CS255866B2 - Herbicide and process for preparing active components - Google Patents

Herbicide and process for preparing active components Download PDF

Info

Publication number
CS255866B2
CS255866B2 CS86676A CS67686A CS255866B2 CS 255866 B2 CS255866 B2 CS 255866B2 CS 86676 A CS86676 A CS 86676A CS 67686 A CS67686 A CS 67686A CS 255866 B2 CS255866 B2 CS 255866B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
für
formula
und
optionally
alkyl
Prior art date
Application number
CS86676A
Other languages
English (en)
Other versions
CS67686A2 (en
Inventor
Otto Schallner
Reinhold Gehring
Joerg Stetter
Hans-Joachim Santel
Robert R Schmidt
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of CS67686A2 publication Critical patent/CS67686A2/cs
Publication of CS255866B2 publication Critical patent/CS255866B2/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D231/38—Nitrogen atoms
    • C07D231/42—Benzene-sulfonamido pyrazoles

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Pretreatment Of Seeds And Plants (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Medicines Containing Plant Substances (AREA)
  • Medicines That Contain Protein Lipid Enzymes And Other Medicines (AREA)
  • Compounds Of Unknown Constitution (AREA)

Description

Vynález se týká herbicidního prostředku, který obsahuje jako účinnou složku nové 5-sulfonamido-l-arylpyrazoly. Dále se vynález týká způsobu výroby těchto nových 5-sulfonamido-l-arylpyrazolů a jejich použití jako herbicidů.
Je již známo, že určité 1-arylpyrazoly, jako například 4-kyan-5-propionamido-l-(2,3,4-trichlorfenyl)pyrazol, mají herbicidní, zvláště pak také selektivně heťbicidní vlastnosti (srov. například DE-OS 3 226 513).
Herbicidní účinnost těchto dříve známých 1-arylpyrazolů vůči škodlivým rostlinám není však stejně jako jej.ich snášenlivost důležitými kulturními rostlinami vždy ve všech oblastech aplikace plně uspokojující.
Nyní bylo zjištěno, že nové 5-sulfonamido-l-arylpyrazoly obecného vzorce
znamená atom vodíku, nitroskupinu nebo nitrososkupinu, znamená atom vodíku, kationt alkalického kovu, ekvivalent kationtu kovu alkalické zeminy nebo popřípadě alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku substituovaný amoniový kationt,
R3 znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo halogenalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku,
R znamená atom halogenu,
R5 znamená atom vodíku nebo atom halogenu, .
r6 znamená halogenalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku a
R znamená atom vodíku nebo atom halogenu, mají herbicidní vlastnosti, zejména pak také selektivní herbicidní vlastnosti.
Předmětem předloženého vynálezu je tudíž herbicidní prostředek, který se vyznačuje tím, že jako účinnou složku obsahuje alespoň jeden 5-sulfonamido-l-arylpyrazol shora uvedeného a definovaného obecného vzorce I. ·
Předmětem předloženého vynálezu je rovněž způsob výroby nových 5-sulfonamidoTl-arylpyrazolů obecného vzorce I.
v němž ’
R1 znamená atom vodíku, nitroskupinu nebo nitrososkupinu, r znamená atom vodíku, kationt alkalického kovu, ekvivalent kationtu kovu alkalické zeminy nebo popřípadě alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku substituovaný amoniový kationt, r3 znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo halogenalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku,
R znamená atom halogenu,
R5 znamená atom vodíku nebo atom halogenu,
R6 znamená halogenalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku a
R znamená atom vodíku nebo atom halogenu, který spočívá v tom že se 5~sulfonamidopyrazoly obecného vzorce Ib
(Ib) ,
mají shora uvedený význam, substituují v poloze 4 působením elektrofilních činidel obecného vzorce IV
R1 - E (IV) v němž · .
R znamená nitroskupinu nebo nitrososkupinu a
E znamená odštěpítelnou skupinu přitahující elektrony, popřípadě v přítomnosti ředidla a popřípadě v přítomnosti katalyzátoru nebo pomocného reakčního činidla, načež se popřípadě získané sloučeniny uvádějí v reakci se sloučeninami obecného vzorce VI
M(+) G(_) (VI), v němž
M(+) znamená kationt alkalického kovu, ekvivalent kationtu kovu alkalické zeminy nebo popřípadě alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku substituovaný amoniový kationt a G ) znamená ekvivalent odpovídajícího protiiontu.
5-sulfonamido-l-arylpyrazoly obecného vzorce I podle vynálezu vykazují s překvapením vedle výrazně lepší obecné herbicidní účinnosti vůči škodlivým rostlinám (plevelům) značně zlepšenou snášenlivost důležitými kulturními rostlinami, než ze stavu techniky známé 1-arylpyrazoly, jako například 4-kyan-5-propionylamino-1-(2,3,4-trichlorfenyl)pyrazol, který je po stránce chemické a co do účinku nejblíže příbuznou sloučeninou.
5-sulfonamido-l-arylpyrazoly podle vynálezu jsou obecně definovány vzorcem I.
Zvláště výhodnými jsou sloučeniny obecného vzorce I, v němž
R1 znamená atom vodíku, nitroskupinu nebo nitrososkupinu, z
R znamená atom vodíku, kationt sodíku, draslíku, ekvivalent kationtu hořčíku, vápníku, barya nebo znamená popřípadě jednou a třikrát stejně nebo různě metylovou skupinou, etylovou skupinou, n-propylovou skupinou nebo isopropylovou skupinou, η-, iso-, sek. nebo terč, butylovou skupinou substituovaný amoniový kationt,
R znamená metylovou skupinu, etylovou skupinu, n-propylovou skupinu nebo isopropylovou skupinu, n-butylovou skupinu, isobutylovou skupinu, sek.butylovou skupinu nebo terč.butylovou skupinu, chlormetylovou skupinu, dichlormetylovou skupinu, trifluormetylovou skupinu,
R znamená atom fluoru, chloru, bromu nebo jodu,
R~> znamená atom vodíku nebo atom fluoru, chloru, bromu nebo jodu,
R° znamená trifluormetylovou skupinu, trichlormetylovou skupinu, dichlorfluormetylovou skupinu, difluorchlormetylovou skupinu, chlormetylovou skupinu, dichlormetylovou skupinu, difluormetylovou skupinu, pentafluoretylovou skupinu, tetrafluoretylovou skupinu, trifluorchloretylovou skupinu, trifluorchloretylovou skupinu, difluordichlor etylovou skupinu, trifluordichloretylovou skupinu, pentachloretylovou skupinu, a 8 г .
R znamená atom vodíku nebo atom fluoru, chloru, bromu nebo jodu.
Jednotlivě lze kromě sloučenin uvedených v příkladech provedení jmenovat v následující tabulce 1 shrnuté 5-sulfonamido-l-arylpyrazoly obecného vzorce I
R*
Tabulka 1
R1 R2 R3 R4 R5 R6 R8
H H CH3 . Cl H Cl Cl
H H CH3 Cl Cl Cl H .
H H CH3 Cl H CF3 Br
H H CH3 Cl H CF3 Cl
H H C4H9 Cl Cl CF3 Cl
N0 H C4F9 Cl Cl CF3 Cl
no2 H ch3 Cl H CF3 Br
Nové 5-sulfonamido-l-arylpyrazoly obecného vzorce I se mohou kromě shora popsaným postupem podle vynálezu připravovat také tím, že se
a) 5~aminopyrazoly obecného vzorce II
(II) , v němž
R4, R^, R^ a R® mají shora uvedený význam, nechají reagovat se sulfochloridy obecného vzorce III
3-b R°---S--Cl il
0' v němž
R má shora uvedený význam, popřípadě v přítomnosti ředidla a popřípadě v přítomnosti činidla vázajícího kyselinu, nebo tím, že se
b) bisulfonylaminy obecného vzorce Ia
(Ia) , v němž
R3, R4, R3, R8 a R8 mají shora uvedený význam, získané podle postupu a), štěpí působením bází popřípadě v přítomnosti ředidla, nebo tím že se
c)
5-sulfonamidopyrazoly obecného vzorce Ic v němž
R5, R6 a R8
(ic) , mají shora uvedený význam, získané postupem a), b) nebo postupem podle vynálezu, uvádějí v reakci se sloučeninami obecného vzorce VT
M(+) G(_) (VI), v němž znamená kationt alkalického kovu, ekvivalent kationtu kovu alkalické zeminy nebh nebo popřípadě alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku substituovaný amoniový kationt a ) znamená ekvivalent odpovídajícího protiiontu.
Použije-li se jako výchozích látek například 5-amino-l-(2,6-dichlor-4-trifluormetyl)fenylpyrazolu a chloridu metansulfonové kyseliny, pak lze průběh reakce postupem podle varianty a) znázornit následujícím reakčním schématem:
Použije-li se jako výchozích látek například 5-[Ν,Ν-bis-(metansulfonyl)amino]-l-(2,6-dichlor-4-trifluormetyl)fenylpyrazolu a amoniaku, pak lze průběh postupu podle varianty b) znázornit následujícím reakčním schématem:
Použije-li se jako výchozích látek například 5-metansulfonamido-l-(2, 6-dichlor-4-trifluor metyl)-fenylpyrazolu a kyseliny dusičné, pak lze průběh reakce postupem podle vynálezu znázornit následujícím reakčním schématem:
Póužije-li se jako výchozích látek například 5-métansulfonamido-l-(2-chlor-4-trifluormetyl)fenylpyrazolu a isopropylaminu, pak lze průběh reakce případného druhého stupně postupu podle vynálezu znázornit následujícím reakčním schématem:
+ h2n-ch(ch3)2
; 5-aminopyrazoly, kte-ré se používají jako výchozí látky při provádění postupu podle varianty a), jsou obecně definovány obecným vzorcem II. V tomto obecném vzorci II znamenají obecné symboly R4, , ,R^ a R8 výhodně ty substituenty, které již byly uvedeny jako výhodné v souvislosti s popisem sloučenin obecného vzorce I pro tyto substituenty.
5-aminopyrazoly obecného vzorce II jsou částečně známými sloučeninami (srov. například
J. Org. Chemistry 36, .2972 - 2974 (1971); J. Heterocycl. Chem. 2, 345 - 349 (1970);
C. A. 62,13 137c).
Dosud neznámé substituované 5-aminopyrazoly obecného vzorce II se však popisují v DE-SO 3 402 308.
Tak se substituované 5-aminopyrazoly získají například tím, že se na fenylhydrazin obecného vzorce VII v němž
a R8
mají shora uvedený význam, působí 2-halogenakrylonitrily obecného vzorce Vlila v němž
Hal nebo znamená atom halogenu, zejména atom chloru nebo bromu,
(Vlila),
2, 3-dihalogenpropionitrily obecného vzorce VlIIb
(vnib), v němž
Hal' znamená atom halogenu, zejména chloru nebo atom bromu, bud nejdříve v 1. stupni, popřípadě v přítomnosti ředidla, jako například metanolu, jakož i popřípadě v přítomnosti pomocného reakčního činidla, jako například sírové kyseliny, při teplotách mezi -30 a +50 °C za vzniku derivátů fenylhydrazinu obecného vzorce IX
(IX) , v němž
R6
Z
R8 mají shora uvedené významy a skupinu obecného vzorce
nebo
přičemž
Hal a Hal' znamenají stejné nebo rozdílné atomy halogenu, a ty se ve 2. stupni, popřípadě v přítomnosti řédidla, jako například metanolu, a popřípadě v přítomnosti činidla vázajícího kyseliny, jako například uhličitanu sodného, cyklizují při teplotách mezi 50 a 150 °C, nebo se přímo v jediném reakčním stupni bez izolace meziproduktu obecného vzorce IX, popřípadě v přítomnosti ředidla, jako například etanolu, přímo cyklizují při teplotách mezi 50 a 150 °C za vzniku 5-aminopyrazolů obecného vzorce II
v němž
R4, r5, r6 a mají shora uvedený význam.
Fenylhydraziny obecného vzorce VII jsou z největší části známými sloučeninami nebo se mohou připravovat podle známých postupu analogickým způsobem (srov. například Houben-Weyl Methoden der organischen Chemie, sv. X, 2, Thieme Verlag Stuttgart 1967) tím, že se například známé aniliny obecného vzorce X v nemz
R4, R5, R6 a R8 mají shora uvedený význam,
(X) , uvádějí v reakci s dusitanem sodným v přítomnosti kyseliny, jako například kyseliny sírové, a potom s chloridem cínatým, rovněž za přítomnosti kyseliny, jako například chlorovodíkové kyseliny, při teplotách mezi -20 a +80 °C.
2-halogenakrylonitrily obecného vzorce Vlila a 2,3-dihalogenpropionitrily obecného vzorce VlIIb jsou rovněž známými sloučeninami (srov. například J. Prakt. Chemie 321, 93 (1979); J. Heterocyclic Chem. 19 , 1265 (1982); J. Heterocyclic Chem. 19 , 1267 (1982)).
Sulfonylchloridy, které jsou potřebné jako další výchozí látky při provádění postupu podle varianty a) jsou obecně definovány vzorcem III. Výhodné jsou sloučeniny obecného vzorce III, v němž R znamená výhodně ty skupiny, které již byly pro tento symbol uvedeny jako výhodné při popisu sloučenin obecného vzorce I.
Sulfonylchloridy obecného vzorce III jsou obecně známými sloučeninami organické chemie.
Bisulfonylaminy, které jsou potřebné jako výchozí látky při provádění postupu podle varianty b) jsou obecně definovány vzorcem Ia. V tomto obecném vzorci Ia znamenají symboly R8, r4, r5 a R6 a R8 výhodně ty skupiny, které již byly pro tyto symboly uvedeny jako výhodné při popisu sloučenin obecného vzorce I.
Bisulfonylaminy se připravují pomocí postupu a).
5-sulfonamidopyrazoly, které jsou potřebné jako výchozí látky při provádění postupu podle vynálezu jsou obecně definovány obecným vzorcem Ib. V tomto vzorci Ib znamenají symboly R8, r4, R5, R^ a R8 výhodně ty skupiny, které již byly pro tyto symboly uvedeny jako výhodné v souvislosti s popisem sloučenin obecného vzorce I.
5-sulfonamidopyrazoly obecného vzorce Ib jsou novými sloučeninami a dají se získat postupy a) nebo b).
Elektrofilní činidla, která jsou potřebná jako další výchozí látky při provádění postupu podle vynálezu jsou obecně definována vzorcem IV. V tomto obecném vzorci IV znamená symbol R nitrososkupinu nebo nitroskupinu. Symbol E znamená výhodně atom halogenu, zejména chloru,nebo bromu, hydroxyskupinu, alkylovou skupinu, alkylsulfonyloxyskupinu nebo arylsulfonyloxyskupinu, alkanolyloxyskupinu nebo aroyloxyskupinu. Dalšími použitelnými elektrofilními činidly jsou sulfonylchlorid, chlorid fosforečný, nitrační kyselina a další látky, které jsou obvykle použitelné к elektrofilním substitucím. Elektrofilní činidla vzorce IV rovněž jako dále uvedená obvyklá elektrofilní činidla, jsou obecně známými sloučeninami.
5-sulfonamidopyrazoly, které jsou potřebné jako výchozí látky při provádění postupu
c) jsou obecně definovány vzorcem Ic. V tomto obecném vzoci Ic znamenají symboly R , RJ, R4, R5, R6 a R8 výhodně ty skupiny, které již byly uvedeny pro tyto symboly jako výhodné v souvislosti s popisem sloučenin obecného vzorce I. *
5-sulfonamidopyrazoly obecného vzorce Ic jsou novými sloučeninami a připravují se pomocí postupů a), b) nebo postupem podle vynálezu.
Solitvorné sloučeniny, které jsou dále potřebné jako výchozí látky při provádění případného druhého stupně postupu podle vynálezu jsou obecně definovány vzorcem VI. Výhodně se používá hydroxidu, oxidů, uhličitanů, hydrogenuhličitanů nebo snadno rozpustných chloridů, síranů, fosforečnanů nebo dusičnanů alkalických kovů, kovů alkalických zemin, či amonných, jako například hydroxidu sodného, hydroxidu draselného, hydroxidu vápenatého, uhličitanu sodného, uhličitanu draselného, uhličitanu vápenatého nebo hydrogenuhličitanu sodného, hydrogenuhličitanu draselného nebo hydrogenuhličitanu vápenatého, chloridu vápenatého, chloridu barnatého nebo alkylaminů, jako trietylaminu, isopropylaminu, diisopropylaminu a butylaminu.
Jako ředidla pro provádění postupu podle varianty a) přicházejí v úvahu inertní organická rozpouštědla.
Výhodně se používá alifatických nebo aromatických, popřípadě halogenovaných uhlovodíků, jako například benzinu, benzenu, toluenu, xylenu, pentanu, hexanu, heptanu, cyklohexanu, petroléteru, ligroinu, metylenchloridu, chloroformu, tetrachlormetanu, chlorbenzenu nebo dichlorbenzenu, éterů, jako dietyléteru, diisopropyléteru, dioxanu, tetrahydrofuranu nebo etylenglykoldietyléteru nebo etylenglykoldimetyléteru, ketonů, jako acetonu, butanonu, metylisopropylketonu nebo metylisobutylketonu, estetů, jako etylacetátu, nitrilů, jako acetonitrilu nebo propionitrilu, amidů, jako dimetylformamidu, diety1formamidů, dimetylcetamidu, n-metylpyrrolidonu nebo hexametyltriamidu fosforečné kyseliny.
Jako činidla vázající kyseliny při provádění postupu podle vyrianty a) přicházejí · v úvahu všechny obvykle použité anorganické a organické báze. Výhodně se používá hydridu, hydroxidů, amidů, uhličitanů nebo hydrogenuhličitanů alkalických kovů, jako například hydridu sodného, amidu sodného, hydroxidu sodného, uhličitanu sodného nebo hydrogenuhličitanu sodného nebo také terciárních aminů, jako například trietylaminu, N,N-dimetylanilinu, pyridinu, 4-(N,N-dimetylamino)pyridinu, diazabicyklooktanu, diazabicyklononenu nebo diazabicykloundecenu.
Reakční teploty se mohou při porvádění postupu podle vyrianty a) měnit v širokém rozmezí. Obecně se pracuje při teplotách mezi -20 a 150 °C, výhodně mezi 0 a +100 °C.
Při provádění postupu podle vyrianty a) se používá na 1 mol 5-aminopyrazolu vzorce II obecně 1,0 až 20 mol, výhodně 1,0 až 15 mol sulfonylchloridu vzorce III a popřípadě 1,0 až 3,0 mol, výhodně 1,0 až 2-,0 mol činidla vázajícího kyselinu. Provádění reakce, zpracování a izolace reakčních produktů vzorce I se provádí obecně obvyklým způsobem.
Jako ředidla pro provádění postupu podle varianty b) přicházejí v úvahu polární organická rozpouštědla nebo jejich směsi s vodou. Výhodně se používá alkoholů jako metanolu, etanolu nebo propanolu nebo jejich směsí s vodou.
Jako bázické reakční složky přicházejí při provádění postupu podle varianty b) v úvahu všechny obvyklé anorganické nebo organické báze. Výhodně se používá aminů nebo roztoků amoniaku nebo uhličitanu alkalických kovů, popřípadě hydrogenuhličitanů alkalických kovů, jako uhličitanu sodného nebo uhličitanu draselného nebo hydrogenuhličitanů sodného.
Reakční teploty se mohou při provádění postupu podle vyrianty b) pohybovat v širokém rozmezí. Oběcně se pracuje při teplotách mezi 0 a 80 °C, výhodně při teplotách mezi 20 °C a 40x°C.
Při provádění postupu podle varianty b) se používá na 1 mol bis-sulfonylaminu vzorce Ia obecně 1,0 až 30,0 mol, výhodně 1,0 až 15,0 mol báze.
Reakční směs se míchá tak dlouho ve vhodném ředidle (30 minut až 20 hodin), až již při chromatografické kontrole nelze prokázat přítomnost výchozí látky. Zpracování reakčních produktů vzorce I se provádí obvyklými metodami.
Jako ředidla pro provádění postupu podle vynálezu, přicházejí v úvahu všechna rozpouštědla, která jsou obvykle použitelná pro takovéto elektrofilní substituce. Výhodně se jako takových činidel používá kyselin nebo směsí, jako například kyseliny sírové, kyseliny dusičné, sulfurylchloridu nebo nitrační kyseliny, kteréžto látky přitom současně slouží jako ředidla. Jako ředidla přicházejí popřípadě v úvahu také inertní organická rozpouštědla, jako například ledová kyselina octová, etanol nebo chlorované uhlovodíky, jako metylenchlorid, chloroform, jakož i tetrachlormetan.
Jako katalyzátory nebo pomocná reakční činidla pro provádění postupu podle vynálezu, přicházejí v úvahu rovněž katalyzátory, které jsou obvyklé pro reakce tohoto typu. Výhodně lze uvést chlorovodíkovou kyselinu, sírovou kyselinu, chlorid železnatý nebo další Lewisovy kyseliny nebo acetanhydrid.
Reakční teploty se mohou při provádění postupu podle vynálezu pohybovat v širokém rozmezí. Obvykle se pracuje při teplotách mezi -50 a +200 °C, výhodně mezi -20 a 150 °C.
Při provádění postupu podle vynálezu se používá na 1 mol 5-aminopyrazolu obecného vzorce lb obvykle 1,0 až 10,0 mol, výhodně 1,0 až 5,0 mol elektrofilního činidla vzorce IV a popřípadě 0,1 až 10 mol katalyzátoru nebo reakčního pomocného činidla. Provádění reakce, zpracování a izolace reakčních produktů vzorce I se provádí obecně obvyklým způsobem.
Jako ředidla pro provádění případného druhého stupně postupu podle vynálezu popřípadě postupu c) přicházejí v úvahu polární organická rozpouštědla, voda nebo vodné směsi. Výhodně se používá alkoholů, jako například metanolu, etanolu nebo propanolu, jejich vodných směsí nebo čisté vody.
Reakční teploty se mohou při provádění případného druhého stupně poustupu podle vynálezu popřípadě stupně c) pohybovat v širokém rozmezí. Obecně se pracuje při teplotách mezi 0 a +80 °C, výhodně mezi +20 a +40 °C.
Při provádění případného druhého stupně postupu podle vynálezu popřípadě postupu c) se používá na 1 mol 5-sulfonamidopyrazolu vzorce Ic obecně 1,0 až 10 mol, výhodně 1,0 až 5,0 mol solitvorné kyseliny vzorce VI nebo aminu,
Za účelem výroby sodných, draselných nebo amonných solí se sloučenina vzorce Ic ve vodném roztoku nebo v organickém rozpouštědle, jako acetonu, metanolu, etanolu nebo dimetylv formamidu, uvádí v reakci s hydroxidem sodným, hydroxidem draselným nebo hydroxidem amonným nebo s aminem a soli se izolují odfiltrováním nebo odpařením roztoku a poté se popřípadě čistí překrystalováním.
Vápenaté soli, barnaté soli a horečnaté soli se vyrábějí ze sodných solí působením odpovídající anorganické soli kovu, například působením chloridu vápenatého nebo chloridu barnatého. Vápenaté soli se mohou vyrábět také reakcí sloučeniny vzorce Ic s hydroxidem vápenatým. '
Účinné látky podle vynálezu se mohou používat jako defoliační prostředky, desikační prostředky, prostředky к hubení plevelů a zejména jako prostředky к ničení plevelů. Pleve-. lem se v nejširším smyslu rozumí všechny rostliny, které rostou v místech, kde jsou nežádoucí. Skutečnost, zda účinné látky podle vynálezu působí jako totální nebo jako selektivní herbicidy, závisí v podstatě na použitém množství.
Účinné látky podle vynálezu se mohou například používat u následujících rostlin:
dvojděložné plevele rodů:
hořčice (Sinapis), řeřicha (Lepidium), svízel (Galium), ptačinec (Stellaria), heřmánek (Matricaria), rmen (Anthemis), pětour (Galinsoga), merlík (Chenopodium), kopřiva (Urtica), starček (Senecio), laskavec (Amaranthus), šrucha (Portulaca), řepeň (Xanthium), svlačec (Convolvulus), povíjnicc (Ipomoea), rdesno (Polygonům), sesbanie (Sesban.ia), ambrosie (Ambrosia), pcháč (Cirsium), bodlák (Carduus), mléč (Sonchus), lilek (Solanum), rukev (Rorippa), Rotala, Lindernia, hluchavka (Lamium), rozrazil (Veronica), abutilon (Abutilon), Emex, durman (Datura), violka (Viola), konopice (Galeopsis), mák (Papaver), chrpa (Centaurea).
dvojděložné kulturní rostliny rodů:
bavlník (Gossypium), sója (Glycine), řepa (Beta), mrkev (Daucus), fazol (Phaseolus), hrách (Pisum), brambory (Solanum), len (Linum), vikev (Vicia), tabák (Nicotiana), rajská jablíčka (Lycopercíson), podzemnice olejná (Arachis), kapusta (Brassica), salát (Lactuca), okurka (Cucumis), tykev (CÓcurbita).
jednoděložné plevele rodů:
ježatka (Echinochloa), bér (Setaria), proso (Panicům), rosička (Digitaria), bojínek (Phleum), lipnice (Poa), kostřava (Festuca), eleusine (Eleusine), Brachiaria, jílek (Lolium), sveřep (Bromus), oves (Avena), šáchor (Cyperus), čirok (Sorghum), pýr (Agropyron), troskut (Gynodon), Monochoria, Fimbristylis, šípatka (Sagittaria), Eleocharis, Scirpus, Paspalum, Ischaemum, Sphenoclea, Dactyloctenium, psineček (Agrostis), psárka (Alopecurus), chundelka (Apera).
jednoděložné kulturní rostliny rodů:
rýže (Oryza, kukuřice (Zea), Pšenice (Triticum), ječmen (Hordeum), oves (Avena), žito (Seca• le), čirok (Sorghum), proso (Panicům), cukrová třtina (Saccharum), ananas (Ananas), chřest (Asparagus), česnek (Allium).
Použití účinných látek podle vynálezu není však v žádném případě omezeno na tyto rody, nýbrž se vztahuje stejným způsobem i na další roslitny.
\
Sloučeniny podle vynálezu jsou vhodné, v závislosti na koncentraci, к totálnímu potírání plevelů například na průmyslových a železničních plochách a na cestách a náměstích, popřípadě s porostem stromů. Sloučeniny podle vynálezu se mohou rovněž používat к potírání . plevelů v dlouholetých kulturách, například lesních kulturách, v kulturách okrasných dřevin, ovocných stromů, ve vinicích, v kulturách citrusovníků, ořešáků, banánovníků, kávovníků, čajovníků, kaučukovníků, kokosových palem, kakaovníků, dále v kulturách rostlin s bobulovitými plody a na chmelnicích, a dále к selektivnímu potírání plevelů v jednoletých kulturách.
Účinné látky se mohou převádět na obvyklé prostředky, jako jsou roztoky, emulze, smáčitelné prášky, suspenze, prášky, popraše, pasty, rozpustné prášky, granuláty, koncentráty na bázi suspenzí a emulzí, účinné látky impregnované přírodními a syntetickými látkami, malé částice obalené polymerními látkami.
Tyto prostředky se vyrábějí známým způsobem, například smísením účinných látek s plnidly, tj. s kapalnými rozpouštědly nebo/a pevnými nosnými látkami, popřípadě za použití povrchově aktivních činidel, tj. emulgátorů nebo/a dispergátorů nebo/a zpěňovacích prostředků.
V případě použití vody jako nosné látky se mohou jako pomocná rozpouštědla používat například také organická rozpouštědla. Jako kapalná rozpouštědla přicházejí v podstatě v úvahu: aromatické uhlovodíky, jako xylen, toluen nebo alkylnaftaleny, chlorované aromatické uhlovodíky nebo chlorované alifatické uhlovodíky, jako chlorbenzeny, chloretylen nebo metylenchlorid, alifatické uhlovodíky jako cyklohexan nebo parafinické uhlovodíky, například ropné frakce, alkoholy, jako butanol nebo glykol, jakož i jejich étery,a estery, ketony, jako aceton, metyletylketon, metylisobutylketon nebo cyklohexanon, silně polární rozpouštědla, jako dimetylformamid a dietylsulfoxid, jakož i voda.
Jako pevné nosné látky přicházejí v úvahu: například přírodní kamenné moučky, jako kaoliny, aluminy, mastek, křída, křemen, attapulgit, montmorillonit nebo křemelina, a syntetické kamenné moučky, jako vysoce disperzní kyselina křemičitá, kysličník hlinitý a křemičitany. Jako pevné nosné látky pro přípravu granulátů přicházejí v úvahu drcené a frakcionované přírodní kamenné materiály, jako vápenec, mramor, pemza, sepiolit,a dolomit, jakož i syntetické granuláty z organického materiálu, jako z pilin, skořápek kokosových ořechů, kukuřičných palic a tabákových stonků. Jako emulgátory nebo/a zpěňovací činidla přicházejí v úvahu neinogenní a anionické emulgátory, jako polyoxyetylenestery mastných kyselin, polyoxyetylenétery mastných alkoholů, například alkylarylpolyglykoléter, alkylsulfonáty, alkylsulfáty, arylsulfonáty.a hydrolyzáty bílkovin, a jako dispergátory například lignin, sulfitové odpadní louhy a metylcelulóza.
Prostředky podle vynálezu mohou obsahovat adheziva, jako kaboxymetylcelulosu, přírodní a syntetické práškové, zrnité nebo latexovíté polymery, jako arabskou gumu, polyvinylalkohol, a polyvinylacetát, jakož i přírodní fosfolipidy, jako kefaliny a lecitiny a syntetické fosfolipidy. Dalšími přísadami mohou být minerální a rostlinné oleje.
Dále mohou tyto prostředky obsahovat barviva, jako anorganické pigmenty, například oxid železitý, oxid titaničitý a ferrokyanidovou modř, a organická barviva, jako alizarinová barviva, azobarviva a kovová ftalocyaninová barviva, jako i stopové prvky, například soli železa, manganu, boru, médi, kobaltu, molybdenu a zinku.
Koncentráty obsahují obecně mezi 0,1 a 95 % hmotnostními, s výhodou mezi 0,5 a 90 % hmotnostními, účinné látky.
Účinné látky podle vynálezu se mohou používat při potírání plevelů samotné nebo ve formě prostředků a také- ve směsi se známými herbicidy, přičemž se tyto látky mohou přimíchávat к již hotovým prostředkům nebo bezprostředně před aplikací.
Pro tyto směsi přicházejí v úvahu známé herbicidy, jako například l-amino-6-etylthio-3-(2,2-dimetylpropyl)-1,3,5-triazin-2,4-(1H,3H)-dion nebo N-(2-benzthiazolyl)-N,N'-dimetylmočovina к hubení plevelů v obilovinách; 4-amino-3-metyl-6-fenyl-l, 2,4-triazin-5 (4H.)-on к hubení plevelů v cukrové řepě a.4-amino-6-(1,1-dimetyletyl)-3-metylthio-l,2,4-triazin-5(4H)-on к hubení plevelů v sojových bobech.
Možné jsou rovněž směsi s N;N-dimetyl-N1 -(3-trifluormetylfenyl)močovinou, N,N-dimetyl-N'-(3-chlor-4-metylfenyl)močovinou; N,Ň-dimetyl-N'-(4-isopropylfenyl)močovinou; 2,4-dichlorfenoxyoctovou kyselinou; 2,4*dichlorfenoxypropionovou kyselinou; (2-metyl-4-chlorfenoxy)octovou kyselinou; (4-chlor-2-metylfehoxy)propionovou kyselinou; 2-benzyloxyetylesterem, trimetylsilylmetylesterem nebó 2,2-dietoxyetylesterem 2-(4-(3,5-dichlorpyrid-2-yloxy)fenoxyjpropionové kyseliny; mety1-5-(2,4-dičhlorfenoxy)-2-nitrobenzoátem; 3,5-dijod-4-hydroxybenzonitrilem; 3-isopropyl-2,1,3-;bénžothiadiážin74-;on-2,2-dioxidem; 2-chlor-N-/ {( 4-metoxy-6-metyl-1,3,5-triazin-2-yl)amino] kářbonyl/benzensulfonamidem, 4-etylamino-2-terč.butylamino-6-metylthio-s-triazinem; N-metýl-2-(benzthiazol-2-yloxy)acetamidem; N-(l-etylpropyl-3,4-dimetyl-2,6-dinitroanilinem; gL·-chlor-1',6'- dietyl-N-(2-propoxyetyl)acetanilidem nebo N,N-diisopropyl-(2,3,3-trichlorallyl)thiokarbamátem. Některé směsi vykazují překvapivě také synergický účinek.
Možná je rovněž směs s jinými známými účinnými látkami, jako jsou fungicidy, insekticidy, akaricidy, nematocidy, ochranné látky proti ozobu ptáky, látky sloužící pro výživu rostlin a prostředky ke zlepšení struktury půdy.
Účinné látky se mohou používat jako takové, ve formě prostředků nebo z nich dalším ředěním připravených aplikačních forem, jako jsou přímo upotřebitelné roztoky, suspenze, emulze, prášky, pasty a granuláty. Aplikace se provádí obvyklým způsobem, například zaléváním, postřikem, poprášením, posypem.
Účinné látky podle vynálezu je mohou aplikovat jak před vzejitím rostlin tak i po vzejití rostlin.
Účinné látky se mohou rovněž zapracovávat do půdy před setím. Používané množství látky se může pohybovat v širokém rozsahu. V podstatě závisí na druhu požadovaného efektu.
Používaná množství se obecně pohybují mezi 0,01 a 10 kg účinné látky na 1 ha povrchu půdy, výhodně mezi 0,05 a 5 kg účinné látky/ha.
V následujících příkladech se popisuje výroba a použití účinných látek podle vynálezu.
Příklady ilustrující způsob výroby účinných látek:
Příklad 1
(podle postupu a)):
5,9 g (0,02 mol) 5-amino-l-(2,6-dichlor-4-trifluormetylfenyl)pyrazolu se rozpustí ve 40 ml metylenchloridu а к získanému roztoku se přikapou 4 ml (asi 3,9 g, tj. 0,047 mol) metansulfonylchloridu. Reakční směs se zahřívá 8 hodin pod zpětným chladičem, poté se ochladí a postupně se promyje vodou, zředěnou chlorovodíkovou kyselinou a nasyceným roztokem hydrogenuhličitanu sodného. Organická fáze se vysuší síranem hořeČnatým a odpaří se ve vakuu.
Získá se 7,6 g surového produktu, který sestává z mono- a dimesylovaného aminopyrazolu. Veškerý surový produkt se rozmíchá v asi 20 ml etanolu. Nerozpustný zbytek se odfiltruje, а к filtrátu rozpustnému v etanolu se přidá malé množství aktivního uhlí, směs se zfiltruje a filtrát se odpaří. .
Získá se nahnědlý olej, který pozvolna vykrystaluje. Výtěžek: 5,0 g (67 % teorie) 5-metan-sulfonamido-l-(2,6-dochlor-4-trifluormetylfenyl)pyrazolu o teplotě tání 64 až 67 °C.
(podle postupu b)):
g (4,4 mmol) 5-bis-(metansulfon)imido-1-(2,6-dichlor-4-trifluormetylfenyl)pyrazolu imido-1-(2,6-dichlor-4-trifluormetylfenyl)pyrazolu se suspenduje ve směsi 5 ml etanolu a 5 ml koncentrovaného roztoku amoniaku a tato suspenze se míchá 16 Hodin při teplotě místnosti; suspenze přitom přejde do roztoku. Rozpouštědlo se oddestiluje va vakuu a olejovitý zbytek se vyjme metylenchloridem a zředěnou chlorovodíkovou kyselinou. Organická fáze se oddělí, promyje se roztokem chloridu sodného a vysuší se síranem hořeČnatým. Po odpaření ve vakuu se získá 1,5 g o teplotě tání (91 % až teorie) 5-metansulfonamido-1-(2,6-dichlor-4-trifluormetylfenyl)pyrazolu °<
C.
Příklad (podle postupu
a) ) :
g(0,034 mol) 5-amino-l-(2,6-dichlor-4-trifluormetylfenyl)pyrazolu se rozpustí ve ml pyridinu. Při teplotě 0 až 5 °C se potom přikape roztok 21,4 g (0,068 mol) 47% chlormetansulfochloridu v 1,2rdichlorbenzenu. Reakční směs se míchá 5 hodin, přičemž teplota reakční směsi pomalu vystoupí na 20 °C.
Potom se směs vylije do ledové vody a provede se extrakce metylenchloridem. Organická fáze se oddělí, promyje se zředěnou chlorovodíkovou kyselinou a třikrát se extrahuje 100 ml nasyceného roztoku hydrogenuhličitanu sodného. Spojené vodné fáze se upraví 10% chlorovodíkovou kyselinou na pH 1 a vyloučený produkt se vyjme metylenchloridem. Metylenchloridová fáze se oddělí, promyje se nasyceným roztokem chloridu sodného, vysuší se síranem hořečnatým a zahustí se.
Získá se 8,7 g (63 % teorie) 5-chlormetansulfonamido-l-(2,6-dichlor-4-trifluormetylfenyl)pyrazolu o teplotě tání 63 až 66 °C.
Příklad 3
(postupem podle vynálezu):
3,2 g (8,6 mmol) 5-metansulfonamido-l-(2,6-dichlor-4-trifluormetylfenyl)pyrazolu se rozpustí v 10 ml ledové kyseliny octové а к tomuto roztoku se při teplotě 10 až 15 °C postupně přidá 0,8 ml (8,6 mmol) acetanhydridu a 0,4 ml (9,3 mmol) 98% chlorovodíkové kyseliny. Reakční směs se míchá 16 hodin při teplotě místnosti, zahustí se va vakuu a vyjme se 50 ml metylenchloridu. Tento roztok se potom třikrát extrahuje vždy 50 ml nasyceného roztoku hydrogenuhličitanu sodného. Spojené vodné fáze se pomocí zředěné chlorovodíkové kyseliny upraví na pH 1, vzniklá sraženina se rozpustí v metylenchloridu a oddělí se od vodné fáze. Potom se promyje roztokem chloridu sodného a vysuší se síranem hořečnatým. Po odpaření rozpouštědla ve vakuu se získá 2,8 g (78 % teorie) 5-metansulfonamido-4-nitro-l-(2,6-dichlor-4-trifluormetylfenyl)pyrazolu o teplotě tání 163 °C.
Příklad 4 (podle postupu c)):
g (7,2 mmol) 5-metansulfonamido-4-nitro-l-(2,6-dichíor-4-trifluormetylfenyl)pyrazolu se suspendují ve 40 ml etanolu а к získané suspenzi se přidá 1,1 ml (10,7 mmol) 70% alkoholického roztoku isopropylaminu. Vzniklý čirý roztok se zahustí ve vakuu.
Získá se 3,4 g (100 % teorie) 5-metansulfonamido-4-nitro-l-(2,6-dichlor~4-trifluormetylfenyl )pyrazolu ve formě isopropylamoniové soli o teplotě tání 188 °C.
Příklad 5
Cl
(postupem podle vynálezu):
1,5 g (4,0 mmol) 5-metansulfonamido-l-(2,6-dichlor-4-trifluormetylfenyl)pyrazolu se rozpustí ve 20 ml etanolu, získaný roztok se ochladí na 0 až 5 °C a potom se к němu přidá 1 ml etylnitrilu a 1 ml koncentrované chlorovodíkové kyseliny. Reakční směs se míchá asi 6 hodin při teplotě 0 °C až 5 °C a čtrnáct hodin při teplotě místnosti. Rozpouštědlo se oddestiluje ve vakuu, zbytek se vyjme 20 ml metylenchloridu a 10 ml vody, vodná fáze se upraví přidáním roztoku octanu sodného na pH 3 a organická fáze se potom oddělí, promyje se roztokem chloridu sodného a vysuší se síranem hořečnatým. Po odstranění rozpouštědla ve vakuu se získá 1,4 (87 % teorie) 5-metansulfonamido-4-nitroso-1-(2,6-dichlor-4-trifluormetylfenyl )pyrazolu o teplotě tání 151 až 153 °C.
Odpovídajícím způsobem a podle obecných údajů, které se týkají způsobu výruoby, se rovněž získají v následující tabulce 2 uvedené 5-sulfonamido-l-arylpyrazoly obecného vzorce I
Tabulka 2
Příklad číslo
R2
R3
(I)
Teplota tání (°C)
10 H H CH3 Cl H CF3 H
11 H H CH3 Cl Cl CF3 Cl
13 H H CH3- ( CH2 ’з- Cl H CF3 Cl
16 NC>2 11 CH3 Cl H CF3 H
17 N°2 H CH3 Cl Cl CF3 Cl
18 no2 H CH :3-(сн2) 3- Cl H CF 3 Cl
19 no2 H C1.CH2 Cl H CH CF 3 Cl
21 no2 H CP3 Cl H CF3 Cl
22 23 H N0. H K® CF3 CH. Cl Cl H H CF3 CF' , Cl Cl
24 25 2 N°2 NO2 1/2 Mg η3νθ- 2®CH, CH2- (CH 2> 3 -C1 Cl Cl H H CF3 Cl Cl
-CH (Cli )
26 no9 Η3Νθ- Z
27 no9 -CH(CH.) H3N®- ? CÍCH CF 3 2 Cl Cl H H CF, CF3 C 1 Cl
-CH (CI13) 2
30 no9 K® CH. Cl Cl CF, Cl
31 33 NO., N°2 i/2 Mg2 ' N3N® - Φ 3 C1I3 CH3 Cl Cl Cl Cl 3 CF3 CF3 Cl Cl
n°2 ch(cb3)2
35 N°2 Na® CH3 Cl Cl CF, Cl
137-138 sklovitý produkt
IČ (cm 1): ^symSO2=l 165 olej
IC (cm1): VsymSO2=l 145
155-157
172-175
133-138 (rozklad) >300 •270 (rozklad)
150-155
128-129
53-60 • 2 50 ! 4 7
05 (rozk lad ‘250
Příklady ilustrující biologickou účinnost:
V následujících příkladech, které ilustrují biologickou účinnost, bylo jako srovnávací sloučeniny použito sloučeniny dále uvedeného vzorce A
(А) tj. 4-kyan-5-propionamido-l-(2,3,4-trichlorfenyl)pyrazolu (tato sloučenina je známa z DE-OS
226 513) . '
Příklad A
Z
Preemergentní test
Rozpouštědlo: 5 dílů hmotnostních acetonu
Emulgátor: 1 díl hmotnostní alkylarylpolyglykoléteru
Za účelem přípravy vhodného účinného přípravku se smísí 1 díl hmotnostní účinné látky s uvedeným množstvím rozpouštědla, přidá se uvedené množství emulgátoru a koncentrát se zředí vodu na požadovanou koncentraci.
Semena testovaných rostlin se zasejí do normální půdy a po 24 hodinách se půda žaleje účinným přípravkem. Přitom má být množství vody na jednotku plochy účelně konstantní. Koncentrace účinné látky v přípravku přitom nehraje žádnou roli, rozhodující je pouze aplikované množství účinné látky na jednotku plochy. Po třech týdnech se hodnotí stupěň poškození rostlin v % poškození ve srovnání s vývojem neošetřených kontrolních rostlin. Přitom znamená:
% = žádný účinek (jako neošetřená kontrola) .
100 % = úplné zničení rostlin. '
Při tomto testu vykazují značnou převahu v účinnosti stejně jako v selektivitě vůči užitkovým rostlinám ve srovnání se známým stavem techniky sloučeniny z následujících příkladů provedení: 3, 4, 16, 17, 23, 24 a 26.
Výsledky tohoto testu jsou shrnuty v následující tabulce A:
Tabulka A
Preemergentní test (pokus ve skleníku)
Účinná látka
Použité množství účinné látky pšenice Galin- Heli- Matri- Sinapis (kg/ha) soga anthus caria
Cl (známá)
Použité množství účinné látky pšenice Galin- Heli- Matri- Sinapis (kg/ha) soga anthus caria
Tabulka А pokračování
Účinná látka
100 90 95
100
100
100
100
100
100
0,25
100
100
0,25
100 100 .. 100
100 (17)
Tabulka А - pokračování
Účinná látka Použité množství
Příklad В
Postemergentní test
Rozpouštědlo: 5 dílů hmotnostních acetonu Emulgátor: 1 díl hmotnostní alkylarylpolyglykoléteru
К výrobě vhodného účinného prostředku se smísí 1 díl hmotnostní účinné látky s uvedeným množstvím rozpouštědla, přidá se uvedené množství emulgátoru a koncentrát se zředí vodou na požadovanou koncentraci.
Účinným přípravkem se postříkají testované rostliny o výšce asi 5 až 15 cm, tak aby se vždy na jednotku plochy aplikovalo požadované množství účinné látky. Koncentrace postřikové suspenze se volí tak, aby ve 2 000 litrech/ha bylo aplikováno vždy požadované množství účinné látky. Po třech týdnech se hodnotí stupeň poškození rostlin v procentech poškození ve srovnání s vývojem neošetřených kontrolních rostlin.
Přitom znamená:
% = žádný účinek (jako u neošetřené kontroly)
100 % = úplné zničení rostlin.
Při tomto testu vykazují značnou převahu v účinnosti stejně jako v selektivitě vůči úžitkovým rostlinám ve srovnání se známým stavem techniky sloučeniny z následujících příkladů provedení: 3, 4, 16, 17, 23 a 25.
Výsledky tohoto testu jsou shrnuty v následující tabulce B:
Tabulka в
Postemergentní test (pokus ve skleníku)
Účinná látka
Použité množství účinné látky pšenice Galin- Heli- Matri- Sinapis (kg/ha) soga anthus caria
100 100
CF3
0,25
0 100 100 100 95
« ··
. -··
20 100 - 100 100 95
•
0 100 100 100 10
(16)
Tabulka В - pokračování
Postemergentní test (pokus ve skleníku)
Účinná látka Použité množství

Claims (3)

PŘEDMĚT VYNÁLEZU
1. Herbicidní prostředek, vyznačující se tím, že jeden 5-sulfonamido-l-arylpyrazol obecného vzorce I jako účinnou složku obsahuje alespoň v němž znamená atom vodíku, nitroskupinu nebo nitrososkupinu, znamená atom vodíku, kationt alkalického kovu, ekvivalent kationtu kovu alkalické zeminy nebo popřípadě alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku substituovaný amoniový kationt, znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo halogenalkylovou skupinu s s 1 až 4 atomy uhlíku, znamená atom halogenu, znamená'atom vodíku nebo'atom halogenu, znamená halogenalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku a znamená atom vodíku nebo atom halogenu.
2. Prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje alespoň jeden 5-sulfonamido-l-arylpyrazol obecného vzorce I,
v němž R1 R2 znamená atom, vodíku, nitroskupinu nebo nitrososkupinu, znamená atom vodíku, kationt sodíku, draslíku, ekvivalent kationtu hořčíku, vápní ku, nebo barya, nebo znamená popřípadě metylovou skupinou, etylovou skupinou,
n-propylovou skupinou, isopropylovou skupinou, n-butylovou skupinou, isobutylovou skupinou, sek.butylovou skupinou nebo terč.butylovou skupinou substituovaný amoniový kationt,
R3 znamená metylovou skupinu, etylovou skupinu, n-propylovou skupinu, isopropylovou skupinu, n-butylovou skupinu, isobutylovou skupinu, sek.butylovou skupinu nebo terc.butylovou skupinu, chlormetylovou skupinu, dichlormetylovou skupinu nebo trifluormetylovou skupinu,
R znamená atom fluoru, chloru, bromu,nebo jodu,
R3 znamená atom vodíku, atom fluoru, chloru, bromu nebo jodu,
R° znamená trifluormetylovou skupinu, trichlormetylovou skupinu, dichlorfluormetylovou skupinu, difluorchlormetylovou skupinu, chlormetylovou skupinu, dichlormetylovou skupinu, difluormetylovou skupinu, pentafluoretylovou skupinu, tetrafluoretylovou skupinu, trifluorchloretylovou skupinu, trifluoretylovou skupinu, difluorchloretylovou skupinu, trifluordichloretylovou skupinu nebo pentafluoretylovou skupinu, a θ
R znamená atom vodíku, atom fluoru, chloru, bromu nebo jodu.
3. Způsob výroby 5-sulfonamido-l-arylpyrazolů obecného vzorce I v němž
R1 znamená atom vodíku, nitroskupinu nebo nitrososkupinu,
R znamená atom vodíku, kationt alkalického kovu, ekvivalent kationtu kovu alkalické zeminy nebo popřípadě alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku substituovaný amoniový kationt,
R znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo halogenalkylovou skupinu s s 1 až 4 atomy uhlíku,
R znamená atom halogenu,
R3 znamená atom vodíku nebo atom halogenu,
R8 znamená halogenalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku a
O
R znamená atom vodíku nebo atom halogenu, účinných podle bodu 1, vyznačující se tím, že se 5-sulfonamidopyrazoly obecného vzorce lb db) ,) v němž
R3, R4, R3, R8 a R8 mají shora uvedený význam, substituují v poloze 4 působením elektrofilních činidel obecného vzorce IV v němž
R1'
E znamená nitroskupinu nebo nitrososkupinu a znamená odštěpitelnou skupinu přitahující elektrony,. (IV), popřípadě v přítomnosti ředidla a popřípadě v přítomnosti katalyzátoru nebo pomocného reakčního činidla, načež se získané sloučeniny popřípadě uvádějí v reakci se sloučeninami obecného vzorce IV
M® GG (VI) , v němž
M znamená kationt alkalického kovu, ekvivalent kationtu kovu alkalické zeminy nebo popřípadě alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku substituovaný kationt a θ
G znamená ekvivalent odpovídajícího protiiontu.
CS86676A 1985-02-02 1986-01-30 Herbicide and process for preparing active components CS255866B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19853503609 DE3503609A1 (de) 1985-02-02 1985-02-02 5-sulfonamido-1-aryl-pyrazole

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CS67686A2 CS67686A2 (en) 1987-07-16
CS255866B2 true CS255866B2 (en) 1988-03-15

Family

ID=6261530

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS86676A CS255866B2 (en) 1985-02-02 1986-01-30 Herbicide and process for preparing active components

Country Status (18)

Country Link
US (1) US4806144A (cs)
EP (1) EP0192951B1 (cs)
JP (1) JPS61183270A (cs)
AT (1) ATE47841T1 (cs)
AU (1) AU576659B2 (cs)
BR (1) BR8600409A (cs)
CS (1) CS255866B2 (cs)
DD (1) DD248271A5 (cs)
DE (1) DE3503609A1 (cs)
DK (1) DK49586A (cs)
ES (1) ES8702366A1 (cs)
FI (1) FI860443L (cs)
GR (1) GR860298B (cs)
HU (1) HU197661B (cs)
IE (1) IE860281L (cs)
NO (1) NO860145L (cs)
NZ (1) NZ214980A (cs)
ZA (1) ZA86729B (cs)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6541273B1 (en) 1999-11-12 2003-04-01 Aventis Cropscience, S.A. Multiple sorbent cartridges for solid phase extraction
CA2560510C (en) 2004-03-18 2009-10-13 Pfizer Inc. N-(1-arylpyrazol-4yl) sulfonamides and their use as parasiticides

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB865341A (en) * 1958-07-30 1961-04-12 Bayer Ag 5-benzene-sulphonamido-1-phenyl pyrazole derivatives
FR1462155A (fr) * 1961-04-26 1966-04-15 Hoechst Ag Nouveaux sulfanilamido-pyrazoles et leur préparation
FR3797M (fr) * 1963-11-05 1965-12-27 Ciba Geigy Nouvelle préparation pharmaceutique pour le traitement du diabetes mellitus.
US3398158A (en) * 1964-02-19 1968-08-20 Warner Lambert Pharmaceutical 1-phenyl-4-alkylamino-pyrazoles
CH497429A (de) * 1968-05-13 1970-11-15 Sandoz Ag Verfahren zur Herstellung von 5-Aminopyrazolen
US4496390A (en) * 1980-02-26 1985-01-29 May & Baker Limited N-Phenylpyrazole derivatives
MA19540A1 (fr) * 1981-07-17 1983-04-01 May & Baker Ltd Derives du n-phenylpyrazole
US4614530A (en) * 1982-09-29 1986-09-30 Sukkar Mary H Step gradient photochromic glass body and process
DE3402308A1 (de) * 1984-01-24 1985-08-01 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Herbizide mittel auf basis von pyrazolderivaten
US4666507A (en) * 1985-01-16 1987-05-19 Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha Herbicidal 5-halo-1-[5-(N-substituted sulfonylamino)phenyl]pyrazole derivatives

Also Published As

Publication number Publication date
HU197661B (en) 1989-05-29
ES8702366A1 (es) 1986-12-16
CS67686A2 (en) 1987-07-16
AU5281386A (en) 1986-08-07
ES551489A0 (es) 1986-12-16
EP0192951A2 (de) 1986-09-03
HUT42278A (en) 1987-07-28
NZ214980A (en) 1989-03-29
NO860145L (no) 1986-08-04
DK49586A (da) 1986-08-03
DE3503609A1 (de) 1986-08-07
DD248271A5 (de) 1987-08-05
ATE47841T1 (de) 1989-11-15
EP0192951A3 (de) 1986-09-10
GR860298B (en) 1986-05-27
FI860443A7 (fi) 1986-08-03
JPS61183270A (ja) 1986-08-15
US4806144A (en) 1989-02-21
ZA86729B (en) 1986-09-24
FI860443A0 (fi) 1986-01-30
DK49586D0 (da) 1986-01-31
AU576659B2 (en) 1988-09-01
IE860281L (en) 1986-08-02
EP0192951B1 (en) 1989-11-08
BR8600409A (pt) 1986-10-14
FI860443L (fi) 1986-08-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR910000043B1 (ko) 치환된 5-아미노-1-페닐-파라졸의 제조방법
US5234897A (en) Herbicidal 3-amino-5-aminocarbonyl-1,2,4-triazoles
US4846876A (en) Herbicidal imidazo-pyrrolo-pyridine derivatives
US4772312A (en) 5-amino-1-pyridyl-pyrazoles, composition containing them, and herbicidal method of using them
JPH0377873A (ja) ３‐アミノ‐５‐アミノカルボニル‐１，２，４‐トリアゾール誘導体
JPS61286379A (ja) ５−アミノ−４−ヘテロサイクリル−１−ピリジル−ピラゾ−ル類
EP0248315A2 (de) 5-Acylamino-pyrazol-Derivate
KR900007179B1 (ko) 치환된 5-아실아미노-1-페닐피라졸의 제조방법
JPH024779A (ja) ５―アミノ―１―フエニルピラゾール類
US4764202A (en) 5-dichloroacetamido-4-nitro-1-aryl-pyrazoles, composition containing them, and herbicidal and plant growth regulating method of using them
DE3625686A1 (de) 4-cyano(nitro)-5-oxy(thio)-pyrazol-derivate
AU618548B2 (en) 1-arylpyrazoles
US4854964A (en) Triazolo-pyrimidine-2-sulphonamides having herbicidal utility
EP0268951A2 (de) Triazolo-pyrimidin-2-sulfonamide
US5186734A (en) Herbicidal bisazinyl compounds
US4711658A (en) 5-perfluoroacylamino-4-nitro-1-arylpyrazole salts, plant growth regulating and herbicidal composition containing them, and plant growth regulating and herbicidal method of using them
US4808209A (en) 5-Fluoroacylamino-4-nitro-1-aryl-pyrazoles
US4758673A (en) 1-aryl-5-halopyrazoles
US4734122A (en) Substituted 5-acylamino-1-phenylpyrazoles composition containing them, and herbicidal method of using them
DE3707551A1 (de) Substituierte 1-arylpyrazole
US4770688A (en) 5-azido- or 5-phosphoroimido-1-arylpyrazoles, composition containing them, and herbicidal and plant growth regulating methods of using them
EP0222253B1 (de) Substituierte 5-Amino-1-aryl-pyrazole
HU198609B (en) Herbicides comprising 5-amino-1-phenylpyrazole derivatives as active ingredient and process for producing 5-amino-1-phenylpyrazole derivatives
CS255866B2 (en) Herbicide and process for preparing active components
DD258558A5 (de) 1-aryl-5-hydrazino-pyrazole