CS254695B1 - 4-(2,3-epoxypropoxy)-l,2..2,6,6-pentametylpiperidín a sposob jeho přípravy - Google Patents

Description

254695 '^Vyn^hBz; .·. sa; í týká 4- (2,3-epoxypropoxy) --^,2/2,6ý6-pehťa,měty]pippriďínu .-á š^Qspbvf ýje-ho přípravy. tu ·; Ln.

Sféricky tienoné aminy patria v súčasnos-ti rnedzi najúčinnejšie; avje^el^é;sja^lizá^ory ,spře polymery [F. E.hlťarrer, t-Makramol.Chem., 181, 595 (1980), F. Gugumus, Deve-lopunenťs 4n Polymer Stabilisation-l, ed. G.Scott, Applied Science Publishers, Londoni,197S, kap. 8, ]. J. Usilton, A. E. Patel. Amer.Ghem. Sec. Polym. Prep., 18 (1), 393 (1977)].Sú to rozličné deriváty 2,2,6,6 tetraalkylpi-peridínu, 1,2,2,6,6-pentaalkylpiperidínu, 2,2,-6,6-tetraalkylpipera.zínu aleho 7,15-diazadi-spiro[ 5,1,5,3 ] hexadekánu.

Tieto zlúčeniny inhibujú nežiadúce degra-dačné procesy, ktoré prebiehajů při inter-akci! světla a kyslíka s pclymérmi. Nevýho-dou tejto triedy světelných stabilizátorov jevysoká prchavosť a extrahovateťnosť nízko-molekulových-derivátov z polyméroiv. Zlúče-nina, kíorá je predmetom vynálezu obsahu-je via svojej molekule reatívnu epoxidováskupinu. Přítomnost' tejto skupiny v moleku-le světelného· stabilizátoru. umožňuje přípra-vu vysokomolekulových. světelných síabill-zátorov polyadičnými reakciami, přípravupolyéterov, kopolyéterov, polyesferov a ko-polyesterciv, ,ako aj naviazaníe molekuly svě-telného stabilizátora na vhodné skupiny nareťazci úžitkového polymeru. Táto zlúčeninaneholá dotpi:a?,.popísaná. viodbprnej literatu-ře.

Podstatou vynálezu je 4- (2,3-epoxypropo-xy ) -1,2,2,6,6-pentametylpiperidín vzorca I. H.f: -N >4N,,-- Cl-l-CC,

4 λ.....\ / C / \ ' CH,. " Π/

Podstatou vynálezu je ďalej sposob přípra-vy zlúčeniny vzorca 1, vyznačujúci sa tým,že l,2,2,6,6-pentametyl-4-hydroxypiperidínvzorca II lebo hydroxidu draselného· v koncentračnomrozmedzí ý5 yáž .^0 a druhů fázu vytváraorganické rozpúšťadlo nemiešatefné s vod-nou fázou, ako je například benzen, toluenalebo-^y-l^ny,->^ -přítomnosti katalyzátore. ty-, ‘ pu •óhievýeh solí,, ako je například tetrabu- tylaménium chlorid, tetrabutylamónium bro-mid, tetrabutylamónium hydrogénsíran ale-bo tetrabutylfoisfónium bromid, ktorý sa po-užije v množstve 1 až 10 móju na. množ-stvo zlúčeniny II v rozmedzí -teplot- 10 až100 C. í t ; '! - 1 ‘ - 1 Příklad 1 17.13 g (0.1 molu) l,2,2,6,6-pentametyl-4--hydroxypiperidínu, 3,22 g (0,01 molu) tet-rabutylamónium bromidu, 23 ml (0,25 mola)epichlórhydrínu. 25 ml benzénu a 25 ml 50percentného vodného roztoku hydroxidu sod-ného sa intenzívně mieša pri laboratórnejteplote 24 hodin. Potom sa oddělí organickávrstva, prepiera. sa vodou a solankou a vy-suší sa bezvodým síranom sodným, Oddesti-luje sa rozpúšťadlo a prebytočný epichlór-hydrín na vákuovej odparke a získá sa na-žítlá kvapalina, ktorá sa destiluje za vakua..Odoberá sa frakcia bezfarebnej kvapaliny vteplotnom intervale 84 až 92 C pri tlaku0,07 kPa. Výťažok je 15,5 g čistého produk-tu, t. j. 68 % teoretického- výtažku.

Elementárna analýza pre: C13H25NO2 vypočítané: ,C 68,68 %, H 11,08 %, N 6,16 %,nájdené: C.68,41 «/o, H 11,10 %, N 6,13 %. XH NMR.spektrum (CDCh) (PPmjh 0,93 (s,CH3,ax, 6H), 1,08 (s,-^CH3 eq, 6H), 1,23 až .2,02 (:m, —CPL·-, 4H), 2.13 (s, CHs—N, 3H), 2,45 až 2,33 CH, CH„ w q --<4 >......C" reaguje s epichlórhydrínom za intenzívnehomiešania v heterofázovom systéme, pričomjednu fázu vytvára vodný roztok alkalické-ho hydroxidu, s výhodou hydroxidu sodné-ho v koncentračnom rozmedzí 5 až 50 % a- řm,“ Cn-'-C7o. h Ni, '0 2,92 až'3,25 fm, -C;j· Cl-!., . II) ),

O 3,35 až 3,83 (m, —CH2—O—, =CH—O—,3H).

Claims (5)

1. Příklad 2 8,56 g (0,05 mólu) l,2,2,6,6-pentametyl-4--hydroxypiperidínu, 0,85 g (0,0025 mólu)tetrabuíylamónium hydrogénsíranu, 11,5 g(0,125 mólu) epichlórhydrínu, 20 ml tolué-nu a 20 ml 30 %-ného· vodného roztoku hyd-roxidu draselného sa intenzívně mieša priteplote 60 CC 10 hodin. Reakčná zmes saspracuje rovnako ako v příklade 1. Výťažokje 8 g čistého· produktu, t. j. 70,5 % teoretic-kého výtažku. Příklad 3 8,56 g (0,05 mólu) l,2,2,6,6-pentametyl-4--hydroxypiperidínu, 0,34 g (0,001 mólu) tet-rabutylfosfónium bromidu, 5,55 g [0,06 mó-lu) epichlórhydrínu, 10 ml zmesi xylénov sdestilačným rozmedzím 137 až 140 CC a 20mililitrov vodného roztoku hydroxidu dra-selného sa intenzívně mieša pri teplote 100stupňov Celzia 6 hodin. Po ochladnutí sa re- akčná zmes spracuje rovnako ako v příkla-de 1. Výťažok je 8,2 g čistého produktu, t. j. 72,1 % teoretického výtažku. Příklad 4 100 hmiotnostných dielov nestabilizované-ho práškovltého polypropylénu sa impreg-nuje v dichlórmetáne s 0,1 hmot. diela 2,6--di-terc.butyl-4-metylfenolu, 0,15 hmot. die-la stearánu vápenatého a s 0,2 hmot. dielazlúčeniny, pripravenej podlá příkladu 1. Poodpaření rozpúšťadla sa zo zmesi vylisujúfólie o hrúbke 0,2 mm pri tlaku 20 MPa ateplote 190 °C po dobu 5 minút. Takto· při-pravené fólie sa ožiarujú ortuťovou výboj-kou o výkone 125 W vo vzdialenosti 7 cm odzclroja. Degradácia polymeru sa sleduje vý-vojom karbonylového pasa v infračervenýchspektrach. Kým doba dosiahnutia karbony-lového indexu 0,2 u čistého polypropylénuje 220 hodin, stabilizovaný polymer dosiah-ne túto hodnotu až po 2 000 hodinách. PREDMET VYNÁLEZU 1. 4-(2,3-epo-xypropoxyJ-l,2,2,6,6-pentame-tylpiperidín vzorca I.
2. 2. Sposob přípravy 4-(2,3-epoxypropoxy)--1,2,2,6,6-pentametylpiperidínu vzorca I po-dlá bodu 1, vyznačujúci sa tým, že 1,2,2,6,6--pentametyl-4-hydroxypiperidín vzorca II reaguje s epichlórliydrínom za intenzívnehomiešania v heteroďázovom systéme, pričiomjednu fázu vytvára vodný roztok alkalické-ho hydroxidu a druhů fázu vytvára organic-ké rozpúšťadlo nemiešateíné s vodnou fá-zou za přítomnosti katalyzátore typu ónio-vých solí v teplotnom rozmedzí 10 až 100 °C.
3. 3. Sposob podlá bodu 2, vyznačujúci satým, že sa ako alkalický hydroxid použijehydroxid sodný v koncentračnom rozmedzí5 až 50 % alebo· hydroxid draselný v kon-centračnom rozmedzí 5 až 70 %.
4. 4. Sposob podfa bodu 2, vyznačujúci satým, že sa ako· organické rozpúšEadlo ne-miešateíné s vodnou fázou použije benzen,toluén alebo xylény.
5. 5. Sposob pódia bodu 2, vyznačujúci satým, že sa ako katalyzátor reakcie použijúóniové soli, ako tetrabuíylamónium chlorid,tetrábutylaniónium bromid, tetrabutylamó-nium hydrogénsíran alebo tetrabutylfosfóni-um bromid v množstve 1 až 10 mól % vztiah-nuté na množstvo zlúčeniny 1,2,2,6,6-pen-tametyl-4-hydroxypiperidínu. CIL, CM, { li i