CS254434B1 - Přísada do slabě kyselých zinkovacích lázní, jež brání spoluvylučování dvojmocného železa do zinkového povlaku - Google Patents
Přísada do slabě kyselých zinkovacích lázní, jež brání spoluvylučování dvojmocného železa do zinkového povlaku Download PDFInfo
- Publication number
- CS254434B1 CS254434B1 CS864013A CS401386A CS254434B1 CS 254434 B1 CS254434 B1 CS 254434B1 CS 864013 A CS864013 A CS 864013A CS 401386 A CS401386 A CS 401386A CS 254434 B1 CS254434 B1 CS 254434B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- zinc
- bath
- weak acid
- prevent
- agent
- Prior art date
Links
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 26
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 15
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 15
- 239000011701 zinc Substances 0.000 title claims abstract description 15
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 10
- 239000002253 acid Substances 0.000 title abstract description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 title description 5
- 238000005246 galvanizing Methods 0.000 title description 5
- -1 2,4-dihydroxyphenyl Chemical group 0.000 claims abstract description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 3
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims abstract 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 18
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 10
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 7
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 5
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 claims description 5
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 claims description 5
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 235000009529 zinc sulphate Nutrition 0.000 claims description 4
- 239000011686 zinc sulphate Substances 0.000 claims description 4
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 3
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 claims description 3
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 claims description 3
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 claims description 3
- NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L zinc sulfate Chemical compound [Zn+2].[O-]S([O-])(=O)=O NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 239000005695 Ammonium acetate Substances 0.000 claims description 2
- 235000019257 ammonium acetate Nutrition 0.000 claims description 2
- 229940043376 ammonium acetate Drugs 0.000 claims description 2
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 claims description 2
- 235000010338 boric acid Nutrition 0.000 claims description 2
- 235000002639 sodium chloride Nutrition 0.000 claims description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000000975 co-precipitation Methods 0.000 claims 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims 1
- 235000007686 potassium Nutrition 0.000 claims 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 abstract description 10
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 abstract description 8
- 238000004532 chromating Methods 0.000 abstract description 4
- 230000007423 decrease Effects 0.000 abstract description 4
- 238000002161 passivation Methods 0.000 abstract description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 abstract 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 4
- CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N Fe2+ Chemical compound [Fe+2] CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 238000007747 plating Methods 0.000 description 3
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 229910000746 Structural steel Inorganic materials 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000003287 bathing Methods 0.000 description 1
- 238000005282 brightening Methods 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 230000002079 cooperative effect Effects 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 238000004870 electrical engineering Methods 0.000 description 1
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 1
- HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N ethene;prop-1-ene Chemical group C=C.CC=C HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 239000011133 lead Substances 0.000 description 1
- 239000002932 luster Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 238000011089 mechanical engineering Methods 0.000 description 1
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 description 1
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N propylene glycol Substances CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 235000015424 sodium Nutrition 0.000 description 1
- WXMKPNITSTVMEF-UHFFFAOYSA-M sodium benzoate Chemical compound [Na+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 WXMKPNITSTVMEF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004299 sodium benzoate Substances 0.000 description 1
- 235000010234 sodium benzoate Nutrition 0.000 description 1
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 1
Landscapes
- Electroplating And Plating Baths Therefor (AREA)
Abstract
Přísada sestává ze sloučenin obecného
vzorce 1, kde znamenají Rj - H-, n-alkyl,
kde η = 1 až 8, s řetězcem nerozvětveným i rozvětveným,
Rj - 2-hydroxifenyl, 4-hydroxifenyl,
2,4-dihydroxifenyl, 2-hydroxi-3-sulfofenyl,
skupinu -CH(OH)-CH(OH)-COOH, jež jsou v ní obsaženy
samotné nebo ve směsích. Přísada vytváří v prostředí
slabě kyselé zinkovací lázně silné komplexy
zabraňující spoluvylučování železa do zinkového
povlaku, pokud koncentrace Fe2+ nepřekročí 35 mg
na 1000 ml. Je tak potlačeno zvyšování vnitřního
pnutí povlaků, pokles tažnosti a tmavnutí při pasivaci
v chromátovacích přípravcích. Koncentraci
přísady je nutno udržovat v lázni v rozmezí
0,001 až 0,1 g na 1000 ml.
Description
Vynález se týká přísady do galvanických slabě kyselých zinkovacích lázní s obsahem amonných solí, tj. na bázi chloridu nebo síranu zinečnatého a chloridu nebo octanu amonného, případně obou nebo bez amonných solí, tj. na bázi chloridu nebo síranu zinečnatého, chloridu sodného nebo draselného a kyseliny borité v nejrůznějších poměrech a lcskutvorných přísad, již zajišťují vzhledové vlastnosti a parametry vylučovaných zinkových povlaků.
Všechny dosud používané slabě kyselé zinkovací lázně jsou citlivé na obsah cizích kovů - především železa, mědi, olova a jiných. Zvýšení obsahu přes určité koncentrace, řádové desítky miligramů na 1000 ml lázně, způsobuje prudké zhoršení parametrů povlaků. Poté je nutno přistoupit k čisticím operacím, jež jsou nákladné a často je při tom nutno lázně na určitý čas vyřadil z provozu. Z cizích kovů způsobuje největší obtíže dvojmocnč železo. V lázních je prakticky vždy obsaženo, protože nejběžnějším upravovaným materiálem je konstrukční ocel tř. 11. Během pokovování dochází k napadání materiálu používaným zinkovacím elektrolytem ve stíněných místech tvarově složitějších předmětů, kde se již zinek nevylučuje, případně dochází k rozpouštění zboží spadlého do lázně během provozu. Koncentrace iontů dvojmocného železa tak v provozované lázni zvolna narůstá, až v koncentračním rozmezí 25 až 3(1 mg na 1Ώ00 ml dojde k prudkému zhoršení kvality povlaků - poklesne tažnost, zvýší se vnitřní pnutí a sníží se krycí schopnost lázně. Než však dojde k -tomuto kritickému nahromadění, jsou ionty železa stále přítomny v roztoku a soustavně se podílejí na zhoršování kvality povlaků. Souvisí s tím i malá přilnavost zinkových povlaků k základnímu materiálu, praskání silnějších vrstev na proudově exponovanějších místech výrobků i tmavnutí povlaků při pasivaci v chromátovacích přípravcích.
Uvedené nedostatky odstraňuje přísada podle vynálezu, jež vytváří v prostředí slabě kyselé zinkovací lázně s ionty dvojmocného železa silné komplexy zabraňující.jeho vylučování a sestává ze sloučenin obecného vzorce
R - CH - C = C - CH, -C-C - R I II '
CH C kde znamenají Rj - H-, CH3 (CH,) n -, n = 0 až 7, s řetězcem nerozvětveným i rozvětveným
R, - 2-hydroxifenyl, 4-hydroxifenyl, 2,4-dihydroxifenyl, 2-hydroxi-3-sulfoFenyl, skupinu
- CH - CH - CCCH,
I I
OH OH jež jsou v ní obsaženy samotné nebo ve směsích.
Bylo zjištěno, že uvedená přísada má schopnost potlačovat spoluvylučování železa do zinkového povlaku po celou dobu, než dojde ke kritickému nahromadění, kdy je nutno přikročil k regeneraci lázně. Provoz lázně je tak mnohem vyrovnanější a stabilnější, než tomu běžně bývá. Koncentraci přísady je nutno udržovat v rozmezí 0,001 až 0,1 g na 1000 ml lázně. Velmi výhodné jc přísadu nadávkoval přímo do leskutvorných přísad a zajistil pravidelným dávkováním udržování její koncentrace na stejné úrovni.
Podrobné vysvětlení je podáno na následujících příkladech.
Příklad 1
Do leskle zinkovací lázně o složení 70 g chloridu zinečnatého, 30 g kyseliny borité, 150 g chloridu sodného, 5 g benzoanu sodného, 20 g neionogenního tenzidu (3 ethoxylové skupiny v molekule), 3 g kopolymerů ethylen a propylénglykolu (m.h. 2500), 0,05 g aectoťenonu a 0,1 g benzylidenacelonu v 1000 ml lázně bylo postupně dávkováno dvojmocnč železo a kvalita vylučovaných povlaků byla sledována na zkušebních panelech v H ullově cele pokovovaných při proudu 1 A po dobu 10 minul.
V koncentračním rozmezí 0 až 12 mg Fe~ + byly povlaky lesklé a při ohybu v místě nejvyšších proudových hustot dobře tažné. V rozmezí 15 až 25 miligramů Fe~ + zvolna poklesla tažnost a vzorky začaly praskat, ve vyšších proudových hustotách byly lesklé, v nižších se vzhled změnil na polomal až mat. V rozmezí 25· až 35 mg Fe“+ byly vzorky křehké, ve vyšších proudových hustotách pololesklé, v nižších se povlak vůbec nevyloučil. Při okraji panelu v místě nejvyšších proudových hustot se objevil černý proužek, jehož intenzita zbarvení se při pasivaci v modrém chromátovacím přípravku ještě zvýšila.
Měření bylo provedeno znovu s výše popsanou lázní, do které bylo nadávkováno 0,05 g 2-butin-4-ol-l-sulfosalicilátu. Do lázně bylo dávkováno dvojmocné železo a výsledky hodnoceny zkušebním pokovením v Hullově cele stejným způsobem jako v předešlém případě. V koncentračním rozmezí 0 až 35 mg Fe-+ byly zinkové povlaky lesklé a dobře· tažné. V rozmezí 35 až 40 mg Fe“+ došlo k prudkému poklesu tažnosli a v nízkých proudových hustotách se vyloučil pouze pololesklý povlak.
V rozmezí 40 až. 45 mg Fe“+ povlaky zkřehly, ztratily lesk a v nízké proudové hustotě se vůbec nevyloučily. Při pasivaci V modrém chromátovacím přípravku se v místě nejvyšších proudových hustot objevil náznak zčernání.
254 434
Příklad 2
Do lázně podle příkladu 1 bylo nadávkováno 0,01 gramu 2-butin-4-ól-l-sulfosalicilálu a 0,01 g 2-hexin-4-ol-l-salicilátu, přidáváno dvojmocné železo a výsledky hodnoceny zkušebním pokovením v Hullově cele jako v příkladu 1.
Zinkové povlaky byly lesklé a dobře tažné v koncentračním rozmezí 0 až 30 mg FU + . V rozmezí 30 až 40 mg Fe+ se zvolna snížila tažnost, v nízkých proudových hustotách se zinek přestal vylučovat vůbec, došlo k poklesu lesku i ve výšších proudových hustotách. V rozmezí 40 až 45 mg Fe+ povlaky zkřehly, ve vyšších proudových hustotách se lesk změnil v pololesk a v nízkých se povlak vůbec nevyloučil.
Z uvedených výsledků vyplývá, že hlavní oblast působení přísady podle vynálezu je v galvanických zinkovacích lázních, kde koncentrace dvojmocného železa nepřesáhla 35 mg na 1000 ml lázně. Vlastnosti lázně a parametry povlaků jsou zde minimálně ovlivněny, při zvýšení koncentrace nad 35 mg dochází k prudkému zhoršení a lázeň je nutno /regenerovat.
Vynález je možno využíval při zinkování ve slabě kyselých lázních v oblasti strojírenských a elektrotechnických podniků a výrobních družstev.
Claims (1)
- PŘEDMĚT VYNÁLEZUPřísada do slabě kyselých zinkovacích lázní, jež brání spoluvylučování dvojmocného železa do zinkového povlaku, použitelná v lázních založených na bázi chloridu nebo síranu zinečnatého a chloridu nebo octanu amonného, případné obou nebo bez amonných solí, tj. na bázi chloridu nebo síranu zinečnatého, chloridu sodného nebo draselného a kyseliny borité v nejrůznčjších poměrech, vyznačená tím, že sestává ze sloučenin obecného vzorceR - CH - C = C - CH - O - C - R„ I II “OH O kde znamenají R( - H-, CHg (CH,) -, n = 0 až 7, s řetězcem nerozvčtveným i rozvětveným R, - 2-hydroxitěnyl, 4-hydroxifenyl, 2, 4-dihydroxifenyl, 2-hydroxj-3-sulfofcnyl, skupinu-CH-CH-COOH,I IOH OH jež jsou v ní obsaženy samotné nebo ve směsích.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS864013A CS254434B1 (cs) | 1986-06-02 | 1986-06-02 | Přísada do slabě kyselých zinkovacích lázní, jež brání spoluvylučování dvojmocného železa do zinkového povlaku |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS864013A CS254434B1 (cs) | 1986-06-02 | 1986-06-02 | Přísada do slabě kyselých zinkovacích lázní, jež brání spoluvylučování dvojmocného železa do zinkového povlaku |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS401386A1 CS401386A1 (en) | 1987-05-14 |
| CS254434B1 true CS254434B1 (cs) | 1988-01-15 |
Family
ID=5381896
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS864013A CS254434B1 (cs) | 1986-06-02 | 1986-06-02 | Přísada do slabě kyselých zinkovacích lázní, jež brání spoluvylučování dvojmocného železa do zinkového povlaku |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS254434B1 (cs) |
-
1986
- 1986-06-02 CS CS864013A patent/CS254434B1/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS401386A1 (en) | 1987-05-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Wilkinson | Understanding gold plating | |
| CA1339116C (en) | Process for electroplating pt onto a substrate | |
| KR100976787B1 (ko) | 전기아연도금강판 제조용 하지도금용액으로서의철도금용액과 철도금용액이 하지도금액으로 도금된전기아연도금강판 및 그 제조방법 | |
| JPH0338351B2 (cs) | ||
| JPH0151555B2 (cs) | ||
| US4597838A (en) | Additive agent for zinc alloy electrolyte and process | |
| US4462874A (en) | Cyanide-free copper plating process | |
| Fukushima et al. | Mechanism of the electrodeposition of zinc with iron-group metals from sulfate baths | |
| Ivanova et al. | Electrodeposition of low tin content zinc-tin alloys | |
| IT8047741A1 (it) | Bagno acido e procedimento di elettroplaccatura allo zinco | |
| US4048023A (en) | Electrodeposition of gold-palladium alloys | |
| US4772362A (en) | Zinc alloy electrolyte and process | |
| US4014761A (en) | Bright acid zinc plating | |
| US4521282A (en) | Cyanide-free copper electrolyte and process | |
| CS254434B1 (cs) | Přísada do slabě kyselých zinkovacích lázní, jež brání spoluvylučování dvojmocného železa do zinkového povlaku | |
| Kamysheva et al. | Electroplating of zinc and tin alloys with nickel and cobalt from ammonium oxalate electrolytes | |
| Roev et al. | Zinc–nickel electroplating from alkaline electrolytes containing amino compounds | |
| Narasimhamurthy et al. | Electrodeposition of Zn-Fe alloy from an acid sulfate bath containing triethanolamine | |
| CA1114768A (en) | Addition of rare earth metal compounds in nickel, cobalt, or iron plating | |
| US4436595A (en) | Electroplating bath and method | |
| EP0384679B1 (en) | Electrolytic deposition of gold-containing alloys | |
| US3475290A (en) | Bright gold plating solution and process | |
| US2690997A (en) | Electrodeposition of copper | |
| US3972788A (en) | Zinc anode benefaction | |
| JPH0394092A (ja) | 電気めっき製品の製造法 |