CS255000B2 - Herbicide and method of its efficient substances production - Google Patents

Herbicide and method of its efficient substances production Download PDF

Info

Publication number
CS255000B2
CS255000B2 CS867296A CS729686A CS255000B2 CS 255000 B2 CS255000 B2 CS 255000B2 CS 867296 A CS867296 A CS 867296A CS 729686 A CS729686 A CS 729686A CS 255000 B2 CS255000 B2 CS 255000B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
parts
butenyl
weight
tetrahydropyran
plants
Prior art date
Application number
CS867296A
Other languages
English (en)
Inventor
Dieter Kolassa
Rainer Becker
Dieter Jahn
Michael Keil
Ulrich Schirmer
Bruno Wuerzer
Norbert Meyer
Original Assignee
Basf Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Ag filed Critical Basf Ag
Publication of CS255000B2 publication Critical patent/CS255000B2/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D213/44—Radicals substituted by doubly-bound oxygen, sulfur, or nitrogen atoms, or by two such atoms singly-bound to the same carbon atom
    • C07D213/53—Nitrogen atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings
    • A01N43/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings with oxygen as the ring hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/14—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom six-membered rings
    • A01N43/16—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom six-membered rings with oxygen as the ring hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/14—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom six-membered rings
    • A01N43/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom six-membered rings with sulfur as the ring hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/24—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/90—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having two or more relevant hetero rings, condensed among themselves or with a common carbocyclic ring system
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/10—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D307/14—Radicals substituted by nitrogen atoms not forming part of a nitro radical
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D309/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings
    • C07D309/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D309/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D309/06—Radicals substituted by oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D321/00—Heterocyclic compounds containing rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D317/00 - C07D319/00
    • C07D321/02—Seven-membered rings
    • C07D321/04—Seven-membered rings not condensed with other rings
    • C07D321/06—1,3-Dioxepines; Hydrogenated 1,3-dioxepines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D335/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D335/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D493/00—Heterocyclic compounds containing oxygen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system
    • C07D493/02—Heterocyclic compounds containing oxygen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D493/04—Ortho-condensed systems

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Description

Vynález se týká herbicidního prostředku, který obsahuje jako účinnou složku nové deriváty cyklohexenonu. Dále se vynález týká způsobu výroby těchto nových derivátů cyklohexenonu a jejich použití к zabránění nežádoucího růstu rostlin.
Je již známo používat deriváty cyiklohexenonu к potírání nežádoucích jednoděložných rostlin v kulturách dvojděložných užitkových rostlin (srov. DE-A č. 2 439 104). Dále se v DE-A č. 3 121 355, DE-A č. 3 123 312 a DE-A č. 3 239 071 popisují heterocyklický substituované deriváty.
Nyní byly nalezeny nové deriváty cyklohexenonu obecného vzorce I
ve kterém
R1 znamená 2-fluorethylovou skupinu nebo but-2-en-2-ylovou skupinu,
R2 znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, výhodně alkylovou skupinu se 2 nebo 3 atomy uhlíku,
R3 znamená:
2- isopropyl-l,3-dioxepan-5-ylovou skupinu, tetrahydrothiopyran-3-ylovou skupinu, tetrahydropyran-3-ylovou skupinu, tetrahydropyran-4-ylovou skupinu,
3- methyl-tetrahydropyran-4-ylovou skupinu, pyrid-3-ylovou skupinu nebo 4a,7,8,8a-tetrahydro-2H,5H-pyrano [ 4,3-b ] py- ran-3-ylovou skupinu, jakož i soli těchto sloučenin upotřebitelné pro zemědělské účely, jako jsou soli s alkalickými kovy, soli s kovy alkalických zemin, soli manganu, mědi, zinku nebo železa, jakož i soli amoniové, sulfoniové a fosfoniové. Tyto· nové deriváty cyklohexenonu mají dobrý herbicidní účinek, výhodně proti druhům z čeledi trav (Gramineae).
Sloučeniny obecného vzorce I se mohou vyskytovat v několika tautomerních formách, přičemž všechny tyto formy spadají pod rozsah předloženého vynálezu. Tak se mohou například uvedené sloučeniny vyskytovat v následujících tautomerních formách:
V případě, že R1 znamená but-2-en-2-ylovou skupinu, pak se příslušnými sloučeninami rozumí jak E-, tak i Z-isomery.
R2 v obecném vzorci I znamená například: methylovou skupinu, ethylovou skupinu, n-propylovou skupinu, lsopropylovou skupinu, n-butylovou skupinu, sek.butylovou skupinu, isobutylovou skupinu nebo terc.butylovou skupinu.
Jako soli sloučenin obecného vzorce I přicházejí v úvahu soli upotřebitelné v zemědělství, jako jsou například soli s alkalickými kovy, zejména soli draselné nebo soli sodné, soli s kovy alkalických zemin, zejména soli vápenaté a soli hořečnaté, soli manganu, mědi, zinku nebo železa, jakož i soli amoniové, sulfoniové a fosfoniové.
Předmětem předloženého vynálezu je tudíž herbicidní prostředek, který se vyznačuje tím, že obsahuje jako účinnou složku alespoň jeden derivát cyklohexenonu shora definovaného obecného vzorce I nebo sůl této sloučeniny upotřebitelnou pro zemědělské účely, jako například:
sůl s alkalickým kovem, sůl s kovem alkalické zeminy, sůl s manganem, mědí, zinkem nebo železem, nebo sůl amoniovou, sulfoniovou nebo fosfoniovou.
Nové sloučeniny obecného vzorce I se podle tohoto vynálezu připravují reakcí trikarbonylových sloučenin obecného vzorce II
ve kterém
R2 a R3 mají shora uvedené významy, s amoniovou sloučeninou obecného vzorce
R^—NH3Y, ve kterém
R1 má shora uvedený význam a
Y znamená aniont, například halogenidový, jako:
fluoridový, chloridový, bromidový nebo jodidový aniont, karbonátový nebo sulfátový aniont, popřípadě v přítoimnsti inertního rozpouštědla.
Reakce s amoniovou sloučeninou se provádí účelně v heterogenní fází v inertním ředidle při teplotě mezi 0 a 80 °C nebo při teplotě mezi 0 °C a teplotou varu reakční směsi v přítomnosti báze. Vhodnými bázemi jsou například:
uhličitany, hydrogenuhličitany, acetáty, alkoxidy, hydroxidy nebo oxidy alkalických kovů nebo kovů alkalických zemin, zejména sodíku, draslíku, hořčíku nebo vápníku;
kromě toho se mohou používat také organické báze, jako pyridin nebo terciární aminy. Jako inertní ředidla pro tento reakční stupeň jsou vhodné například dimethylsulfoxid, alkoholy, jako methanol, ethanol nebo isopropylalkohol, benzen, popřípadě chlorované uhlovodíky, jako chloroform, dichlormethan, hexan nebo cyklohexan; estery karboxylové kyseliny, jako ethylacetát; nebo ethery, jako dioxan nebo tetrahydrofuran.
Reakce je ukončena po několika hodinách. Reakční produkt lze potom izolovat zahuštěním reakční směsi, přidáním vody a extrakcí nepolárním rozpouštědlem, jako methylenehloridem a oddestilováním rozpouštědla za sníženého tlaku.
Místo s amoniovou sloučeninou se mohou trikarbonylové sloučeniny obecného vzorce II uvádět v reakci také s hydroxylaminem obecného vzorce
R10—NH2, ve kterém
R1 má shora uvedený význam, v inertních ředidlech při teplotě mezi 0 9C a teplotou varu reakční směsi, zejména při teplotě mezi 15 a 70 °C. Hydroxylamin lze popřípadě také používat ve formě vodného roztoku.
Vhodnými rozpouštědly pro tuto reakci jsou například -alkoholy, jako methanol, ethylalkohol, isopropylalkohol nebo cyklohexanol, popřípadě chlorované uhlovodíky, jako hexan, cyklohexan, methylenchlorid, toluen nebo dichlorethan, estery karboxylO’ vé kyseliny, jako ethylacetát, nitrily, jako acetonitril nebo cyklické ethery, jako tetrahydrofuran.
Shora uvedené soli derivátu cyklóhexenonu obecného vzorce I s alkalickými kovy se mohou získat reakcí těchto sloučenin s hydroxidem sodným nebo draselným ve vodném roztoku nebo v organickém rozpouštědle, jako methánolu, ethanolu nebo acetonu. Jako báze mohou sloužit také alkoxidy sodné a alkoxidy draselné.
Další soli s kovy, například:
soli manganaté, soli mědi, soli zinečnaté, soli železa, soli vápenaté a soli horečnaté se mohou připravovat ze sodných solí reakcí s příslušnými chloridy kovů ve vodném roztoku. Amoniové, sulfoniové a fosfoniové soli se dají vyrábět z nových sloučenin obecného vzorce I působením hydroxidu amonného nebo fosfoniumhydroxidu, popřípadě ve vodném roztoku.
Trikarbonylové sloučeniny obecného vzorce II se mohou vyrábět z cyklohexenonů obecného vzorce III, které se mohou vyskytovat také v tautomerní formě vzorce ГПа,
podle metod známých z literatury reaikcí s anhydridy karboxylové kyseliny (Tetrahedron Letters, 29, 2 491 /1975/).
Je také možné vyrábět trikarbonylové sloučeniny obecného vzorce II pres mezistupeň enolesterů. Tyto sloučeniny vznikají při reakci cyklohexenonů obecného vzor ce III (popřípadě jako směsi isomerů) a mohou se přesmyknout v přítomnosti derivátů imidazolu nebo pyridinu (JP-A-36 052/1979).
Ke sloučeninám obecného vzorce III se dospěje rovněž postupy známými z literatury, jak vyplývá z následujícího reakčního schématu:
O
II
СНз—С—СНз báze
O
II
R3—CH —CH—С—СНз
CH2(COOH)2 pyridin o
. 11
R3—СИ = СН—C—OH
СНз—OH
Aldehydy obecného vzorce R3—CHO, které jsou uvedeny ve shora uvedeném schématu, jsou dostupné postupy známými z literatury, například oxidací odpovídajících alkoholů, redukcí derivátů karboxylové kyseliny nebo hydroformylací olefinů.
Následující příklady blíže objasňují výrobu nových derivátu cyklobexenonu. V příkladech uváděné díly hmotnostní jsou к dílům objemovým v poměru jako kilogram к litru.
1H-NM.R spektra byla prováděna v deuterochloroformu jakožto rozpouštědla za použití tetramethylsilanu jako vnitřního standardu. 1H-chemické posuny jsou uváděny vždy v 6' [ppm]. Pro strukturu signálu se používá následujících zkratek:
s = singlct d = dublet t = triplet q = kvartet m = multiplet, tj. nejsilnější signál.
V příkladech se but-2-en-2-ylová skupina uvádí ve zkrácené formě jako „2-butenyl“. Isomerní forma se vždy uvádí.
Příklad 1
7,3 dílu hmotnostního 2-acetyl~5-(3-telrahydrothiopyranyljcyklohexan 1,3-dionu, 3,6 dílu hmotnostního 2-butenyloxyamonioumchloridu a 2,4 dílu hmotnostního hydrogenuhličitanu sodného se míchá ve 100 dílech objemových methanolu 16 hodin při teplotě místnosti. Rozpouštědlo se oddestiluje za sníženého tlaku, zbytek ?/· míchá se směsí 50 dílů objemových vody 50· dílů objemových dichlormethanu a vodná fáze se jedenkrát extrahuje 50 díly objemovými dichlormethanu. Spojené organické fáze se promyjí vodou, vysuší se síranem sodným a rozpouštědlo se oddestiluje za sníženého tlaku. Získá se 2-[l-(2-butenyloxyimino)ethyl]-3-hydroxy-5- (3-tetrahydrothiopyranyl) cyk lohex-2-en-l-on ve formě pevné látky o teplotě tání 65 C (sloučenina č. 2).
Příklad 2 dílů hmotnostních 2-butyryl-5-(3-tetrahydrothioipyranyl)cyklohexan-l,3-dionu a 2,6 dílu hmotnostního 2-butenyloxyaminu se míchá 16 hodin při teplotě místnosti v dichlormethanu. Získaný roztok se promyje 5 % (°/o hmotnostní) chlorovodíkovou kyselinou a vodou, vysuší se síranem sodným a rozpouštědlo se oddestiluje za sníženého tlaku. Získá se 2-[l-(2-butenyloxyimino)butyl]-3-hydroxy-5-( 3-tetrahydrothiopyranyl)cyk lohex-2-en-l-on ve formě oleje (sloučenina č. 14).
Příklad 3 dílů hmotnostních 2-butyryl-5-(tetrahydrothiopyr.an-3-yl) cyklohexan-l,3-dionu, 2,31 dílu hmotnostního 2-fluorethyloxyamoniumchloridu a 1,68 dílu hmotnostního hydrogenuhličitanu sodného se míchá ve 100 dílech objemových methanolu ipri teplotě místnosti po dobu 16 hodin. Rozpouštědlo se oddestiluje za· sníženého tlaku, zbytek se vyjme dichlonmethanem a přidá se voda v poměru 1 : 1. Vodná fáze se oddělí a extrahuje se dichlormethanem. Spojené organické fáze se vysuší síranem sodným a zahustí se za sníženého tlaku. Získá se 5,3 dílu (85 °/o) 2-[l-(2-řluorethyloxyimino)butyl]-3-hydroxy-5- (tetrahydrothiopyran-3-yl) cyklohexen-2-en-l-onu ve formě světle žlutě zbarveného oleje (sloučenina č. 13).
Další deriváty cyklohexenonu jsou uvedeny v tabulce 1. Tyto sloučeniny se připravují analogickým postupem.
Tabulka 1
Slouče- R3 nina č.
R2
R1 Data rH-NMR spektra ’ teplota tání (°C)
1 tetrahydrothiopyran-3-yl methyl 2-fluorethyl
2 tetrahydrothiopyran-3-yl methyl 2-butenyl (E) 2,3 (s), 4,45 (d), 5,65 (m)
3 tetrahydrothiopyran-3-yl methyl 3-butenyl (Z)
7 tetrahydrothlopyran-3-yl ethyl 2-fluorethyl
8 tetrahydrothlopyran-3-yl ethyl 2-butenyl (E) 1,1 (t), 1,75 (d), 4,5 (d)
9 tetrahydrothiopyran-3-yl ethyl 2-butenyl (Z)
13 tetrahydrothiopyran-3-yl n-propyl 2-fluorethyl 1,0 (t), 2,9 (m), 4,6 (t), 4,75 (t)
14 tetrahydrothlopyran-3-yl n-propyl 2-butenyl (E) 1,75 (d), 2,35 (s), 4,40 (d)
15 tetrahydrothiopyran-3-yl n-propyl 2-butenyl (Z)
19 tetrahydropyran-4-yl methyl 2-fluorethyl
20 tetrahydropyran-4-yl methyl 2-butenyl (E)
21 tetrahydropyran-4-yl methyl 2-butenyl (Z)
25 tetrahydropyran-4-yl ethyl 2-fluorethyl
26 tetrahydropyran-4-yl ethyl 2-butenyl (E) 1,1 (t), 1,8 (d), . 3,35 (t)
27 tetrahydropyran-4-yl ethyl 2-butenyl (Z)
31 tetrahydropyran-4-yl n-propyl 2-fluorethyl
32 tetrahydropyran-4-yl n-propyl 2-butenyl (E) 0,95 (t), 2,9 (d), 4,5 (d)
33 tetrahydropyran-4-yl n-propyl 2-butenyl (Z)
37 tetrahydropyran-3-yl methyl 2-fluorethvl
38 tetrahydropyran-3-yl methyl 2-butenyl (E)
39 tetrahydropyran-3-yl methyl 2-butenyl (Z)
43 tetrahydropyran-3-yl ethyl 2-fluorethyl
44 tetrahydropyran-3-yl ethyl 2-butenyl (El
45 tetrahydropyran-3-yl ethyl 2-butenyl (Z)
49 tetrahydropyran-3-yl n-propyl 2-fluorethyl 0,95 (t), 3,95 (m), 4,6 (t), 4,75 (t)
50 tetrahydropyran-3-yl n-propyl 2-butenyl (E) 0,95 (t), 3,2 (t), 4,45 (d)
51 tetrahydropyran-3-yl n-propyl 2-butenyl (Z)
55 3-methyltetrahydropyran-4-yl methyl 2-fluorethyl
56 3-methyltetrahydropyran-4-yl methyl 2-butenyl (E)
57 3-methyltetrahydropyran-4-yl methyl 2-butenyl (Z)
61 3-methyltetrahydropyran-4-yl ethyl 2-fluorethyl
62 3-methyltetra'hydropyran-4-yl ethyl 2-butenyl (E) 0,80 (d), 1,75 (d), 4,5 (d)
63 3-methyltetrahydropyran-4-yl ethyl 2-butenyl (Z)
67 3-methyltetrahydropyran-4-yl n-propyl 2-fluorethyl
68 3-methyltetrahydropyran-4-yl n-propy] 2-butenyl (E)
69 3-methyltetra'hydropyran-4-y] n-propyl 2-butenyl (Z)
91 pyrid-3-yl methyl 2-fluorethyl
92 pyrid-3-yl methyl 2-butenyl (E)
93 pyrld-3-yl methyl 2-butenyl (Z)
97 pyrld-3-yl ethyl 2-fluorethyl
98 pyrld-3-yl ethyl 2-butenyl (E)
99 pyrid-3-yl ethyl 2-butenyl (Z)
103 pyrid-3-yl n-propyl 2-fluorethyl 85 až 87
104 pyrid-3-yl n-propyl 2-butenyl (E) 0,95 (t), 1,7 (d), 8,5 (mj
105 pyrid-3-yl n-propy] 2-butenyl (Z)
109 4a,7,8,9a-tetrahydro-2H-5H-pyrano [ 4,3-b ] -pyran-3-yl methyl 2-fluorethyl
110 4a,7,8,8a-tetrahydro-2H-5H-pyrano [ 4,3-b ] -pyran-3-yl methyl 2-butenyl (E)
111 4a,7,8,8a-tetrahydro-2H-5H- methyl 2-butenyl (Z)
-pyrano [ 4,3-b ] -pyran-3-yl
255090
Sloučenina č. R3 Rz R1 Data JH-NMR spektra teplota tání (°C)
115 4a,7,8,8a-tetrahydro-2H-5II- -pyrano [ 4,3-b ] -pyran-3-yl ethyl 2-fluorethyl
116 4a,7,8,8a-tetrahydro-2H-5H- -pyrano[ 4,3-b ]-pyran-3-yl ethyl 2-butenyl (E)
117 4a,7,8,8a-tetrahydro-2H-5H- -pyrano [4,3-b ] -pyran-3-yl ethyl 2-butenyl (Z)
121 4a,7,8,8a-tetrahydro-2H-5H- -pyrano [4,3-b ] -pyran-3-yl n-propyl 2 fluorethyl 0,95 (t), 2,9 (m), 4,6 (t), 4,75 (t)
122 4a,7,8,8a-tetrahydro-2H-5H- -pyrano [ 4,3-b ] -pyran-3-yl n-propyl 2-butenyl (E) 1,75 (d), 2,9 (m), 5,6 (m)
123 4a,7,8,8a-tetrahydro-2H-5H- n-propyl 2-butenyl (Z)
-pyrano [ 4,3-b ] -pyran-3-yl .... r'' í ;.:г ·
127 2-isop.ropyl-l,3-dioxepan-5-yl methyl 2-fluorethyl
128 2-isop.ropyl-l,3-dioxepan-5-yl methyl 2-butenyl (E)
129 2-isopropyl-l,3-dioxepan-5-yl methyl 2-butenyl (Z)
133 2-isoproipyl-l,3-dioxepan-5-yl ethyl 2-fluorethyl
134 2-isoproipyl-l,3-dioxepan-5-yl ethyl 2-butenyl (E) 0,9 (m), 1,115 (t); 4,45 (d)
135 2-isopropyl-l,3-dioxepan-5-yl ethyl 2-butenyl (Z)
139 2-isoproipyl-l,3-dloxepan-5-yl n-propyl 2-fluorethyl
140 2-isopropyl-l ,3-dioxepan-5-yl n-propyl 2-butenyl (E)
Nové herbicidní prostředky, které obsahují jako účinnou složku deriváty cyklohexenonu vzorce I se mohou používat například ve formě přímo rozstrikovatelných roztoků, prášků, suspenzí, i vysoce koncentrovaných vodných, olejových nebo jiných suspenzí nebo disperzí, emulzí, olejových disperzí, past, popráší, posypů nebo· granulátů a aplikují se postřikem, zamlžováním, poprašováním, posypem nebo zaléváním. Aplikační formy se řídí zcela účely aplikace. V každém případě mají zajistit pokud možno co nejjemnější rozptýlení účinných látek podle vynálezu.
Pro výrobu přímo rozstrikovatelných rozitoků, emulzí, past nebo olejových disperzí přicházejí v úvahu frakce minerálního oleje o střední až vysoké teplotě varu, jako kerosin nebo olej pro naftové motory, dále dehtové oleje, jakož i oleje rostlinného nebo živočišného původu, alifatické, cyklické a aromatické uhlovodíky, například toluen, xylen, parafin, tetrahydronaftalen, alkylované naftaleny nebo jejich deriváty, methnol, ethanol, propanol, butanol, cyklohexanol, cyklohexanon, chlorbenzen, isoforon, silně ipolární rozpouštědla, například dimethylsulfoxid, dimethylformamid, N-methylpyrrolidoin a voda.
Vodné aplikační formy‘se mohou připravovat z emulzních koncentrátů, disperzí, past, smáčitelných prášků nebo granulátů dispergovatelných ve vodě přidáním vody. К výrobě emulzí, past nebo olejových disperzí se mohou látky jako takové nebo rozpuštěny v oleji nebo v rozpouštědlie homogenizovat pomocí smáčedla, adhezíva, dispergátoru nebo emulgátoru ve vodě. Připravovat se však mohou také koncentráty sestávající z účinné látky, smáčedla, adheziva, dispergátoru nebo emulgátoru a popří padě rozpouštědla nebo oleje, které jsou vhodné к ředění vodou.
Jako povrchově aktivní látky přicházejí v úvahu soli kyseliny ligninsulfonové, naftalensulfoinové či fenolsulfonové s alkalickými kovy, s kovy alkalických zemin či soli amoniové, dále alkylarylsulfonáty, alkylsulfáty, alkylsulfonáty, soli dibutylnaftalensulfonové kyseliny s alkalickými kovy a s kovy alkalických zemin, laurylethersulfát, sulfatované mastné alkoholy, soli mastných kyselin s alkalickými kovy a s kovy alkalických zemin, soli sulfatova-ných hexadekanolů, heptadekanolů, oktadekanolů, soli sulfatovaných glyikoletherů mastných alkoholů, kondenzační produkty sulfatovaného naftaleriu a derivátů naftalenu, popřípadě naftalensulfonových kyseliny s fenolem a formaldehydem, polyoxyethylenoktylfenolethery, ethoxylovaný isooktylfenol, oktylfenOl, nonylfenon, alkylfenolpolyglykolethery, tributylfenýlpolyglvkolethery, alkylarylpolyetheralkoholy, isotridecylalkohol, kondenzační produkty mastného alkoholu s ethylenoxidem, ethoxylovaný ricinový olej, polyoxyethýlenalkylethery, ethoxylovaný polyoxypropylen, laurylalkoholpolyglykoletheracetal, estery sorbitu, lignin, sulfitové odpadní louhy nebo methylcelulosa.
Prášky, posypy a popraše se mohou připravovat smísením nebo společným rozemletím účinných látek s pevnou nosnou látkou.
Granuláty, například obalované granuláty, impregnované granuláty a homogenní granuláty, se mohou vyrábět vázáním účinné látky na pevné nosné látky. Pevnými nosnými látkami jsou minerální hlinky jako sílikagel, kyseliny křemičité, silikagely, kremičitany, mastek, kaolin, vápenec, vápno, křída, bolus, spraš, jíl, dolomit, diatomit, síran vápenatý a síran horečnatý, oxid horečnatý, mleté plastické hmoty, hnojivá, například síran amonný, fosforečnan amonný, dusičnan amonný, močoviny a rostlinné produkty, jako obilná moučka, rozemletá kůra stromů, dřevná moučka a rozemleté skořápky ořechů, prášková celulosa a další pevné nosné látky.
Prostředky podle vynálezu obsahují mezi 0,1 a 95 % hmotnostními, výhodně mezi 0,5 a 90 % hmotnostními, účinné látky.
Příklady prostředků podle vynálezu:
Příklad I dílů hmotnostních sloučeniny č. 134 se smísí s 10 díly hmotnostními N-methyl-a-pyrrolidonu a získá se roztok, který je vhodný ve formě minimálních kapek pro vlastní aplikaci.
Příklad II dílů sloučeniny č. 50 se rozpustí ve směsi, která sestává z 80 dílů hmotnostních xylenu, 10 dílů hmotnostních adičního produktu 8 až 10 molů ethylenoxidu s 1 molem N-monoethanolamidu olejové kyseliny, 5 dílů hmotnostních vápenaté soli dodecylbenzensulfonové kyseliny a 5 dílů hmotnostních adičního produktu, 40 molů ethylenoxidu s 1 molem ricinového oleje. Vylitím roztoku do 100 000 dílů hmotnostních vody a jemným rozptýlením se získá vodná disperze, která obsahuje 0,02 % hmotnostního účinné látky.
Příklad III dílů hmotnostních sloučeniny č. 2 se rozpustí ve směsi, která sestává ze 40 dílů hmotnostních cyklohexanonu, 30 dílů hmotnostních isobutanolu, 20 dílů hmotnostních adičního produktu 7 molů ethylenoxidu s 1 molem isooktylfenolu a 10 dílů hmotnostních adičního produktu 40 molů ethylenoxidu s 1 molem ricinového oleje. Vylitím tohoto roztoku do 100 000 hmotnostních vody a jemným rozptýlením se získá vodná disperze, která obsahuje 0,02 % hmotnostního účinné 'látky.
Příklad IV dílů hmotnostních účinné látky č. 104 se rozpustí ve směsi, která sestává z 25 dílů hmotnostních cyklohexanolu. 65 dílů hmotnostních frakce minerálního oleje o teplotě varu 210 až 280 °C a 10 dílů hmotnostních adičního produktu 40 molů ethylenoxidu s 1 molem ricinového oleje. Vylitím tohoto roztoku do 100 000 dílů hmotnostních vody a jeho jemným rozptýlením se získá vodná disperze, která obsahuje 0,02 % hmotnostního účinné látky.
Příklad V dílů hmotnostních účinné látky č. 14 se dobře smísí se 3 díly hmotnostními sodné soli diisobutylnaftalen-a-sulfonové kyseliny, 17 díly hmotnostními sodné soli lignínsulfonové kyseliny ze sulfitových odpadních výluhů a 60 díly hmotnostními práškového silikagelu a získaná směs se dobře rozemele v kladivovém mlýně. Jemným rozptýlením směsi ve 20 000 dílech hmotnostních vody se získá postřiková suspenze, která obsahuje 0,1 °/o hmotnostního účinné látky.
Příklad VI díly hmotnostní účinné látky č. 122 se smísí s 97 díly hmotnostními jemně dispergovaného kaolinu. Tímto způsobem se získá popraš, která obsahuje 3 % hmotnostní účinné látky.
Příklad VII dílů hmotnostních účinné látky č. 2 se důkladně smísí se směsí 92 dílů hmotnostních práškového silikagelu a 8 díly hmotnostními parafinového oleje, který byl nastříkán na ipovrch tohoto silikage'lu. Tímto způsobem se získá přípravek s dobrou adhezí.
Příklad VIII dílů účinné látky č. 50 se důkladně smísí se 2 díly vápenaté soli dodecylbenzensulfonové kyseliny, 8 díly polyglykoletheru mastného alkoholu, 2 díly sodné soli kondenzačního produktu fenolu, močoviny a formaldehydu a 68 dílů parafinického minerálního oleje. Získá se stabilní olejová disperze.
Příklad IX dílů hmotnostních účinné látky č. 2 se rozpustí ve směsi, která sestává z 93 % hmotnostních xylenu a 7 % hmotnostních adičního produktu 8 molů ethylenoxidu s 1 molem nonylfenolu. Získá se roztok obsahující 40 % hmotnostních účinné látky.
Nové herbicidy mají dobrý herbicidní účinek, výhodně proti druhům čeledi trav (Gramineae). Jsou dobře tolerovány a tím jsou selektivní v kulturách dvojděložných rostlin, jakož i v kulturách jednoděložných rostlin, které nepočítáme ke travám. Mezi nimi jsou rovněž účinné látky, které mají navíc herbicidní účinek vůči dvojděložným rostlinám a také takové, které jsou vhodné к neselektivnímu potírání nebo potlačování nežádoucí vegetace.
Aplikace prostředků podle vynálezu se může provádět ipreemergentně nebo poste mergentně. Jsou-li účinné látky některými kulturními rostlinami snášeny méně, pak se mohou používat také takové způsoby -aplikace, při kterých se herbicidní prostředky pomocí postřikovačů rostřikují tak, že listy citlivých kulturních rostlin zůstávají pokud možno postřikem -nezasaženy, zatímco účinné látky zasahují listy nežádou-cích rostlin, které rostou pod nimi nebo nezakrytý povrch půdy (post-directed, lay-by).
Aplikované množství účinné látky činí podle ročního období, podle typu cílových rostlin a podle stadia růstu 0,015 až 3 kg účinné látky na 1 ha, výhodně 0,05 kg účinné látky na 1 ha.
Očineik nových herbicidních prostředků, které obsahují jako účinnou složku deriváty cyklohexenonu vzorce I, na růst rostlin je možno ilustrovat na- následujících pokusech prováděných ve skleníku:
Jako nádoby pro pěstování 'kulturních rostlin slouží květináče z plastických hmot o obsahu 300 ml, které se naplní jílovitou písečnou půdou s obsahem asi 3,0 % humusu jako substrátem. Semena testovaných rostlin se zasejí odděleně podle druhů. Při preemergentníim ošetření se účinné látky bezprostředně poté aplikují na povrch půdy. Účinné látky jsou přitom suspendovány nebo emulgovány ve vodě jako dispergačním prostředí a rozstřikují se pomocí jemných trysek. Aplikované množství činí 3,0 kg účinné látky na 1 ha.
Po aplikaci těchto prostředků se nádoby mírně pókropí vodou, aby se uspíšilo klíčení a růst. Potom se nádoby přikryjí průhlednou fólií z plastické hmoty až do té doby, než rostliny vyrostou. Toto přikrytí umožňuje rovnoměrný růst pokusných rostlin, pokud ještě nebyl ovlivněn účinnými látkami.
Pro účely postemergentního ošetření se pokusné rostliny pěstují podle formy vzrůstu až к dosažení výšky 3 až 15 cm a- teprve potom se pokusné rostliny ošetřují. Rostliny sóji se přitom pěstují v půdě obohacené rašelinou, jakožto substrátem. Pro účely postemergentního ošetření se volí buď přímo oseté a ve stejné nádobě vypěstované rostliny, nebo se používá rostlin, které byly nejdříve vypěstovány odděleně a několik dnů před ošetřením byly přesazeny. Aplikované množství pro postemergentní ošetření činí 0,015 až 3,0 kg účinné látky na 1 ha. Při poste mergentním ošetření se přikrytí neprovádí.
Nádoby s pokusnými rostlinami se umístí do skleníku, přičemž pro teplomilnější druhy rostlin se volí teplejší části skleníku (20 až 35 °C) a pro rostliny, kterým vyhovuje mírnější klima, se volí chladnější části skleníku (10 až 25 °C). Doba pokusu trvá 2 až 4 týdny. Během této doby se rostliny ošetřují a vyhodnocuje se jejich reakce na jednotlivá ošetření. Hodnocení se provádí podle stupnice od 0 do 100. 100 přitom znamená, že rostliny nevzcházejí, popřípadě úplné zničení alespoň nadzemních částí rostlin.
Rostliny používané pro pokusy ve skleníku byly zvoleny z následujících druhů:
psárka polní (Alopecuriis myosuroides), oves hluchý (Avena fatua), cukrová řepa (Beta vulgaris), chrpa modrák (Centaurea cyanus), rosička krvavá (Digitaria sanguinalis], ježatka kuří noha (Echinochloa crus-galli), sója (Glycine max), ječmen ( Hordeum vulgare), povíjnice (Ipomoea spec.), bažanka roční (Mercurialis annua), rýže (Oryza sativa), bér vlašský (Setaria- italica), hořčice bílá (Sinapis alba), čirok dvojbarevný (Sorghum bicolor), pšenice (Triticum aestivum), kukuřice (Zeamays).
Příklad В 1
Test na hubení nežádoucích jednoděložných rostlin při postemergentním ošetření ve skleníku
Herbicidní účinek účinných látek č. 134, 122, 50 a 104, které byly zvoleny jako příklad, vůči rozšířeným jednoděložným plevelům a rostlinám, které rostou z náhodně vypadlých semen, jasně převyšuje účinek chemicky blízce příbuzných derivátů. Jako takové sloužily herbicidy, které obsahovaly jako účinné látky, které jsou známé z DE-A 'č. 3 340 2'65, DE-A č. 3 239 071, DE-A číslo •3 123 312 a DE-A č. 3 121 355.
Výsledky tohoto testu jsou shrnuty v- následujících tabulkách 1 až 4.
Tabulka 1 (Hubení nežádoucích jednoděložných rostlin při postemergentním ošetření ve skleníku
sN-OR1 '7 c
C? Hg
Příklad R1 kg/ha Sorghum Pokusné rostliny a % poškození
číslo bicolor* Zea m-ays* Triticum Digitaria aestívum* sanguinalis
0,015
0,015
1134 but-2-en-2-yl ** allyl * kultury vzešlé z vypadlých semen
100
95
68 ** srovnávací prostředek z příkladu č. 17 z EP 142 741
Tabulka 2
Hubení nežádoucích jednoděložných rostlin při postemergentním ošetření ve skleníku
O-\ OH / 7~ λο NOR1 //
W О-/
Příklad R1 kg/ha Pokusné rostliny a % poškození
číslo Echinochloa crus galii Digitaria sanguinalis
122 but-2-en-2-yl 0,06 100 90
* * allyl 0,06 75 75
·· srovnávací prostředek č. 124 z EP 107 156
Tabulka 3
Hubení nežádoucích jednoděložných rostlin při postemergentním ošetření ve skleníku
Příklad R1 číslo
y,CR1 XcH2.CH2CH3
Pokusné rostliny a % poškození
Oryza sativa*
Echinochloa * kultura vzešlá z vypadlých semen *· srovnávací prostředek (sloučenina č. 79 z EP 70 370) crus galii
0,12'5
0,125
100 but-2-en-2-yl allyl
Tabulka 4
Hubení nežádoucích jednoděložných rostlin při postemergentním ošetření ve skleníku
Příklad číslo R1 kg/ha Pokusné rostliny a % poškození
Triticum aestlvum* Zea mays > Avena fatua
104 but-2-en-2-yl 0.125 100 100 100
* * . allyl 0 125 59 80 . 75
* kultura vzešlá z vypadlých semen
** srovnávací prostředek (sloučenina č. 2 z EP 66 195)
Přík lad В 2
Test na hubení nežádoucích jednoděložných rostlin při postemergentním ošetření ve skleníku jak je patrno z nášlédújídích tabulek 5 á 6 jsou například účinné látky Č. 2 a 14 při koncentraci 3 kg/ha vhodné к hubení nežádoucí vegetace v kulturách dvojděložných rostlin, například sóji a cukrové řepy, aniž by nějak pozoruhodnějším způsobem ovlivňovaly jejich růst. Mají vyšší herbicidní účinnost než známé srovnávací prostředky, které jsou známé z č. 3 121 355.
Výsledky testu jsou uvedeny v následujících tabulkách 5 a 6.
Tabulka 5
Hubění nežádoucí vegetace jednoděložných rostlin při postemergentním ošetření ve skleníku .. .
Příklad R1 kg/ha Pokusné rostliny a % poškození
číslo Glycine Hordeum Alopecurus Echinochloa
max vulgare* myosuroides crus galii
but-2-en-2-yl 0,03 10 98 ** allyl . - 0,03 . 5 64 * kultura vzešlá z vypadlých semen srovnávací prostředek: (sloučenina č. 88 z EP 70 370)
98
78
T a b u 1 к а 6
Hubení nežádoucí vegetace jednoděložných rostlin při postemergentním ošetření ve skleníku
Příklad číslo R1 R2 kg/ha Pokusné rostliny a % poškození Echinochloa crus galii
Beta vulgaris Sorghum bicolor* Zeá inays’ Alopecurus myosuroides
2 but-2-en- -2-yl methyl 0,03 0 99 99 90 97
# * allyl ethyl 0,03 0 .......80 77...... 60 ' 77
* kultura vzešlá z vypadlých semen ** srovnávací prostředek (sloučenina č. 90 z EP 70 370)
Příklad В 3
Test na potlačení nežádoucí vegetace při preemergentním nebo postemergentním ošetření ve skleníku
Jak je patrno z dále uvedené tabulky 7, lze nové sloučeniny podle vynálezu používat rovněž Jk potlačování nežádoucí vegetace dvojděložných rostlin. Při preemergentní a postemergentní aplikaci se například za použití sloučeniny z příkladu 2 dosahuje zřetelně lepšího herbicidního účinku než při použití známých účinných látek.
Výsledky testu jsou uvedeny v následující tabulce 7.
Ta b u1 к a 7
Potlačení nežádoucí vegetace při preemergentním nebo postemergentním ošetření ve skleníku
Příklad číslo R1 'R2 kg/ha Pokušné rostliny a % poškození
preemergentní ošetření Sinapis alba postemergentní ošetření
Ipamoea spec. Centaurea cyanus Mercurlalis annuai
2 but-2-en-l-yl methyl 3,0 100 80 85 95
# * allyl ethyl 3,0 30 0 120 0
·· srovnávací prostředek (sloučenina 6. 90 z EP 70 370)
2·5 5 О О О
Příklad В 4
Herbicidní účinek proti nežádoucím druhům jednoděložných rostlin a snášenlivost dvojděložnou kulturní rostlinou při postemergentním ošetření ve skleníku
Jak je patrno z tabulky 8, je například účinná látka z příkladu č. 49 při nižším a plikovaném množství silněji herbicidně účinná proti nežádoucím jednoděložným rostlinám a pšenici z vypadlých semen při velmi dobré snášitelnosti sójou než sloučeniny známé z britského patentového spisu č. 2 137 200 a evropského patentového spisu č. 125 094.
Výsledky jsou uvedeny v následující tabulce 8.
Tabulka 8
Herbicidní účinek proti nežádoucím jednoděložným rostlinám a snášenlivost dvojděložnou kulturní rostlinou při postemergentním ošetření ve skleníku
\\ /
L)
x ca e φ >>
cd Λ 'bo
O o σ>
o o o co r4 o o cn см
CQ
Příklad В 5
Test na potlačení nežádoucí vegetace jednoděložných rostlin při postemergentním ošetření ve skleníku
Jak je patrno z dále uvedené tabulky 9, jsou již při nízkých aplikovaných koncentracích účinné látky č. 8, 26 <a 62 vhodné к boji proti širokému spektru nežádoucích jednoděložných rostlin, aniž by poškozovaly sóju, jakožto kulturní rostlinu.
Výsledky testu jsou uvedeny v následující tabulce 9.
oo co
02 05
Tabulka 9
Potlačení nežádoucí vegetace jednoděložný ch rostlin při postemergentním ošetření ve skleníku
rH
O O
O 05 O
CD
00 00
CD CD
Г- O CD O> O
ООО
CO O CO O O CD θ' (O O
p4 opyran-4-yl ethyl an-4-yl ethyl yran-3-yl ethyl
Ю 3-methyltetrahydr tetrahydropyr tetrahydrothiop
Příklad číslo cm to oo CO CM
26
S přihlédnutím к účinnostnímu spektru při hubení plevelů, snášenlivosti kulturním rostlinám nebo к jejich nežádoucímu ovlivňování růstu těchto rostlin, jakož i s přihlédnutím к velkému počtu aplikačních metod se mohou sloučeniny podle vynálezu používat ve velkém počtu kulturních rostlin.
V úvahu přicházejí například následující druhy kulturních rostlin:
Botanický název Český název
Allium сера cibule
Ananas comosus ananas
Arachls hypogaea podzemnice
Asparagus officlnalis olejná chřest
Beta vulgaris cukrová
sipp. altissima řepa
Beta vulgaris spp. rapa krmná řepa
Beta vulgaris červená řepa
spp. esculenta Brassica napus var. napus řepka
Brassica napus tuřín
var. napobrassica Brassica napus var. rapa bílá řepa
Brassica rapa řepka olejka
var. silvestrís Camellia sinensis čajovník
Cart-hamus tinctorius světlíce
Carya illinoinensis barvířská ořechovec
Citrus limon pekan citroník
Citrus maxima citroník
Citrus reticulata největší mandarinka
Citrus sinensis pomeran-
Coffea arabica čovník kávovník
(Coffea canephora, Coffea libearica) Cucumis melo meloun
Cucumis sativus okurka
Cynodon dactylon trosku t
Daucus carota mrkev
Elais guineensis kokosová
Fragarla vesca palma jahodník
Glycine max obecný sója
Gossypium hirsutum bavlník
(Gossypium arboreum Gossypium herbaceum Gossypium vitifolium) Helianthus annuus slunečnice
Helianthus tuberosus topinambur
Hevea brasiliensis kaučuko viník
Humulus lupulus chmel
Ipomoea batatas sladký
Juglans regia brambor vlašský
Lactuca sativa ořešák hlávkový
Lens culinaris salát čočka jedlá
Botanický název Český název
Linum usitatissimum len
Lycopersicoin lycoper- rajské
sicum jablíčko
Malus spp. jabloň
Manihot esculenta tapioka
Medicago sativa vojtěška
Metha piperita máta peprná
Musa spp. banánovník
Nicotiana tabacum (N. rustica) tabák
Olea europaea oliva
Phaseolus lunatus fazol
Phaseolus mungo fazol
Phaseolus vulgaris keříčkový fazol
Petroselinu-m erispum spp. tuberosum petržel
Picea abies smrk
Abies alba jedle obecná
Pinus spp. borovice
Pisum sativu/m hrách
Prunus avium třešeň
Prunus domestica švestka
Primus dulcis mandlovník
Prunus persica broskvoň
Pyrus communis hrušeň
Ribes sylvestre rybíz červený
Ribes uva-erispa angrešt
Ricinus communis skočec
Saccharum officlnarum cukrová třtina
Secale cereale žito
Sesanum indicum sezam
Solanum tuberosum brambory
Spinacia oleracea špenát
Theobroma cacao kakaovník
Trifolium pratense jetel
Triticum aestivum pšenice
Vaccinium corymbosum borůvky
Vaccinium vitis-idaea brusinky
Vicia faba bob koňský
Vigna sinensis (Vigna unguiculata) bob
Vitis vinifera vinná réva
Zea mays kukuřice
К rozšíření účinnostního spektra а к dosažení synergických účinků se mohou nové substituované deriváty cyklohexenonu vzorce I mísit s četnými zástupci dalších herbicidně účinných nebo růst regulujících slkupin účinných látek a potom společně aplikovat. Talk například přicházejí jako složky směsi pro tento účel v úvahu:
diaziny, deriváty 4H-3,l-benzoxazinu, benzothiadiazinony,
2,6-dinitroaniliny,
N-fenylikarbamáty, halogenkarboxylové kyseliny, triaziny, amidy,
5 5'D'ffff močoviny, difenylethery, triazínony, uráčily, deriváty benzofuranu, chinolinkarboxylové kyseliny a další.
Kromě toho může být užitečné aplikovat nové herbicidní prostředky samotné nebo v kombinaci s dalšími herbicidy také ještě s dalšími prostředky (k ochraně rostlin, například s prostředky к potírání škůdců nebo fytopathogennícih hub, popřípadě bakterií. Význam má dále mísitelnost s roztoky minerálních solí, které se používají к odstranění nedostatků živných látek a stopových prvků. Přidávat se mohou rovněž nefytotoxické oleje a olejové koncentráty.

Claims (2)

1. Herbicidní prostředek, vyznačující se tím, že jako účinnou látku obsahuje alespoň jeden derivát cyklohexenonu obecného vzorce I ve kterém
R1 znamená 2-fluorethylovou skupinu nebo but-2-en-2-ylovou skupinu,
R2 znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku,
R3 znamená:
2- isopropyl-l,3-dioxepan-5-ylovou skupinu, tetrahydrothiopyran-3-ylovou skupinu, tetrahydropyran-3-ylovou skupinu, tetrahydropyran-4-ylovou skupinu,
3- methyltetrahydropyra'n-4-ylovou skupinu, pyrid-3-ylovou skupinu nebo 4a,7,8,8a-tetrahydro-2H,5H-pyrano [ 4,3-b j pyran-3-ylovou skupinu, nebo jeho sůl upotřebitelnou pro zemědělské účely, jalko například:
sůl s alkalickým kovem, sůl s kovem .alkalické zeminy, sůl s manganem, mědí, zinkem nebo železem, jakož i sůl ámoniovou, sulfoniovQu či fosfoniovou.
2. Způsob výroby účinné složky podle bodu 1, obecného vzorce I, vyznačující se tím, žé se na trikarbonylovou sloučeninu obecného vzorce II ve kterém
R2 a R3 mají význam uvedený v bodě 1, působí ámoniovou sloučeninou obecného vzorce
RXO—NH3Y, ve kterém
R1 má význam uvedený v bodě 1 a
Y znamená aniont, například halogenidový, jako fluoridový, chloridový, bromldový nebo jodidový aniont, karbonátový nebo sulfátový aniont, popřípadě v přítomnosti inertního rozpouštědla.
CS867296A 1985-10-10 1986-10-09 Herbicide and method of its efficient substances production CS255000B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19853536117 DE3536117A1 (de) 1985-10-10 1985-10-10 Cyclohexenonderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekaempfung unerwuenschten pflanzenwuchses

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS255000B2 true CS255000B2 (en) 1988-02-15

Family

ID=6283222

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS867296A CS255000B2 (en) 1985-10-10 1986-10-09 Herbicide and method of its efficient substances production

Country Status (7)

Country Link
EP (1) EP0218233B1 (cs)
AT (1) ATE51226T1 (cs)
BR (1) BR8604910A (cs)
CA (1) CA1293513C (cs)
CS (1) CS255000B2 (cs)
DE (2) DE3536117A1 (cs)
HU (1) HU201646B (cs)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3600642A1 (de) * 1986-01-11 1987-07-16 Basf Ag Cyclohexenonderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide mittel
GB8711525D0 (en) * 1987-05-15 1987-06-17 Shell Int Research Oximino ether compounds
GB8722838D0 (en) * 1987-09-29 1987-11-04 Shell Int Research Oximino ether compounds
DE4014983A1 (de) * 1990-05-09 1991-11-14 Basf Ag Cyclohexenonoximether, verfahren und zwischenprodukte zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide
DE4014987A1 (de) * 1990-05-09 1991-11-14 Basf Ag Cyclohexenonoximether, verfahren und zwischenprodukte zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide
DE4014984A1 (de) * 1990-05-09 1991-11-14 Basf Ag Cyclohexenonoximether, verfahren und zwischenprodukte zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide
US5364833A (en) * 1990-05-09 1994-11-15 Basf Aktiengesellschaft Cyclohexenone oxime ethers, their preparation and their use as herbicides
ES2058983T3 (es) * 1990-05-09 1994-11-01 Basf Ag Ciclohexenonoximeteres, procedimiento para su obtencion y su empleo como herbicidas.
DE4031723A1 (de) * 1990-10-06 1992-04-09 Basf Ag Verfahren zur herstellung von (alpha),(beta)-ungesaettigten carbonylverbindungen
EP0481354B1 (de) * 1990-10-19 1994-08-03 BASF Aktiengesellschaft Ungesättigte Cyclohexenonoximether
WO2011062964A1 (en) * 2009-11-17 2011-05-26 University Of Rochester Compounds and methods for altering lifespan of eukaryotic organisms

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3121355A1 (de) * 1981-05-29 1982-12-16 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Cyclohexandionderivate, verfahren zu ihrer herstellung und diese enthaltende herbizide
DE3340265A1 (de) * 1983-11-08 1985-05-15 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Cyclohexan-1,3-dionderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekaempfung unerwuenschten pflanzenwuchses
NZ205525A (en) * 1982-09-29 1985-12-13 Ici Australia Ltd 5-(pyridyl)-cyclohexene-1,3-dione derivatives and herbicidal compositions
DE3239071A1 (de) * 1982-10-22 1984-04-26 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Cyclohexan-1,3-dionderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekaempfung unerwuenschten pflanzenwuchses
DE3412794A1 (de) * 1983-09-30 1985-04-18 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Cyclohexenonderivate, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung zur bekaempfung unerwuenschten pflanzenwuchses
CA1250293A (en) * 1983-10-05 1989-02-21 Dieter Jahn Cyclohexenol derivatives and their use for controlling undesirable plant growth

Also Published As

Publication number Publication date
HUT42259A (en) 1987-07-28
EP0218233A2 (de) 1987-04-15
HU201646B (en) 1990-12-28
EP0218233A3 (en) 1988-01-27
CA1293513C (en) 1991-12-24
DE3669718D1 (de) 1990-04-26
BR8604910A (pt) 1987-07-07
EP0218233B1 (de) 1990-03-21
DE3536117A1 (de) 1987-04-16
ATE51226T1 (de) 1990-04-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4624696A (en) Cyclohexenone derivatives and their use for controlling undesirable plant growth
US4761172A (en) Herbicidal cyclohexanol derivatives, compositions, and method of use therefor
US4654073A (en) Cyclohexane-1,3-dione derivatives and their use for controlling undesirable plant growth
CA1327043C (en) Cyclohexenone derivatives, their preparation and their use for controlling undesirable plant growth
US4851032A (en) Cyclohexane-1,3-dione derivatives, their preparation and their use for controlling undesired plant growth
US4596877A (en) Herbicidal cyclohexanone substituted tetrahydro-thiopyran derivatives, compositions, and method of use therefor
US4517013A (en) Cyclohexane-1,3-dione derivatives and their use for controlling undesirable plant growth
CA1291139C (en) Cyclohexane-1,3-dione derivatives, processes for their manufacture, and their use for controlling undesirable plant growth
CS255000B2 (en) Herbicide and method of its efficient substances production
US4812160A (en) Cyclohexenone derivatives, preparation and use thereof as herbicides
US4623381A (en) Pyridyl containing cyclohexane-1,3-dione derivatives and herbicidal use
CA1247127A (en) Cyclohexane-1,3-dione derivatives and their use for controlling undesirable plant growth
US4545806A (en) 5-(Oxo or thio heterocycle) cyclohexane-1,3-dione derivatives and their use for controlling undesirable plant growth
US4602935A (en) Cyclohexane-1,3-dione derivatives and their use for controlling undesirable plant growth
US4740237A (en) Cyclohexane-1,3-dione derivatives and their use for controlling undesirable plant growth
US4692553A (en) Cyclohexenone derivatives and their use for controlling undesirable plant growth
RU2126790C1 (ru) Циклогексеноноксимовый эфир и его сельскохозяйственно пригодные соли
US4650513A (en) Cyclohexenones and their use for controlling undesirable plant growth
US4659367A (en) Cyclohexenone derivatives and their use for controlling undesirable plant growth
US4612036A (en) Cyclohexane-1,3-dione derivatives and their use for controlling undesirable plant growth
US5154753A (en) Cyclohexenone derivatives, their preparation and their use as herbicides and plant growth regulators
US4842638A (en) Herbicidal tetrahydro(thio)pyran-2,4-dione derivatives
US4780129A (en) Cycloxexenone derivatives, their manufacture and their use for controlling undesirable plant growth
US4994106A (en) Cyclohexenone compounds, their preparation and their use for controlling undesirable plant growth
US5169426A (en) Cyclohexenone derivatives, their preparation and their use for controlling undesirable plant growth