KR870002178B1 - 할로겐화 방향족 화합물의 제조방법 - Google Patents
할로겐화 방향족 화합물의 제조방법 Download PDFInfo
- Publication number
- KR870002178B1 KR870002178B1 KR1019850000708A KR850000708A KR870002178B1 KR 870002178 B1 KR870002178 B1 KR 870002178B1 KR 1019850000708 A KR1019850000708 A KR 1019850000708A KR 850000708 A KR850000708 A KR 850000708A KR 870002178 B1 KR870002178 B1 KR 870002178B1
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- compound
- integer
- halogenated aromatic
- halogen element
- aromatic compound
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C25/00—Compounds containing at least one halogen atom bound to a six-membered aromatic ring
- C07C25/18—Polycyclic aromatic halogenated hydrocarbons
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
내용 없음.
Description
본 발명은 고분자 물질의 첨가제로 사용되는 할로겐화 방향족 화합물의 개량된 제조방법에 관한 것이다.
특히, 본 발명은 촉매존재하에 다음 구조식(I)로 표시되는 할로겐화 방향족 화합물의 제조방법에 관한 것이다.
상기식에서, A는 단일결합, -O- 또는 -O-(CH2)n-O-기를 나타내며, (여기에서 n은 1-4의 정수이다.) X는 불소, 염소 또는 취소의 할로겐원자를 의미하며, 1 및 n은 각각 0-5의 정수를 나타낸다. 단, 1 및 m의 합은 2-10의 정수이다.
상기 구조식(I)로 표시되는 화합물에서, A로 표시되는 R은 메틸렌, 에틸렌, n-프로필렌, iso-프로필렌, n-부틸렌, iso-부틸렌 또는 t-부틸렌과 같은 탄소수 1-4의 직쇄 또는 분지상 알킬렌기이다. 상기 구조식(I) 화합물은 공지물질이며, 예를 들면 일본특허공개 77-3968호에 의하여도 제조할 수 있다. 상기 일본특허공개에 의하면, 브롬화 알루미늄 촉매존재하에 디페닐에텔과 브롬화 알루미늄을 디브로모에탄에 용해한 용액에 브롬을 가하여, 10시간 경과후 생성된 침전을 여과하고 브롬화 알루미늄과 브롬을 추가한 후 생성된 침전을 여과한다. 이 공정을 10회 반복하여 데카브로모디페닐을 얻고 있다.
그러나, 상기 공지의 할로겐화 방향족 화합물의 제조방법은 동일과정을 수회 반복하여야 함은 물론, 과량의 할로겐원소 또는 복합할로겐 원소를 사용하여야 하며, 특수 촉매존재하에 반응시켜야 하는 문제점이 있었다.
본 발명자들은 은, 철 또는 알루미늄 금속분말을 촉매로 사용하면 할로겐화 알루미늄을 촉매로 사용하는 때보다 당량의 할로겐원소를 사용하여 짧은 시간내에 1회의 반응으로 높은 수율로 목적화합물을 제조할 수 있는 것을 발견하여 본 발명을 완성하게 되었다.
따라서 본 발명의 목적은 구조식(Ⅱ)의 화합물을 은, 철 또는 알루미늄 금속분말 촉매존재하에 당량의 할로겐원소와 반응시켜서 거의 정량적으로 목적화합물(I)을 제조하는 개량방법을 제공하는 것이다.
본 발명에서 사용되는 출발물질은 할로겐화되지 않은 다음 구조식(Ⅱ)의 방향족 화합물이다.
상기식에서, A는 전술한 바와 같다.
상기 구조식(Ⅱ)로 표시되는 출발물질중 바람직한 화합물은 예를 들면 디페닐, 디페닐옥사이드, 디페닐설파이드, 디페닐메탄, 1,3-디페닐프로판, 1,4-디페닐부탄, 디페닐옥소메탄, 1,2-디페닐옥소메탄, 1,3-디페닐옥소프로판, 1,4-디페닐옥소부탄등이다.
본 발명에 사용되는 바람직한 용매는 1,2-디클로로에탄, 1,2-디브로모에탄, 1,1,2,2-테트라클로로에탄, 1,1,2,2-테트라브로모에탄, 1-브로모-1-클로로-2-브로모-2-클로로에탄, 1-브로모-2-클로로에탄의 할로겐화 탄화수소 용매이다.
본 발명의 방법에서는 출발물질을 적당한 용매에 용해시키고 촉매존재하에 당량의 할로겐원소(예를 들면, 브롬 3개를 치환할 때에는 3몰의 브롬원소)와 실온에서 반응시킨다. 반응온도, 반응시간등의 반응조건, 사용되는 원료, 용매에 따라서 달라질 수 있으나, 반응은 실온 또는 용매의 비점온도하에서 수시간 반응시켜서 높은 수율로 얻어진다.
본 발명에서 촉매로는 은, 철 또는 알루미늄 금속분말을 사용한다.
이와같이 해서 얻어지는 화합물(I)은 할로겐화정도 및 출발물질의 성상에 따라 액상 또는 고상으로 생성되므로 공지의 분리정제수단, 예를 들면 농축, 감압농축, 결정, 재결정, 크로마토그라피등에 의해서 단리 정제할 수 있다.
아래에 실시예를 기재하고 본 발명을 보다 구체적으로 설명한다.
[실시예 1]
디페닐 15.4g을 디브로모에탄 150ml에 녹이고 은분말 1.8g을 넣은 다음 브롬 16g을 30분간 실온에서 가한다. 3시간 후 생성된 침전을 여과하여 건조하면 4,4'-디브로모디페닐 29.6g을 얻는다. 융점 164℃
[실시예 2]
은분말 3.6g을 디브로모에탄 500ml에 넣고 디페닐에텔 17g을 디브로모에탄 100ml에 녹인 용액과 브롬 64g을 동시에 실온에서 30분에 걸쳐 가한 다음 실온에서 5시간 후 생성되는 침전을 여과하여 건조하면 2,3,4,6,2',3',4',6'-옥타브로모디페닐 76.9g을 얻는다. 융점 140-150℃
[실시예 3]
은분말 4.1g을 디브로모에탄 50ml에 넣고 디페닐에텔 17g을 디브로모에탄 100ml에 녹인 용액과 브롬 80g을 위와 같은 조건에서 반응시키면 데카브로모디페닐 94g을 얻는다. 융점 300℃이상
[실시예 4]
은분말 3.2g을 디브로모디클로로에탄 50ml에 넣고 디페닐옥소에탄 21.4g을 디브로모디클로로에탄 150ml에 녹인 용액과 브롬 48g을 실온에서 30분간 가한 다음 실온에서 2시간동안 계속 교반 후 생성된 침전을 여과하면 디(2,4,5-트리브로모)페녹시에탄 66.7g을 얻는다.
[실시예 5]
디페닐 15.4g을 디클로로에탄 150ml에 녹이고 알루미늄분말 1.5g을 넣은 다음 염소 7.1g을 6시간동안 서서히 주입하면 4.4'-디클로로디페닐 16.7g을 얻는다. 융점 198-199℃
[실시예 6]
디페닐에텔 17g을 디클로로에탄 150ml에 녹이고 철분말 1.5g을 넣은 다음 염소 1.5g을 3시간에 걸쳐 서서히 통과시킨다. 리비히 냉각관에 약 50℃의 물을 통과시키고 수욕상에서 삼각플라스크를 설치한 다음 감압증류하면 4,4'-디클로로디페닐에텔 20.3g을 얻는다. 융점 30℃
[실시예 7]
은분말 1.0g을 50ml의 디브로모디클로로에탄 용액에 넣고 불소 100ml를 40분동안 가한 다음 디페닐 15.4g을 디브로모디클로로에탄용액 100ml에 녹인 용액을 가하고 불소 4g을 7시간에 걸쳐 서서히 주입한다. 생성된 침전을 여과하여 벤젠-n-헥산용매로 재결정하면 4,4'-디플루오로디페닐 14.4g을 얻는다. 융점 94℃-95℃
Claims (3)
- 은분말 촉매존재하에 다음 구조식(Ⅱ)의 화합물을 할로겐화 반응시켜서 다음 구조식(I)의 화합물을 제조하는 방법.
상기식에서 A는 단일결합, -O- 또는 -O-(CH2)n-O- (여기에서 n은 1-4의 정수이다)X는 불소, 염소 또는 취소의 할로겐원소를 나타내며, 1 및 m은 각각 0-5의 정수를 나타낸다. 단, 1 및 m의 합은 2-10의 정수이다. - 철분말 존재하에 다음 구조식(Ⅱ)의 화합물을 할로겐화 반응시켜서 다음 구조식(I)의 화합물을 제조하는 방법.
상기식에서, A는 단일결합, -O- 또는 -O-(CH2)n-O- (여기에서 n은 1-4의 정수이다)X는 불소, 염소 또는 취소의 할로겐원소를 나타내며, 1 및 m은 각각 0-5의 정수를 나타낸다. 단, 1 및 m의 합은 2-10의 정수이다. - 알루미늄금속 분말존재하에서 다음 구조식(Ⅱ)의 화합물을 할로겐화 반응시켜서 다음 구조식(I)의 화합물을 제조하는 방법.
상기식에서, A는 단일결합, -O- 또는 -O-(CH2)n-O- (여기에서 n은 1-4의 정수이다)X는 불소, 염소 또는 취소의 할로겐원소를 나타내며, 1 및 m은 각각 0-5의 정수를 나타낸다. 단, 1 및 m의 합은 2-10의 정수이다.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1019850000708A KR870002178B1 (ko) | 1985-02-05 | 1985-02-05 | 할로겐화 방향족 화합물의 제조방법 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1019850000708A KR870002178B1 (ko) | 1985-02-05 | 1985-02-05 | 할로겐화 방향족 화합물의 제조방법 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| KR860006425A KR860006425A (ko) | 1986-09-11 |
| KR870002178B1 true KR870002178B1 (ko) | 1987-12-28 |
Family
ID=19239630
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| KR1019850000708A KR870002178B1 (ko) | 1985-02-05 | 1985-02-05 | 할로겐화 방향족 화합물의 제조방법 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| KR (1) | KR870002178B1 (ko) |
-
1985
- 1985-02-05 KR KR1019850000708A patent/KR870002178B1/ko not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR860006425A (ko) | 1986-09-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4014856B2 (ja) | ジハロゲン化アダマンタンの製造方法 | |
| EP0248931A1 (en) | Process for producing p-chlorobenzenes | |
| EP0220744B1 (en) | Process for the preparation of halogenated (2,2)-paracyclophanes | |
| KR870002178B1 (ko) | 할로겐화 방향족 화합물의 제조방법 | |
| GB2279072A (en) | Synthesis of substituted triphenylenes useful for discotic liquid crystals | |
| US3758593A (en) | Functional bis(perfluoroalkylsulfonyl)alkyl | |
| US4054596A (en) | Carboxy and carbohydrocarbyloxy-substituted 1,1-bis(perfluoroalkylsulfonyl)propanes | |
| US4517388A (en) | Process for the selective preparation of parabromophenol and its derivatives | |
| US3297634A (en) | Cyclic dicarbonate | |
| US3947443A (en) | Process for preparing 1,3-bis(halomethyl)phenobarbitals | |
| AU635985B2 (en) | Synthesis of perfluoroalkyl bromides | |
| US4950793A (en) | Process for preparation of aromatic sulfone compounds | |
| US5817837A (en) | Tetrathiafulvalene derivative precursors, tetrathiafulvalene derivatives, and processes for producing them | |
| KR950013107B1 (ko) | 제초성 디페닐 에테르 유도체의 제조방법 | |
| US3758592A (en) | Functional bis (perfluoroalkylsulfonyl)alkyl compounds | |
| EP0351954B1 (en) | Improved process for the preparation of dihalobenzene disulfone compounds | |
| US4210766A (en) | Process for producing 2-halo-4-bromophenols | |
| US3897479A (en) | Process for the halogenation of adamantanes | |
| US4476318A (en) | Process for the preparation of 1,3-propanediol bis(p-aminobenzoate) | |
| US6384289B2 (en) | Process for production of 1,4-bis(difluoroalkyl)benzene derivative | |
| JP4258695B2 (ja) | Ｏ−（ペルフルオロアルキル）ジベンゾフラニウム塩誘導体、その製造中間体、その製造中間体の製造方法、ペルフルオロアルキル化剤、並びにペルフルオロアルキル化方法 | |
| US3793380A (en) | Preparation of dihalo compounds | |
| Kodomari et al. | Direct Iodination of Aromatic Compounds with Iodine and Alumina-Supported Copper (II) Chloride or Sulfate. | |
| CN114478332B (zh) | 一种烃基三氟甲基硫醚的合成方法 | |
| US3306914A (en) | Preparation of 3,4-benzocoumarin and polysalicylates by pyrolysis of metal salts of halogen substituted aromatic carboxylic acids |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A201 | Request for examination | ||
| E902 | Notification of reason for refusal | ||
| G160 | Decision to publish patent application | ||
| E701 | Decision to grant or registration of patent right | ||
| GRNT | Written decision to grant | ||
| FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 19980929 Year of fee payment: 12 |
|
| LAPS | Lapse due to unpaid annual fee |