaltiger Düngemittel | |
| CS255886B2 (en) | Preparat for the nitrogen keeping in the ground | |
| US3284188A (en) | Method and composition for suppressing the nitrification of ammonium nitrogen in soil | |
| JPH09509134A (ja) | 硝化を抑制又は調整するための作用物質配合物 | |
| EP0509562A2 (en) | Plant growth regulating composition and method for regulating growth of a plant | |
| US4969946A (en) | Soil treating method and composition for conserving nitrogen in naturally alkaline soil | |
| RU2083538C1 (ru) | Композиция для торможения или регулирования нитрификации аммониевого азота в почве и субстрате | |
| US3482957A (en) | Method for suppressing the nitrification of ammonium nitrogen in soil and composition therefor | |
| JPS6054310B2 (ja) | ピリダジン誘導体と農園芸用殺菌剤 | |
| HU176584B (en) | Herbicide preparation containing of active mateirals of two types | |
| US4294604A (en) | Use of selected N-(2,6-dimethylphenyl)-alanine methyl ester compounds as ammonium nitrification compounds | |
| US3050382A (en) | Method of applying an aminopyridine compound to soil and the product thereof to prevent nitrification in soil | |
| US5102446A (en) | No-till liquid herbicide and fertilizer suspension | |
| US4975107A (en) | Soil treating method and composition for conserving nitrogen in naturally alkaline soil | |
| US4545803A (en) | Soil treating method and composition for conserving nitrogen in soil | |
| US3174844A (en) | Method of fertilizing turf with a non-burning fertilizer | |
| US3573028A (en) | Method for suppressing the nitrification of ammonium nitrogen in soil | |
| US3210423A (en) | N, n'-di(tetra-substituted-phenyl)-diaminomethanes | |
| US4113462A (en) | Promotion of plant growth with compositions containing a dithiocarbamic acid derivative | |
| US3278291A (en) | Improvement of substituted hydroxy-benzonitrile herbicides by use of thiocyanate ion | |
| US4315762A (en) | Use of aluminum tris(-O-ethyl phosphonate) as an ammonium nitrification compound | |
| US3192104A (en) | Fungicidal compositions comprising chlorophenol mercury compounds and tetraalkylthiuram sulfide compounds stabilized with amines |