CS253798B1 - Způsob zvýšení selektivity procesu katalytické hydrogenace anilinu na cyklohexylamin - Google Patents
Způsob zvýšení selektivity procesu katalytické hydrogenace anilinu na cyklohexylamin Download PDFInfo
- Publication number
- CS253798B1 CS253798B1 CS86516A CS51686A CS253798B1 CS 253798 B1 CS253798 B1 CS 253798B1 CS 86516 A CS86516 A CS 86516A CS 51686 A CS51686 A CS 51686A CS 253798 B1 CS253798 B1 CS 253798B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- selectivity
- catalyst
- aniline
- cyclohexylamine
- increasing
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Způsob zvýšení selektivity procesu katalytické hydrogenace anilinu na cyklohexylamin spočívá v tom, že probíhá v přítomnosti selektivního kobaltového katalyzátoru, jehož obsah niklu a mědi je menší než 0,05 % hmot. a zrno katalyzátoru má tvar kroužků o síle stěny 1,5 až 2,5 mm.
Description
Vynález se týká způsobu zvýšení selektivity procesu katalytické hydrogenace anilinu na cyklohexylamin.
Cyklohexylamin se nejčastěji vyrábí katalytickou hydrogenací anilinu v plynné fázi za přítomnosti nosičových kovových katalyzátorů. V závislosti na reakčních podmínkách, typu použitého kovu a acidobazických vlastnostech zvoleného nosiče se mění složení reakční směsi a tím i selektivita procesu. Zatímco kobaltové katalyzátory poskytuji reakční směsi s převládajícím obsahem cyklohexylaminu, niklové katalyzátory preferují vznik sekundárních aminů, to je fenylcyklohexylaminu a především dicyklohexylaminu. Kyselé nosiče jako gama-AljO^, SiOj, alumosilikáty a podobně, podporují následnou kondenzaci imlnu s aminy a mění tak složení reakční směsi ve prospěch sekundárních aminů.
Jednou z možnosti zvýšení selektivity procesu je posouvání komplexní termodynamické rovnováhy reakci, probíhajících při hydrogenaci anilinu, ve prospěch primárního aminu zvětšením koncentrace amoniaku v cirkulující plynné reakční směsi. Tento způsob ovlivnění selektivity je předmětem patentu sov. č. 112 394 (1956). Nevýhodou tohoto postupu je, že se zvyšováním parciálního tlaku amoniaku v reakční směsi klesá reakční rychlost hydrogenace a tím i výkon daného zařízení.
Pro výrobu oyklohexylaminu je selektivní katalyzátor, jehož složení a použití je popsáno v čs. patentech 101 477 a 101 478. Prekurzorem aktivní složky tohoto, ale i jiných kobaltových katalyzátorů, jsou oxidy -Co^O^ a CoO, dále hydroxid, uhličitan, nebo uhličitan dihydroxid kobaltnatý. Podrobným studiem vlastností kobaltových katalyzátorů jsme zjistili, že nečistoty obsažené v surovinách pro jejich výrobu mohou ovlivňovat selektivitu hydrogenace anilinu na cyklohexylamin a že kvalita a množství nežádoucích nečistot záleží na původu nebo technologickém postupu výroby výchoz! kobaltové suroviny.
Uvedený nedostatek odstraňuje navrhovaný způsob zvýšení selektivity procesu hydrogenace anilinu na cyklohexylamin za přítomnosti kobaltového katalyzátoru, jehož podstata spočívá v tom, že katalytická hydrogenace probíhá v přítomnosti selektivního katalyzátoru, jehož obsah niklu a mědi je menší než 0,05 * hmot. a zrno katalyzátoru má tvar kroužků o síle stěny 1,5 až 2,5 mm. Průměr kroužku je výhodné volit v rozmezí 5 až 6 mm. Správnou volbou výchozí suroviny nebo samotného prekurzoru lze obsah nežádoucích příměsí, speciálně niklu a mědi, omezit a tím přispět ke zvýšení selektivity procesu. Dále jsme zjistili, že vedle cíleného výběru surovin na přípravu katalyzátoru lze selektivitu reakce zvýšit užitím katalyzátoru vhodného geometrického tvaru.
Předností popsaného způsobu zlepšení selektivity hydrogenace anilinu je, že ho lze dosáhnout pouze výběrem prekurzoru aktivní složky potřebné kvality a formováním katalyzátorové hmoty do navrženého geometrického tvaru, to je bezezměny složení katalyzátoru užívaného v uvažovaném procesu.
Vliv obsahu niklu v použitém prekurzoru aktivní složky a vliv geometrického tvaru zrna na selektivitu cyklohexylaminového procesu dokládají dále uvedené příklady.
Příklad 1
Průmyslově používaným katalyzátorem pro selektivní hydrogenaci anilinu na cyklohexylamin je mechanická směs látek obsahující po aktivaci 45 % hmot. kobaltu, 3 až 4 % hmot. uhličitanu sodného a 51 až 52 % hmot. uhličitanu vápenatého. Prekurzorem aktivní složky je směs oxidu kobaltnato-kobaltitého a uhličitanu dihydroxydikobaltnatého. Vliv proměnného obsahu niklu ve vzorcích uvedeného typu katalyzátoru, stejného složení, sypné hustoty a velikosti zrna na selektivitu procesu dokumentují výsledky shrnuté v tabulce I. Selektivita je charakterizována obsahem dicyklohexylaminu ve vzorcích reakční směsi o vzájemně srovnatelné konverzi. Změna niklu ve vzorcích katalyzátoru byla realizována použitím oxidu kobaltnato-kobaltitého od různých výrobců, s různým stupněm znečištění niklem.
Tabulka I
Vliv NiO na rychlost tvorby dicyklohexylaminu při hydrogenaci anilinu na cyklohexylamin
| Označení katalyzátoru | Konverze (») | Obsah DCA (hmot. %) | Obsah NiO v katalyzátoru (hmot. i) |
| K-l | 99,58 | 0,23 | 0,040 |
| K-2 | 99,41 | 0,38 | 0,076 |
| K-3 | 99,53 | 0,59 | 0,120 |
| K-4 | 99,48 | 1,28 | 0,296 |
Údaje pro hodnocení selektivity byly získány studiem průběhu reakce v integrálním reaktoru při teplotě chladicí lázně 180 °C, molárním poměru vodík:anilin = 20 a zatížení katalyzátoru 815 g^ 1 k katalyzátor byl ve formě granulátu o velikosti zrna 1,4 až 1,6 mm.
Příklad2
Katalyzátorová hmota stejného složení jako v příkladu 1 byla tvarována do technicky využitelné formy lisováním do tvaru tablet o průměru 5 nun a výšce 5 mm. Z části katalyzátorové hmoty byly lisováním připraveny kroužky o rozměrech 5x1x5 mm. Ze srovnatelných reakčních podmínek, to je při teplotě chladicí lázně 160 °C, molárním poměru vodík:anilin = 20 a konverzi 90 % bylo provedeno porovnání selektivity procesu a získané výsledky jsou shrnuty v tab. II.
Tabulka II
Vliv geometrie zrna kobaltového katalyzátoru na selektivitu procesu hydrogenace anilinu
| Katalyzátor forma | vel. zrna (mm) | Konverze (%) | Obsah DCA (hmot. %) | Zatížení katalyzátoru (g„i-1, .h':i 3A kat |
| tablety | 5x5 | 90 | 0,32 | 425 |
| kroužky | 5x1x5 | 90 | . 0,12 | 880 |
PŘEDMĚT VYNÁLEZU
Claims (1)
- Způsob zvýšení selektivity procesu katalytické hydrogenace anilinu na cyklohexylamin v páynné fázi na kobaltovém nosičovém katalyzátoru vyznačující se tím, že katalytická hydrogenace probíhá v přítomnosti selektivního katalyzátoru, jehož obsah niklu a mědi je menší než 0,05 % hmot. a zrno katalyzátoru má tvar kroužků o síle stěny 1,5 až 2,5 mm.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS86516A CS253798B1 (cs) | 1986-01-24 | 1986-01-24 | Způsob zvýšení selektivity procesu katalytické hydrogenace anilinu na cyklohexylamin |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS86516A CS253798B1 (cs) | 1986-01-24 | 1986-01-24 | Způsob zvýšení selektivity procesu katalytické hydrogenace anilinu na cyklohexylamin |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS51686A1 CS51686A1 (en) | 1987-03-12 |
| CS253798B1 true CS253798B1 (cs) | 1987-12-17 |
Family
ID=5337372
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS86516A CS253798B1 (cs) | 1986-01-24 | 1986-01-24 | Způsob zvýšení selektivity procesu katalytické hydrogenace anilinu na cyklohexylamin |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS253798B1 (cs) |
-
1986
- 1986-01-24 CS CS86516A patent/CS253798B1/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS51686A1 (en) | 1987-03-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SU1367844A3 (ru) | Способ активации теллурсодержащего металлокисного катализатора | |
| EP0851787B1 (en) | Process for selective oxidation | |
| SU1665870A3 (ru) | Способ приготовлени окисного катализатора дл окислени пропилена | |
| JPS6241781B2 (cs) | ||
| US3919155A (en) | Synthesis of aromatic amines by reaction of aromatic compounds with ammonia | |
| US4381415A (en) | Process for dealkylating aromatic hydrocarbons in the presence of steam | |
| RU2379105C2 (ru) | Высокоактивный и высокостабильный катализатор дегидрирования на основе оксида железа с низкой концентрацией титана, и его получение и применение | |
| US3840356A (en) | Catalyst and process for steam reforming of hydrocarbons | |
| US3216783A (en) | Process for selectively removing carbon monoxide from hydrogen-containing gases | |
| CS253798B1 (cs) | Způsob zvýšení selektivity procesu katalytické hydrogenace anilinu na cyklohexylamin | |
| US3538162A (en) | Reductive alkylation of aromatic amino and nitro compounds utilizing base metal selenides and tellurides as catalysts | |
| US4045369A (en) | Silver-based catalytic composition for the oxidation of ethylene to ethylene oxide and methanol to formaldehyde | |
| KR920010008B1 (ko) | 탈수소 촉매 및 그 제조방법 | |
| US5770757A (en) | Ammoxidation catalysts containing germanium to produce high yields of acrylonitrile | |
| CZ294657B6 (cs) | Nanesený katalyzátor, obsahující oxidy kovů, a způsob katalytického rozkladu amoniaku a kyanovodíku v koksárenském plynu | |
| US3164628A (en) | Method for preparing acrylonitrile | |
| EP0000564B1 (en) | Catalysts containing iron and molybdenum and the use of these catalysts in the preparation of acrylonitrile or methacrylonitrile | |
| JPH07328439A (ja) | エチルベンゼン脱水素触媒及びその製造法 | |
| EP0592052A1 (en) | Phosporus containing catalysts and process for the production of linear polyamines | |
| SE438104B (sv) | Katalysator for dehydrering av organiska foreningar i gasfas, samt forfarande for dess framstellning | |
| KR870000522B1 (ko) | 연속공정에 의한 인돌의 공업적 제조방법 | |
| US2336916A (en) | Production of thiophene | |
| PL81085B1 (cs) | ||
| SU1241983A3 (ru) | Катализатор дл парового риформинга углеводородов | |
| Okabe et al. | Development of catalysts for direct amination of aliphatic alcohols |